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一種生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿的方法

文檔序號(hào):3437538閱讀:244來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:一種生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種純堿的制備方法。具體而言,涉及一種用粗鹽水制備低鹽重質(zhì)純
堿的方法,屬于化工基礎(chǔ)原料純堿制造行業(yè)。
背景技術(shù)
工業(yè)上合成生產(chǎn)出的輕質(zhì)純堿密度在0. 45 0. 79g/cm 顆粒細(xì),包裝及貯運(yùn)費(fèi) 用高,使用時(shí)粉塵飛揚(yáng),所以,大部分輕質(zhì)純堿要加工成重質(zhì)純堿。重質(zhì)純堿,堆積密度在 0.8g/cm3以上。除此之外,衡量重質(zhì)純堿的另一個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo)是鹽分含量,鹽分(指 NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)低于0.3%為低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿,高于此值則為普通重質(zhì)純堿。低鹽 重質(zhì)純堿用于制造玻璃時(shí),可提高產(chǎn)品質(zhì)量,延長(zhǎng)玻璃窯的使用周期,故低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿 特別受歡迎。 由輕質(zhì)純堿加工重質(zhì)純堿的方法主要有擠壓法、固相水合法、改良固相水合法、 液相水合法。采用擠壓法或固相水合法生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)低鹽重質(zhì)純堿時(shí),原料輕質(zhì)純堿的NaCl質(zhì) 量分?jǐn)?shù)必須低于O. 3%。 氨堿法(索爾維法)生產(chǎn)輕質(zhì)純堿的工藝已有100多年的歷史。其主要生產(chǎn)步驟 為精制鹽水一吸氨一碳化一濾出碳酸氫鈉去煅燒生成輕質(zhì)純堿一濾液加石灰蒸氨返回吸 氨循環(huán)一廢液排放。該工藝可以通過(guò)增加洗水使碳酸氫鈉鹽分低于0. 15% ,這樣,在燒成率 >50%的情況下,便可以生產(chǎn)出鹽分低于0.3%的輕質(zhì)純堿。進(jìn)一步地,用此法生產(chǎn)出的輕 質(zhì)純堿,采用擠壓法或水合法可生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿。但是該方法最大的缺點(diǎn)一是氯化鈉轉(zhuǎn) 化率低,一般72% 76%,二是廢液排放量大,每生產(chǎn)1噸純堿約排放101113廢液,環(huán)保很難 治理。這兩大缺點(diǎn)是制約該工藝發(fā)展的主要原因。 冷法聯(lián)堿法是我國(guó)內(nèi)地生產(chǎn)輕質(zhì)純堿的首選方法。其主要生產(chǎn)步驟為用析銨后 的母液吸氨后進(jìn)行碳化一濾出碳酸氫鈉去煅燒生成輕質(zhì)純堿一濾液去冷卻及加鹽析出產(chǎn) 品氯化銨一析銨后母液返回制堿流程形成封閉循環(huán)。但是,用冷法聯(lián)堿法無(wú)法得到低鹽輕 質(zhì)純堿,這是因?yàn)橐_(dá)到如此低的含鹽量,洗滌中間產(chǎn)物碳酸氫鈉濾餅洗水量勢(shì)必增加,因 母液膨脹而無(wú)法實(shí)現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述氨堿法生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿廢液排放量大,冷法聯(lián)堿法
無(wú)法正常生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿的缺點(diǎn),提供一種生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿的改進(jìn)的方法。 大連化工研究設(shè)計(jì)院曾進(jìn)行了設(shè)計(jì)能力為5t/d輕質(zhì)純堿的熱法聯(lián)堿中間試驗(yàn)并
取得了成功,為用熱法聯(lián)堿生產(chǎn)的輕質(zhì)純堿生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿奠定了基礎(chǔ)。 熱法聯(lián)堿法生產(chǎn)輕質(zhì)純堿工藝包括如下步驟由地下汲取鹽鹵或粗鹽制成的粗
鹽水精制得到精鹽水;精鹽水吸氨,碳酸化生成碳酸氫鈉,將其過(guò)濾洗滌、煅燒,即為輕質(zhì)
純堿;將過(guò)濾母液加熱蒸餾,脫除游離氨和二氧化碳,再加熱蒸發(fā)脫水析出氯化鈉,分離出
氯化鈉結(jié)晶,然后將母液冷卻降溫析出氯化銨,分離出氯化銨結(jié)晶,濾銨母液與脫氨母液兌合,如此構(gòu)成循環(huán)。 發(fā)明人通過(guò)對(duì)熱法聯(lián)堿工藝和水合工藝的深入研究,發(fā)現(xiàn)了一種熱法聯(lián)堿生產(chǎn)輕 質(zhì)純堿與水合法生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿的組合工藝,其工藝流程圖如附

圖1所示。
該組合工藝中生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿包括如下步驟 (1)將粗鹽水精制成精鹽水,精鹽水吸氨,碳酸化生成碳酸氫鈉,過(guò)濾,用洗水洗滌 碳酸氫鈉濾餅,煅燒得到含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 5% 0. 9%的輕質(zhì)純堿; (2)以步驟(1)的輕質(zhì)純堿為原料,用液相水合法或改良固相水合法進(jìn)行水合,過(guò)
濾,煅燒得到含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0. 3%的密度為0. 9 1. lg/cm3的低鹽重質(zhì)純堿; 其中,水合體系中連續(xù)或間斷性排出一定量含鹽純堿母液并返回鹽水精制系統(tǒng),
母液中N C03組分作為除鈣劑,NaCl組分作為原料組分;同時(shí)補(bǔ)充與排量等量的新水合水,
使水合系統(tǒng)維持水平衡,水合系統(tǒng)中母液NaCl質(zhì)量濃度維持在40 80g/L ; (3)步驟(1)中過(guò)濾產(chǎn)生的濾液及洗水混合物進(jìn)入脫氨工序蒸出氨、二氧化碳及
部分水,蒸出的氨、二氧化碳及水進(jìn)入吸氨工序被鹽水吸收,脫氨液繼續(xù)蒸發(fā)濃縮使氯化鈉
析出并過(guò)濾分離出來(lái),冷卻此氯化鈉濾液使氯化銨析出并過(guò)濾分離,濾銨液返回與脫氨液
兌合構(gòu)成循環(huán)。 上述步驟(1)中所述粗鹽水精制通常采用石灰_純堿法,即采用Ca(0H)2使鎂沉 淀,用Na2C03使鈣沉淀;Mg (OH) 2和CaC03沉淀析出,其化學(xué)反應(yīng)為
Mg2++Ca (OH) 2 — Mg (OH) 2 I +Ca2+
Ca2++Na2C03 — CaC03 I +2Na+ 其中,鹽水精制用的純堿可以使用落地堿,次品堿,或者水合系統(tǒng)排出的含鹽純堿 母液;不足部分用成品堿補(bǔ)充。 通過(guò)上述精鹽水吸氨,使其達(dá)到溶液中NH3濃度FNH3為99. 6 102tt (注tt是純 堿行業(yè)專用單位滴度的符號(hào),是物質(zhì)的量濃度mol/L的1/20,下同),Cl—濃度Ta—為88. 5 90. 5tt,NH3濃度與Na+濃度的比值FNH3/Na+為1. 12 1. 16,溫度為32 40。C;進(jìn)入碳化塔, 與塔下進(jìn)入的體積分?jǐn)?shù)為35 % 80 %的C02氣進(jìn)行碳酸化反應(yīng),控制碳化塔中部溫度60 65t:,取出溫度27 35t:,碳化尾氣中C02的體積分?jǐn)?shù)為3% 8% ;生成的碳酸氫鈉懸浮 液從塔下部取出后,用真空過(guò)濾機(jī)過(guò)濾并噴霧洗滌,在160 20(TC下煅燒得輕質(zhì)純堿。
根據(jù)原料來(lái)源和生產(chǎn)操作條件的不同,制得的輕質(zhì)純堿的NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為 0. 5% 0. 9%。 上述步驟(3)中,從水合體系中排出的含鹽純堿母液量由輕質(zhì)純堿的含鹽量、重 質(zhì)純堿的含鹽量和水合系統(tǒng)中含鹽的質(zhì)量濃度確定。比如輕質(zhì)純堿帶入NaCl 1000g/h, 重質(zhì)純堿帶出NaCl 300g/h,水合系統(tǒng)NaCl質(zhì)量濃度維持在50g/L,則含鹽母液排放量為 (1000-300)/50 = 14L/h ;同時(shí)系統(tǒng)補(bǔ)充14L/h新的水合水,以維持系統(tǒng)平衡。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 5% 0. 9%的輕質(zhì)純堿進(jìn) 入液相水合系統(tǒng),水合溫度維持在99 104t:,一水碳酸鈉晶漿體積分?jǐn)?shù)控制在10% 25%,停留時(shí)間可以是12 25min,維持水合系統(tǒng)母液NaCl質(zhì)量濃度為40 80g/L,連續(xù) 或間歇排出一定量含鹽純堿母液,送入鹽水精制系統(tǒng),同時(shí)補(bǔ)充與排量等量的新水合水,所 得一水碳酸鈉在88 95t:下過(guò)濾,130 15(TC下煅燒脫除結(jié)晶水,得到含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù) 低于0. 3%的密度為0. 9 1. lg/cm3的低鹽重質(zhì)純堿。
在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)O. 5% 0.9%的輕質(zhì)純 堿進(jìn)入改良固相水合系統(tǒng),水合溫度維持在95 103t:,一水碳酸鈉晶漿體積分?jǐn)?shù)控制在 50% 70%,停留時(shí)間可以是15 25min,維持水合系統(tǒng)母液NaCl質(zhì)量濃度為40 80g/ L,連續(xù)或間歇排出一定量含鹽純堿母液,送入鹽水精制系統(tǒng),同時(shí)補(bǔ)充與排放等量的新水 合水,所得一水碳酸鈉在88 95t:下過(guò)濾,130 15(TC下煅燒脫除結(jié)晶水,得到含NaCl質(zhì) 量分?jǐn)?shù)低于0. 3%的密度為0. 9 1. lg/cm3的低鹽重質(zhì)純堿。 本發(fā)明提供的低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿的制備方法,以熱法聯(lián)堿工藝生產(chǎn)的輕質(zhì)純堿為 原料,克服了氨堿法生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿廢液排放量大,原料利用率低的缺點(diǎn),以及聯(lián)合制堿 法(冷法)必須選用優(yōu)質(zhì)的固體鹽作原料,純堿廠即便是坐落在鹽礦上,開(kāi)采出的鹽鹵也必 須生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的固體鹽才能使用,盡管如此,生產(chǎn)過(guò)程中水不平衡問(wèn)題仍時(shí)有發(fā)生,更無(wú)法 正常生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿的缺點(diǎn)。 本法采用熱法聯(lián)堿生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿,原料可以使用粗制海鹽、礦鹽,也可直 接使用鹽礦溶采的鹽鹵,無(wú)廢液排放,產(chǎn)品質(zhì)量好。因此,在中國(guó)地下鹽礦儲(chǔ)量極為豐富的 條件下,采用熱法聯(lián)堿生產(chǎn)低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿具有廣闊的發(fā)展前景。
具體實(shí)施例方式
下面以實(shí)施例的方式進(jìn)一步解釋本發(fā)明,但本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1 采用石灰-純堿法精制粗鹽水,即采用Ca(0H)2使鎂沉淀,用Na2C03使鈣沉淀, Mg(OH)2和CaC03沉淀析出;精鹽水吸氨使其達(dá)到FNH3100tt,Tcl—90tt,F(xiàn)ra3/Na+1. 11 ,溫度38°C, 進(jìn)入碳化塔,與塔下進(jìn)入的體積分?jǐn)?shù)為50 %的C02氣進(jìn)行碳酸化反應(yīng),控制碳化塔中部溫度 62t:,取出溫度3(TC,碳化尾氣中C02體積分?jǐn)?shù)為5%,生成的碳酸氫鈉懸浮液從塔下部取 出后,用真空過(guò)濾機(jī)過(guò)濾,噴霧洗滌,洗水溫度40°C ,每噸純堿洗水量為750kg,碳酸氫鈉濾 餅干基含鹽量為0. 35% , 180°C下煅燒碳酸氫鈉,燒成率50% ,輕質(zhì)純堿的NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0. 7%。 將溫度為29t:的碳酸氫鈉濾液及洗水的混合物進(jìn)入蒸發(fā)脫氨工序,在112t:下蒸 出氨及二氧化碳和部分水,脫氨液含氨小于O. ltt,二氧化碳幾乎為零。脫氨液進(jìn)入蒸發(fā)工 序,在12(TC下蒸發(fā)濃縮,使母液NaCl 154g/L, NH4C1 298g/L,在8(TC下過(guò)濾出NaCl,返回 繼續(xù)做原料。濾鹽液冷卻,在32t:下結(jié)晶出NH4Cl,過(guò)濾出NH4Cl并干燥作為產(chǎn)品。濾銨液 返回與脫氨液兌合繼續(xù)蒸發(fā)。 上述方法所制得的NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 9%的100kg/h輕質(zhì)純堿進(jìn)入液相水合系 統(tǒng),帶入液相水合系統(tǒng)的NaCl質(zhì)量流量為0. 9kg/h,水合溫度維持在98°C , 一水碳酸鈉晶漿 體積分?jǐn)?shù)控制在19% ,停留時(shí)間12min,要生產(chǎn)含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 29%的重質(zhì)純堿,即產(chǎn)品 從系統(tǒng)帶出NaCl 0. 29kg/h,要維持水合系統(tǒng)母液NaCl質(zhì)量濃度50g/L,每小時(shí)必須連續(xù)排 出NaCl 0. 61kg/h,即排出母液12. 2L/h,送入鹽水精制系統(tǒng)。同時(shí),向系統(tǒng)補(bǔ)充新水12. 2L/ h,以維持系統(tǒng)水平衡。所得一水碳酸鈉在9(TC下過(guò)濾,在14(TC下煅燒脫除結(jié)晶水,可生產(chǎn) 出含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 29%、密度1. lg/cm3的低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿。
實(shí)施例2 采用石灰-純堿法精制粗鹽水,即采用Ca(0H)2使鎂沉淀,用Na2C03使鈣沉淀,
5Mg(0H)2和CaC03沉淀析出;精鹽水吸氨使其達(dá)到FNH3 lOltt, Tcl—89tt, FNH3/Na+1. 13,溫度 35°C ,進(jìn)入碳化塔,與塔下進(jìn)入的體積分?jǐn)?shù)為70%的C02氣進(jìn)行碳酸化反應(yīng),控制碳化塔中 部溫度64t:,取出溫度34t:,碳化尾氣中(A體積分?jǐn)?shù)為7%,生成的碳酸氫鈉懸浮液從塔 下部取出后,用真空過(guò)濾機(jī)過(guò)濾,噴霧洗滌,洗水溫度42°C ,每噸純堿洗水量為820kg,碳酸 氫鈉濾餅干基含鹽量為0. 25% , 19(TC下煅燒碳酸氫鈉,燒成率50% ,輕質(zhì)純堿的NaCl質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為0. 5%。
將3(Tc的碳酸氫鈉濾液及洗水的混合物進(jìn)入蒸發(fā)脫氨工序,在iirc下蒸出氨及
二氧化碳和部分水,脫氨液含氨小于O. ltt,二氧化碳幾乎為零。脫氨液進(jìn)入蒸發(fā)工序,在 119t:下蒸發(fā)濃縮,使母液NaCl 155g/L, NH4C1 300g/L,在82。C下過(guò)濾出NaCl,返回繼續(xù)做 原料。濾鹽液冷卻,在33t:下結(jié)晶出NH4Cl,過(guò)濾出NH4Cl并干燥作為產(chǎn)品。濾銨液返回與 脫氨液兌合繼續(xù)蒸發(fā)。 上述方法所制得的NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5%的100kg/h輕質(zhì)純堿進(jìn)入改良固相水合 系統(tǒng),水合溫度維持在IO(TC,一水碳酸鈉晶漿體積分?jǐn)?shù)控制在55%,停留時(shí)間15min,要生 產(chǎn)含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 3%的重質(zhì)純堿,即產(chǎn)品從系統(tǒng)帶出NaCl 0. 3kg/h,要維持水合系統(tǒng) 母液NaCl質(zhì)量濃度60g/L,每小時(shí)必須排出NaCl 0. 2kg,即每半小時(shí)排出母液1. 67L,送入 鹽水精制系統(tǒng)。同時(shí),向系統(tǒng)補(bǔ)充新水1. 67L,以維持系統(tǒng)水平衡。這樣系統(tǒng)母液NaCl質(zhì)量 濃度60g/L可得到維持。所得一水碳酸鈉在93t:下過(guò)濾,干燥后可生產(chǎn)出含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù) 0. 3%、密度1. 2g/cm3的低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿。
權(quán)利要求
一種低鹽重質(zhì)純堿制備方法,其特征在于,包括如下步驟(1)將粗鹽水精制成精鹽水,精鹽水吸氨,碳酸化生成碳酸氫鈉,過(guò)濾,用洗水洗滌碳酸氫鈉濾餅,煅燒得到含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%~0.9%的輕質(zhì)純堿;(2)以步驟(1)的輕質(zhì)純堿為原料,用液相水合法或改良固相水合法進(jìn)行水合,過(guò)濾,煅燒得到含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.3%的密度為0.9~1.1g/cm3的低鹽重質(zhì)純堿;其中,水合體系中連續(xù)或間斷性排出一定量含鹽純堿母液并返回鹽水精制系統(tǒng),母液中Na2CO3組分作為除鈣劑,NaCl組分作為原料組分;同時(shí)補(bǔ)充與排量等量的新水合水,使水合系統(tǒng)維持水平衡,水合系統(tǒng)中母液NaCl質(zhì)量濃度維持在40~80g/L;(3)步驟(1)中過(guò)濾產(chǎn)生的濾液及洗水混合物進(jìn)入脫氨工序蒸出氨、二氧化碳及部分水,蒸出的氨、二氧化碳及水進(jìn)入吸氨工序被鹽水吸收,脫氨液繼續(xù)蒸發(fā)濃縮使氯化鈉析出并過(guò)濾分離出來(lái),冷卻此氯化鈉濾液使氯化銨析出并過(guò)濾分離,濾銨液返回與脫氨液兌合構(gòu)成循環(huán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)中采用石灰-純堿法將 粗鹽水精制成精鹽水,所述的純堿可以是落地堿,次品堿,或者水合系統(tǒng)排出的含鹽純堿母 液,不足部分用成品堿補(bǔ)充。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)中精鹽水吸氨,使其達(dá) 到溶液中NH3濃度F冊(cè)3為99. 6 102tt, C1—濃度Tcl—為88. 5 90. 5tt, NH3濃度與Na+濃 度的比值F鵬、+為1. 12 1. 16,溫度為32 40°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)中精鹽水吸氨后進(jìn)入碳 化塔,與塔下進(jìn)入的體積分?jǐn)?shù)為35% 80%的C02氣進(jìn)行碳酸化反應(yīng),控制碳化塔中部溫 度60 65°C ,取出溫度27 35°C ,碳化尾氣中C02的體積分?jǐn)?shù)為3 % 8 %;生成的碳酸氫 鈉懸浮液從塔下部取出后,用真空過(guò)濾機(jī)過(guò)濾,并噴霧洗滌碳酸氫鈉濾餅,在160 200°C 下煅燒得輕質(zhì)純堿。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(2)中用液相水合法進(jìn)行水 合,水合溫度維持在99 104°C , 一水碳酸鈉晶漿體積分?jǐn)?shù)控制在10% 25% ,停留時(shí)間可 以是12 25min。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(2)中用改良固相水合法進(jìn) 行水合,水合溫度維持在95 103°C , 一水碳酸鈉晶漿體積分?jǐn)?shù)控制在50% 70% ,停留時(shí) 間15 25min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(2)中一水碳酸鈉在88 95"下過(guò)濾,130 15(TC下煅燒脫除結(jié)晶水。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種以熱法聯(lián)堿工藝生產(chǎn)的輕質(zhì)純堿為原料生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿的改進(jìn)的方法。先由熱法聯(lián)堿生產(chǎn)出含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%~0.9%的輕質(zhì)純堿,再采用液相水合法或改良固相水合法生產(chǎn)含NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.3%的低鹽優(yōu)質(zhì)重質(zhì)純堿,為保證產(chǎn)品鹽分,需從水合體系中連續(xù)或間斷排出一定量的40~80g/L的含鹽母液,并將含鹽純堿母液送回鹽水精制系統(tǒng),母液中Na2CO3組分作為除鈣劑,NaCl組分作為原料組分。本發(fā)明方法克服了氨堿法生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿廢液排放量大以及聯(lián)合制堿法無(wú)法正常生產(chǎn)低鹽重質(zhì)純堿的缺點(diǎn),原料可以使用粗制海鹽、礦鹽,也可直接使用鹽礦溶采的鹽鹵,無(wú)廢液排放,產(chǎn)品質(zhì)量好,具有廣闊的發(fā)展前景。
文檔編號(hào)C01D7/18GK101708858SQ200910220298
公開(kāi)日2010年5月19日 申請(qǐng)日期2009年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月28日
發(fā)明者王金福, 陳萍 申請(qǐng)人:大連化工研究設(shè)計(jì)院
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