專利名稱：一種從COD_Cr測定廢液中回收硫酸銀的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于從廢液中回收再利用重金屬的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及回收 CODcr測定廢液中硫酸銀的方法。
背景技術(shù)：
采用重鉻酸鉀(K2Cr2O7)作為氧化劑測定出的化學(xué)耗氧量表示為C0D&。 硫酸銀作為重鉻酸鉀法測定C0D&的催化劑，只起催化作用而沒有被消耗，測定后的廢液中 含有大量的銀離子，可溶性銀鹽是廢水中有毒害的污染物質(zhì)。采用C0D&快速測定儀測定水 樣的C0D&，每測定一個水樣需消耗約0. 15g硫酸銀，每升廢液中約含1.25g硫酸銀。目前 硫酸銀的價格約6. 4元/g。如果未經(jīng)處理直接排入 城市下水道，不僅污染環(huán)境，而且造成銀 等金屬資源的浪費。因此，對C0D&廢液中的硫酸銀進行回收再利用有較好的經(jīng)濟價值和環(huán) 境效益?；厥浙y的方法可分為兩大類一是直接回收CODtt廢液中的硫酸銀，主要有以 下3種方法⑴HCl-H2SO4法，HCl和H2SO4均為強酸，對操作技能要求較高，且易產(chǎn)生二 次污染；(2)氫氧化鈉沉淀-硝酸溶解-電解法，CODcr測定廢液中含有大量的廢酸，在 產(chǎn)生沉淀之前必定會消耗大量的氫氧化鈉以中和廢液中的酸性物質(zhì)，增加回收成本；(3) NaCl-Na2CO3-H2SO4法，該法步驟復(fù)雜，操作難度大，成本較高，產(chǎn)生大量污水，形成二次污 染。二是先回收CODtt廢液中的金屬銀，然后再與濃硫酸反應(yīng)制成硫酸銀，主要方法有(1) NaCl沉淀-Zn還原法，該法回收金屬銀較為容易，但是制備成硫酸銀循環(huán)用于C0D&測定則 工藝較為復(fù)雜，且操作難度大，易產(chǎn)生二次污染；(2) NaCl沉淀-NH3 · H2O絡(luò)合-Zn還原法， 該法采用電解的方式增加了其運行成本，也增加了其操作難度；(3)沉淀-電解法，該法復(fù) 雜，操作難度大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種從C0D&廢液中回收硫酸銀的方法，該方法具有回收率 高，工藝簡單，成本低，環(huán)境污染小等優(yōu)點。本發(fā)明的方法包括加入氯化鈉生成氯化銀沉淀；過濾、洗滌、干燥氯化銀；氯化銀 與質(zhì)量百分濃度98%的濃硫酸反應(yīng)；過濾、洗滌、干燥硫酸銀；堿液吸收氯化氫等五個步 驟，回收制得產(chǎn)品硫酸銀。具體地說主要包括以下連續(xù)步驟a)、向CODtt測定廢液中加入氯化鈉，充分攪拌， 生成氯化銀沉淀；b)、過濾、洗滌、干燥沉淀；c)、向洗凈干燥后的氯化銀中加入質(zhì)量百分濃 度98%濃硫酸，氯化銀與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)溫度為320°C 330°C，反應(yīng)時間為20 22min，生成硫酸銀和氯化氫氣體；d)、生成的白色固體依次洗滌、過濾，即可制得硫酸銀固 體。本發(fā)明的一種優(yōu)選方案是1)生成沉淀過程向CODtt測定廢液中加入氯化鈉，投加量為理論值的2 3倍， 充分攪拌，生成氯化銀沉淀。2)洗滌過程過濾、洗滌(要把生成的氯化銀沉淀洗滌至無硫酸根離子和氯離子， 可用氯化鋇和硝酸銀檢測)、干燥氯化銀沉淀。3)反應(yīng)過程向洗凈、干燥后的氯化銀中加入質(zhì)量百分濃度98%的濃硫酸，濃硫 酸的加入量為濃硫酸與氯化銀發(fā)生反應(yīng)理論消耗量的1. 2 1. 5倍；氯化銀與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)溫度為320°C 330°C，反應(yīng)時間為20 22min，生成硫酸銀和氯化氫氣體。4)再次洗滌過程將生成的白色固體依次用自來水、蒸餾水洗滌。5)吸收過程用堿液吸收生成的氯化氫氣體，防止產(chǎn)生二次污染。本發(fā)明具有以下優(yōu)點1)、工藝簡單，易于操作；2)、硫酸銀回收率高，能達到 80.6% ； 3)、不會造成二次污染；4)、產(chǎn)品質(zhì)量好，回收硫酸銀達到了市售硫酸銀的標(biāo)準(zhǔn)，可 在C0D&測定中循環(huán)使用；5)、回收成本低，回收Ig硫酸銀的成本為1. 1 71元，遠低于市售價 格6. 4元。
具體實施例方式以下僅僅為說明本發(fā)明而給出的實施例，本發(fā)明進一步的細節(jié)和 優(yōu)點將變得更加清楚。需要說明的是，這些實施例并非用于限制本發(fā)明的保護范圍。實施例中采用的是CODtt快速測定法產(chǎn)生的廢液，每升廢液中約含1.25g硫酸銀。 實施結(jié)果見表1。實施例1 取CODtt測定廢液IOOOmL,加入0. 6805g氯化鈉，充分反應(yīng)，生成1. 5170g氯化銀， 過濾、洗滌、干燥后加入濃硫酸的量為理論消耗量的1.2倍，加熱至320°C，反應(yīng)20min，過 濾、洗滌、干燥，生成的氯化氫氣體用堿液進行吸收，得到產(chǎn)品硫酸銀1. OOSOgo實施例2:取CODtt測定廢液IOOOmL,加入1. 3535g氯化鈉，充分反應(yīng)，生成1. 4660g氯化銀， 過濾、洗滌、干燥后加入濃硫酸的量為理論消耗量的1.3倍，加熱至327°C，反應(yīng)21min，過 濾、洗滌、干燥，生成的氯化氫氣體用堿液進行吸收，得到產(chǎn)品硫酸銀0. 9944g。實施例3 取CODtt測定廢液IOOOmL,加入2. 0290g氯化鈉，充分反應(yīng)，生成1. 4765g氯化銀， 過濾、洗滌、干燥后加入濃硫酸的量為理論消耗量的1. 5倍，加熱至330°C，反應(yīng)22min，過 濾、洗滌、干燥，生成的氯化氫氣體用堿液進行吸收，得到產(chǎn)品硫酸銀0. 9995g。表1試驗結(jié)果
由表1可以看出，本方法回收率高，可以達到80. 6%以上；回收率穩(wěn)定，均在80% 左右；不會產(chǎn)生任何二次污染。
權(quán)利要求
一種從CODCr測定廢液中回收硫酸銀的方法，其特征在于包括以下連續(xù)步驟a)、向CODCr測定廢液中加入氯化鈉，充分攪拌，生成氯化銀沉淀；b)、過濾、洗滌、干燥沉淀；c)、向洗凈干燥后的氯化銀中加入質(zhì)量百分濃度98％濃硫酸，氯化銀與濃硫酸發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)溫度為320℃～330℃，反應(yīng)時間為20min～22min，生成硫酸銀和氯化氫氣體；d)、生成的白色固體依次洗滌、過濾，即可制得硫酸銀固體。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于氯化鈉投加量為理論值的2 3倍。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于把生成的氯化銀沉淀洗滌至無硫酸根離子和 氣罔子。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于濃硫酸的加入量為濃硫酸與氯化銀發(fā)生反應(yīng) 理論消耗量的1. 2 1. 5倍。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)生成的硫酸銀依次用自來水和蒸餾水進 行洗滌。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)產(chǎn)生的氯化氫氣體用堿液進行吸收。
全文摘要
從CODCr測定廢液中回收硫酸銀的方法，屬從廢液中回收再利用重金屬的技術(shù)領(lǐng)域。主要包括加入氯化鈉生成氯化銀沉淀；過濾、洗滌、干燥氯化銀；氯化銀與98％的濃硫酸反應(yīng)；過濾、洗滌、干燥硫酸銀；堿液吸收氯化氫等五個步驟，回收制得產(chǎn)品硫酸銀。本發(fā)明方法工藝簡單，易于操作；硫酸銀回收率高，能達到80.6％；不會造成二次污染；產(chǎn)品質(zhì)量好，回收硫酸銀達到了市售硫酸銀的標(biāo)準(zhǔn)，可在CODCr測定中循環(huán)使用；回收成本低。
文檔編號C01G5/00GK101838012SQ20101016540
公開日2010年9月22日 申請日期2010年5月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月7日
發(fā)明者姜春華, 翟建 申請人:南京化工職業(yè)技術(shù)學(xué)院