專利名稱：一種從含硫氰酸鈉硅藻土中回收硫氰酸鈉的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從含硫氰酸鈉硅藻土中回收硫氰酸鈉的方法。
背景技術(shù)：
硫氰酸鈉溶液作為聚丙烯腈合成及由此加工成制品的溶劑，硅藻土作為助 濾劑，主要用于回收工段，除去硫氰酸鈉溶液中的雜質(zhì)。使用后的硅藻土助濾 劑廢渣中含有硫氰酸鈉，如果進(jìn)行填埋處置，對資源是極大的浪費(fèi)。目前，幾 乎普遍采用對含硫氰酸鈉硅藻土進(jìn)行深層填埋處置[張偉，硅藻土助濾劑在腈綸
生產(chǎn)中廢渣的處理及再利用的研究，經(jīng)濟(jì)技術(shù)協(xié)作信息，2005， 2: 43]，但是， 該處置方法會帶來日益增加的安全和環(huán)境危害；加上大量硫氰酸鈉的損耗也增 加了生產(chǎn)的成本。因此，有必要開發(fā)經(jīng)濟(jì)上可行的硫氰酸鈉回收方法。
研究人員提出甲醇法[張偉，硅藻土助濾劑在腈綸生產(chǎn)中廢渣的處理及再利 用的研究，經(jīng)濟(jì)技術(shù)協(xié)作信息，2005， 2: 43]對硫氰酸鈉與硅藻土進(jìn)行分離。首 先將硅藻土廢渣料晾曬或烘干，進(jìn)行脫水處理，利用硫氰酸鈉易溶于甲醇的原 理，將烘干的廢硅藻土打入提取裝置，反復(fù)提取多次。
這一方法在工業(yè)中應(yīng)用的主要障礙是能耗高，處理量較小，甲醇在硅藻 土屮有殘留造成二次污染，且回收甲醇需要用精餾脫水。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從含硫氰酸鈉硅藻土中回收硫氰酸鈉的方法。 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是 該方法包括如下的步驟
A、 用水與含硫氰酸鈉的硅藻土混合形成漿料，硅藻土與水的重量比為1: 1 —4。
B、 采用連續(xù)或間歇攪拌釜攪拌過濾、裝柱滲濾、槽式浸取和帶式過濾機(jī)其 中的一種或任意組合分離步驟(A)獲得的漿料，得到硫氰酸鈉水溶液。
C、 采用活性炭固定床吸附法或者活性炭攪拌吸附法，凈化步驟(B)獲得 的硫氰酸鈉水溶液，得到能夠回系統(tǒng)重復(fù)利用的硫氰酸鈉水溶液，折算為10% 硫氰酸鈉含量后，溶液中雜質(zhì)鐵離子含量低于0.8ppm，扣除硫氰酸鈉的不揮發(fā) 物含量低于2.0%。
2、硫氰酸鈉溶液與活性炭的升/公斤比為卯一200: 1。本發(fā)明具有的有益的效果是
與甲醇法等現(xiàn)有工藝相比，本發(fā)明方法不存在二次污染問題，工藝簡單易 行、投資與運(yùn)行費(fèi)省、用水量少，能耗低，硫氰酸鈉回收率高，適宜工業(yè)化生 產(chǎn)。本發(fā)明特別適宜處理腈綸生產(chǎn)中產(chǎn)生的含硫氰酸鈉硅藻土中硫氰酸鈉的回 收。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作具體說明，但不是對本發(fā)明作出限制。 實(shí)施例l:
在此實(shí)施例中，將90L水加入50kg含8%硫氰酸鈉的硅藻土中，在250L 攪拌容器中持續(xù)攪拌10分鐘，過濾得到有少量懸浮物的溶液。在過濾后的固體 中繼續(xù)加入90L水，攪拌過濾后合并濾液得180L，濾液各組分含量為硫氰酸 鈉2.16%，雜質(zhì)鐵離子含量27.84ppm，扣除硫氰酸鈉的不揮發(fā)物含量5.10% 。
將此硫氰酸鈉溶液以lBV/hr的速度流經(jīng)活性炭吸附柱(柱體積8L，內(nèi)裝活 性炭3kg)，再用20L水沖洗活性炭吸附柱，合并后得到凈化后的硫氰酸鈉溶液 202L，硫氰酸鈉濃度為1.90。％，折算為10%硫氰酸鈉含量后，雜質(zhì)鐵離子含量 0.53ppm，扣除硫氰酸鈉的不揮發(fā)物含量1.58%。由此，硫氰酸鈉總回收率為96 %。
實(shí)施例2:
在此實(shí)施例中，將50L水加入50kg含4%硫氰酸鈉的硅藻土中，在200L 攪拌容器中持續(xù)攪拌5分鐘，在帶式過濾機(jī)第一級上過濾后得到有微量懸浮物 的溶液。在帶式過濾機(jī)第二級連續(xù)噴淋50L水，得到的濾液與第一段合并，合 并后得濾液95L，硫氰酸鈉濃度為2.08%，折算為10%硫氰酸鈉含量后，雜質(zhì) 鐵離子含量11.99ppm，不揮發(fā)物(扣除硫氰酸鈉，下同)含量3.84%。
將此硫氰酸鈉溶液以3BV/hr的速度流經(jīng)活性炭吸附柱(柱體積IOL，內(nèi)裝活 性炭4kg)，并用10L水沖洗活性炭吸附柱，合并后得到凈化后的硫氰酸鈉溶液 IOOL，其中硫氰酸鈉濃度為1.96%，折算為10%硫氰酸鈉含量后，雜質(zhì)鐵離子 含量0,26ppm，不揮發(fā)物含量0.51%。硫氰酸鈉總回收率為98%。
實(shí)施例3:
在此實(shí)施例中，將200L水以lBV/h的速度流經(jīng)裝有50kg含4%硫氰酸鈉 的硅藻土的柱中，收集滲濾液180L，滲濾液各組分含量為硫氰酸鈉1.08%， 折算為10%硫氰酸鈉含量后，雜質(zhì)鐵離子含量37.11ppm，不揮發(fā)物含量5.57%。
將此硫氰酸鈉溶液與2kg活性炭混合攪拌lh，過濾除去活性炭，得到凈化 后的硫氰酸鈉溶液179L，其中硫氰酸鈉濃度為1.06°%，折算為10%硫氰酸鈉含 量后，雜質(zhì)鐵離子含量0.57ppm，不揮發(fā)物含量1.23%。由此，硫氰酸鈉總回收 率為95%。 實(shí)施例4:
在此實(shí)施例中，將5kg含8X硫氰酸鈉的硅藻土，加入10L水，攪拌10分 鐘，裝入50L槽中，靜置后取出上清液。再加入5L水?dāng)嚢韬笕〕錾锨逡海貜?fù) 浸取兩次，合并得上清液20L，溶液中各組分含量為硫氰酸鈉1.96%，折算為 10%硫氰酸鈉含量后，雜質(zhì)鐵離子含量22.96ppm，不揮發(fā)物含量5.10%。
將此硫氰酸鈉溶液與O.lkg活性炭混合攪拌lh，過濾除去活性炭，得到凈 化后的硫氰酸鈉溶液19.8L，其中硫氰酸鈉濃度為1.94%，折算為10%硫氰酸鈉 含量后，雜質(zhì)鐵離子含量0.46ppm，不揮發(fā)物含量1.75%，硫氰酸鈉總回收率為 96%。
實(shí)施例5:
在實(shí)施例中，將10L水加入5kg含8%硫氰酸鈉的硅藻土中，在25L攪拌 容器中攪拌10分鐘，靜置1分鐘，然后繼續(xù)攪拌10分鐘，過濾得到有少量懸 浮物的溶液。在過濾后的固體中繼續(xù)加入10L水，重復(fù)前一次攪拌操作，過濾 后合并濾液得18L，濾液各組分含量為硫氰酸鈉2.17%，折算為10%硫氰酸 鈉含量后，雜質(zhì)鐵離子含量22.73ppm，不揮發(fā)物含量4.55%。
將此硫氰酸鈉溶液與O.lkg活性炭混合攪拌lh，過濾除去活性炭，得到凈 化后的硫氰酸鈉溶液17.9L，其中硫氰酸鈉濃度為2.17%，折算為10%硫氰酸鈉 含量后，雜質(zhì)鐵離子含量0.42ppm，不揮發(fā)物含量1.15%。由此，硫氰酸鈉總回 收率為97%。
權(quán)利要求
1、一種從含硫氰酸鈉硅藻土中回收硫氰酸鈉的方法，其特征在于該方法包括如下的步驟A、用水與含硫氰酸鈉的硅藻土混合形成漿料，硅藻土與水的重量比為1∶1-4；B、采用連續(xù)或間歇攪拌釜攪拌過濾、裝柱滲濾、槽式浸取和帶式過濾機(jī)其中的一種或任意組合分離步驟(A)獲得的漿料，得到硫氰酸鈉水溶液；C、采用活性炭固定床吸附法或者活性炭攪拌吸附法，凈化步驟(B)獲得的硫氰酸鈉水溶液，得到能夠回系統(tǒng)重復(fù)利用的硫氰酸鈉水溶液，折算為10％硫氰酸鈉含量后，溶液中雜質(zhì)鐵離子含量低于0.8ppm，扣除硫氰酸鈉的不揮發(fā)物含量低于2.0％。
2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從含硫氰酸鈉硅藻土中回收硫氰酸鈉的方法， 其特征在于硫氰酸鈉溶液與活性炭的升/公斤比為90—200: 1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從含硫氰酸鈉硅藻土中回收硫氰酸鈉的方法，該方法為用水與含硫氰酸鈉的硅藻土混合形成漿料，然后采用連續(xù)或間歇攪拌釜攪拌過濾、裝柱滲濾、槽式浸取和帶式過濾機(jī)其中的一種或任意組合分離獲得的漿料，得到硫氰酸鈉水溶液。將得到的硫氰酸鈉水溶液用活性炭固定床吸附法或者活性炭攪拌吸附法凈化，凈化后的硫氰酸鈉溶液折算為10％硫氰酸鈉含量后，雜質(zhì)鐵離子含量低于0.8ppm，扣除硫氰酸鈉的不揮發(fā)物含量低于2.0％，可以返回系統(tǒng)重復(fù)利用，硫氰酸鈉總回收率在95％以上，工藝簡便，易于實(shí)施。
文檔編號C01C3/00GK101348265SQ20081012026
公開日2009年1月21日 申請日期2008年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月15日
發(fā)明者任其龍, 方兆華, 楊亦文, 云 蘇, 蘇寶根, 邢華斌 申請人:浙江大學(xué)