專利名稱：一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及MeAPO-31分子篩的制備方法。
背景技術(shù)：
A1P0-31是由AlO4與PO4四面體交替排列組成的具有ATO型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的磷酸鋁 分子篩，骨架電荷平衡，沒有酸性位。將Mg、Co、Zn、Ti、Mn、Fe、V等金屬雜原子引入磷酸鋁 分子篩骨架以部分取代Al或P制成雜原子取代的MeAPO-31分子篩，使磷酸鋁分子篩的骨 架有了可交換的電荷，可作為具有溫和酸性的分子篩催化劑。與具有相同拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的磷酸 硅鋁分子篩(SAP0-31)相比，在A1P0-31分子篩骨架中僅僅引入少量的Mg、Co等雜原子形 成的MeAPO-31分子篩即可產(chǎn)生豐富的活性位，克服了在SAP0-31分子篩合成過程中因必 須引入大量Si原子才能形成足夠酸性位而易產(chǎn)生SAP0-5和SAP0-11分子篩雜晶等弊端， 而且可通過改變引入的雜原子種類和數(shù)量方便靈活地對MeAPO-31分子篩的酸性實現(xiàn)精細(xì) 調(diào)變。由于MeAPO-31的合成條件簡便易行，比SAP0-31具有更溫和而且可精細(xì)調(diào)變的酸 性，MeAPO-31擔(dān)載貴金屬制備的同時具有金屬活性中心和酸中心的雙功能催化劑在正構(gòu)烷 烴催化加氫異構(gòu)化反應(yīng)中對異構(gòu)烷烴具有更高的選擇性，可用于制備環(huán)境友好的烷基化汽 油、低凝固點柴油和高效潤滑油的催化劑。現(xiàn)有的MeAPO-31分子篩的制備方法是在水熱 條件下合成的，通常采用二正丙胺為模板劑，將鋁源、磷源、金屬鹽、水和少許HF或HNO3等 無機(jī)酸混合均勻，加入到高壓釜中，密閉后加熱至150°C 200°C，在自生壓力下晶化3 5 天。這種方法晶化時間長，而且由于使用可導(dǎo)致SAP0-5，SAP0-11和SAP0-41等近十種分子 篩形成的二正丙胺為模板劑，晶化產(chǎn)物中易出現(xiàn)雜晶，而且作為雜原子引入分子篩骨架上 的金屬原子的數(shù)量和種類有限，限制了 MeAPO-31分子篩的合成及應(yīng)用。綜上所述，現(xiàn)有的制備MeAPO-31分子篩的方法晶化時間長、產(chǎn)品中易出現(xiàn)雜晶、 引入骨架中的雜原子種類和數(shù)量受限、產(chǎn)生的酸性位可調(diào)范圍窄等技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決現(xiàn)有的制備MeAPO-31分子篩的方法晶化時間長、產(chǎn)品中易出現(xiàn)雜 晶、引入骨架中的雜原子種類和數(shù)量受限、產(chǎn)生的酸性位可調(diào)范圍窄等技術(shù)問題，而提供了 一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31 (Me是指Mg、Co、Mn、Fe、Cr、Ti、Cu、Zn、V等雜原 子)分子篩的方法。本發(fā)明中微波加熱合成MeAPO-31分子篩的方法按以下步驟進(jìn)行一、將濃磷酸加 入水中，攪拌5min lOmin，再加入二正丁胺后繼續(xù)攪拌10 30min，再加入金屬鹽和鋁鹽 后繼續(xù)攪拌Ih 8h，得到凝膠，其中所述濃磷酸和水的質(zhì)量比為1 2. 5 4，濃磷酸與二 正丁胺的質(zhì)量比為1 0.4 1.2，濃磷酸和金屬鹽的質(zhì)量比為1 0.04 1.0，所述鋁 鹽為異丙醇鋁或擬薄水鋁石，濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量比為1. 2 2，濃磷酸和擬薄水鋁石 的質(zhì)量比為0. 2 1. 2 ；二、將步驟一得到的凝膠置于反應(yīng)釜中，用微波作加熱源，所述微波 的功率為500W 700W，在130 190°C的條件下晶化0. 5h 3h，冷卻至室溫，然后離心過濾、洗滌、干燥、焙燒后得到MeAPO-31分子篩；步驟一中所述的金屬鹽為鎂鹽、鈷鹽、錳鹽、 鐵鹽、鉻鹽、鈦鹽、銅鹽、鋅鹽或釩鹽。本發(fā)明采用微波進(jìn)行加熱，在微波加熱條件下晶化0. 5h 3h時就得到高結(jié)晶度 的純相MeAPO-31分子篩，沒有MeAP0_5，MeAPO-Il和MeAP0_41等雜晶；晶化時間大為縮短， 僅為傳統(tǒng)水熱法的1/20 1/40。可分別采用工業(yè)等級的二正丁胺和擬薄水鋁石為有機(jī)模 板劑和鋁源，使合成MeAPO-31分子篩的成本大幅度降低。采用本專利方法可以合成Mex0Y/ P2O5的摩爾比在0. 01 0. 1范圍內(nèi)變化的、具有不同酸性的MeAPO-31分子篩，作為環(huán)境友 好的酸性催化劑在石油化工、精細(xì)化工等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。


圖1是具體實施方式
十七制備的分子篩樣品MgAP0-31 (A)的XRD譜圖； 圖2是具體實施方式
十七制備的分子篩樣品MgAP0-31 (A)的SEM照片； 圖3是具體實施方式
十八制備的分子篩樣品MgAP0-31 (N)的XRD譜圖； 圖4是具體實施方式
十八制備的分子篩樣品MgAP0-31 (N)的SEM照片； 圖5是具體實施方式
十九制備的分子篩樣品MgAP0-31 (PA)的XRD譜圖； 圖6是具體實施方式
十九制備的分子篩樣品MgAP0-31 (PA)的SEM照片； 圖7是具體實施方式
二十制備的分子篩樣品CoAPO-31 (S)的XRD譜圖8是具體實施方式
二十制備的分子篩樣品CoAPO-31 (S)的SEM照片。 圖9是具體實施方式
二十一制備的分子篩樣品CoAPO-31 (N)的XRD譜圖； 圖10是具體實施方式
二十一制備的分子篩樣品CoAPO-31 (N)的SEM照片。
具體實施例方式具體實施方式
一本實施方式中微波加熱合成MeAPO-31分子篩的方法按以下 步驟進(jìn)行一、將濃磷酸加入水中，攪拌5min lOmin，再加入二正丁胺后繼續(xù)攪拌10 30min，再加入金屬鹽和鋁鹽后繼續(xù)攪拌Ih 8h，得到凝膠，其中所述濃磷酸和水的質(zhì)量比 為1 2. 5 4，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.4 1.2，濃磷酸和金屬鹽的質(zhì)量比為 1 0.04 1.0，所述鋁鹽為異丙醇鋁或擬薄水鋁石，濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量比為1.2 2，濃磷酸和擬薄水鋁石的質(zhì)量比為0. 2 1. 2 ；二、將步驟一得到的凝膠置于反應(yīng)釜中，用 微波作加熱源，所述微波的功率為500W 700W，在130 190°C的條件下晶化0. 5h 3h， 冷卻至室溫，然后離心過濾、洗滌、干燥、焙燒后得到MeAPO-31分子篩；步驟一中所述的金 屬鹽為鎂鹽、鈷鹽、錳鹽、鐵鹽、鉻鹽、鈦鹽、銅鹽、鋅鹽或釩鹽。本實施方式濃磷酸的質(zhì)量百分含量> 85%。本實施方式采用的有機(jī)模板劑為二正丁胺，采用微波進(jìn)行加熱可使晶化時間大為 縮短，晶化時間僅為傳統(tǒng)水熱法的1/20 1/40，在微波加熱條件下晶化0. 5h 3h就得到 高結(jié)晶度的純相MeAPO-31分子篩，產(chǎn)品中沒有MeAP0_5，MeAPO-Il和MeAP0_41等雜晶出 現(xiàn)。
具體實施方式
二 本實施方式與具體實施方式
一不同的是步驟一所述鎂鹽為醋 酸鎂或硝酸鎂，所述鈷鹽為硫酸鈷、硝酸鈷或醋酸鈷，所述錳鹽為醋酸錳或硫酸錳，所述鐵 鹽為硝酸鐵或硫酸鐵，所述鉻鹽為硝酸鉻或醋酸鉻，所述鈦鹽為氯化鈦或鈦酸正丁酯，所述銅鹽為硝酸銅、硫酸銅或氯化銅，所述鋅鹽為醋酸鋅或硫酸鋅，所述釩鹽為釩酸銨。其它步 驟和參數(shù)與具體實施方式
一相同。
具體實施方式
三本實施方式與具體實施方式
一或二不同的是步驟一所述的攪 拌速度為200r/min。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一或二相同。
具體實施方式
四本實施方式與具體實施方式
一至三之一不同的是步驟一所述 的濃磷酸和水的質(zhì)量比為1 2. 7 3. 8。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至三之一相 同。
具體實施方式
五本實施方式與具體實施方式
一至四之一不同的是步驟一所述 的濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.7 0.9。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至四 之一相同。
具體實施方式
六本實施方式與具體實施方式
一至五之一不同的是步驟一所述 的濃磷酸和金屬鹽的質(zhì)量比為0. 06 0. 8。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至五之一相 同。
具體實施方式
七本實施方式與具體實施方式
一至六之一不同的是步驟一所述 的濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量比為1. 6 1. 9。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至六之一 相同。
具體實施方式
八本實施方式與具體實施方式
一至七之一不同的是步驟一所述 的濃磷酸和擬薄水鋁石的質(zhì)量比為0. 4 1. 0。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至七之 一相同。
具體實施方式
九本實施方式與具體實施方式
一至八之一不同的是步驟二所述 的晶化溫度為140 180°C，晶化時間為Ih 2. 5h。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至 八之一相同。
具體實施方式
十本實施方式與具體實施方式
一至八之一不同的是步驟二所述 的晶化溫度為175°C，晶化時間為2h。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至八之一相同。
具體實施方式
十一本實施方式與具體實施方式
一至十之一不同的是步驟二中 所述干燥溫度為100°C 120°C，干燥時間為12h 24h。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至十之一相同。
具體實施方式
十二 本實施方式與具體實施方式
一至十之一不同的是步驟二中 所述干燥溫度為110°C，干燥時間為15h。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至十之一相 同。
具體實施方式
十三本實施方式與具體實施方式
一至十二之一不同的是步驟二 中所述的焙燒溫度為500 600°C，焙燒時間為2h 6h。其它步驟和參數(shù)與
具體實施例方式
一至十二之一相同。
具體實施方式
十四本實施方式與具體實施方式
一至十二之一不同的是步驟二 中所述的焙燒溫度為550°C，焙燒時間為4h。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至十二之 一相同。
具體實施方式
十五本實施方式與具體實施方式
一至十四之一不同的是步驟二 所述微波的功率為550W 650W。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至十四之一相同。
具體實施方式
十六本實施方式與具體實施方式
一至十四之一不同的是步驟二所述微波的功率為600W。其它步驟和參數(shù)與具體實施方式
一至十四之一相同。
具體實施方式
十七本實施方式中微波加熱合成MgAP0-31分子篩的方法按以下 步驟進(jìn)行一、將濃磷酸(質(zhì)量濃度為85% )加入水中，攪拌lOmin，再加入二正丁胺后繼 續(xù)攪拌15min，再加入醋酸鎂和異丙醇鋁后繼續(xù)攪拌lOOmin，得到凝膠，其中所述濃磷酸和 水的質(zhì)量比為1 3，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.8，濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量比 為1 1.78，濃磷酸和醋酸鎂的質(zhì)量比為1 0.047;二、將步驟一得到的凝膠置于反應(yīng)釜 中，用微波作加熱源，所述微波的功率為600W，在175°C的條件下晶化2h，冷卻至室溫，然 后離心過濾，用去離子水洗滌至中性，在110°C下干燥15h，在550°C條件下焙燒4h后得到 MgAP0-31分子篩，樣品記為MgAP0-31 (A)。本實施方式制備的分子篩樣品MgAP0-31 (A)的XRD圖譜和SEM照片分別如圖1和 圖2所示。從圖1可見，在2 θ為8. 5°，20.0°，22.0°和22. 5°處均具有ATO拓?fù)浣Y(jié)構(gòu) 的特征衍射峰，得到了高結(jié)晶度的純相MgAP0-31分子篩。由圖2可見，本實施方式合成的 MgAPO-31分子篩晶體是直徑為50nm的納米棒，以束狀聚集體形式存在。
具體實施方式
十八本實施方式的一種微波加熱合成MgAPO-31分子篩的方法按 以下步驟進(jìn)行一、將濃磷酸(質(zhì)量濃度為85%)加入水中，攪拌lOmin，再加入二正丁胺后 繼續(xù)攪拌15min，再加入硝酸鎂和異丙醇鋁后繼續(xù)攪拌lOOmin，得到凝膠，其中所述濃磷酸 和水的質(zhì)量比為1 3，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.8，濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量 比為1 1.78，濃磷酸和硝酸鎂的質(zhì)量比為1 0.053;二、將步驟一得到的凝膠置于反應(yīng) 釜中，用微波作加熱源，所述微波的功率為600W，在175°C的條件下晶化2h，冷卻至室溫，然 后離心過濾，用去離子水洗滌至中性，在110°C下干燥15h，在550°C條件下焙燒4h后得到 MgAPO-31分子篩，樣品記為MgAPO-31 (N)。本實施方式制備的分子篩樣品MgAPO-31 (N)的XRD圖譜如圖3所示，SEM照片如 圖4所示。從圖3可以看出，在2Θ為8.5°，20.0°，22.0°和22. 5°處均具有ATO拓?fù)?結(jié)構(gòu)的特征衍射峰，無其它雜晶；由圖4可知，本實施方式制得的MgAPO-31晶粒以籠狀聚集 體形式存在。
具體實施方式
十九本實施方式的一種微波加熱合成MgAPO-31分子篩的方法按 以下步驟進(jìn)行一、將濃磷酸(質(zhì)量濃度為85%)加入水中，攪拌lOmin，再加入二正丁胺后 繼續(xù)攪拌15min，再加入醋酸鎂和擬薄水鋁石后繼續(xù)攪拌240min，得到凝膠，其中所述濃磷 酸和水的質(zhì)量比為1 3，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.8，濃磷酸和擬薄水鋁石的 質(zhì)量比為1 0.6，濃磷酸和醋酸鎂的質(zhì)量比為1 0.047;二、將步驟一得到的凝膠置于反 應(yīng)釜中，用微波作加熱源，所述微波的功率為600W，在175°C的條件下晶化2h，冷卻至室溫， 然后離心過濾，用去離子水洗滌至中性，在110°C下干燥15h，在5500C條件下焙燒4h后得到 MgAPO-31 分子篩，樣品記為 MgAPO-31 (PA)。本實施方式制備的分子篩樣品MgAPO-31 (PA)的XRD圖譜和SEM照片分別如圖5 和圖6所示。從圖5可以看出，在2Θ為8.5°，20.0°，22.0°和22. 5°處均具有ATO拓 撲結(jié)構(gòu)的特征衍射峰，無其它雜晶。由圖6可知，本實施方式制得的MgAPO-31晶粒呈膠囊 狀。
具體實施方式
二十本實施方式的一種微波加熱合成CoAPO-31分子篩的方法按 以下步驟進(jìn)行一、將濃磷酸(質(zhì)量濃度為85%)加入水中，攪拌lOmin，再加入二正丁胺后
6繼續(xù)攪拌15min，再加入硫酸鈷和異丙醇鋁石后繼續(xù)攪拌lOOmin，得到凝膠，其中所述濃磷 酸和水的質(zhì)量比為1 3，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.8，濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì) 量比為1 1.78，濃磷酸和硫酸鈷的質(zhì)量比為1 0.061 ；二、將步驟一得到的凝膠置于反 應(yīng)釜中，用微波作加熱源，所述微波的功率為600W，在175°C的條件下晶化2h，冷卻至室溫， 然后離心過濾，用去離子水洗滌至中性，在110°C下干燥15h，在550°C條件下焙燒4h后得到 CoAP0-31分子篩，樣品記為CoAP0-31 (S)。本實施方式制備的分子篩樣品CoAPO-31⑶的XRD圖譜如圖7所示，SEM照片如 圖8所示，從圖7可以看出，在2 θ為8. 5°，20.0°，22.0°和22. 5°處均具有ATO拓?fù)浣Y(jié) 構(gòu)的特征衍射峰，無其它雜晶；由圖8可知，本實施方式制得的CoAPO-31分子篩晶體是直徑 為50nm的納米棒，以束狀聚集體形式存在的晶體。
具體實施方式
二十一本實施方式的一種微波加熱合成CoAPO-31分子篩的方法 按以下步驟進(jìn)行一、將濃磷酸(質(zhì)量濃度為85%)加入水中，攪拌lOmin，再加入二正丁胺 后繼續(xù)攪拌15min，再加入硝酸鈷和異丙醇鋁石后繼續(xù)攪拌lOOmin，得到凝膠，其中所述濃 磷酸和水的質(zhì)量比為1 3，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.8，濃磷酸和異丙醇鋁的 質(zhì)量比為1 1.78，濃磷酸和硝酸鈷的質(zhì)量比為1 127 ；二、將步驟一得到的凝膠置于反 應(yīng)釜中，用微波作加熱源，所述微波的功率為600W，在175°C的條件下晶化2h，冷卻至室溫， 然后離心過濾，用去離子水洗滌至中性，在110°C下干燥15h，在5500C條件下焙燒4h后得到 CoAP0-31 (N)分子篩，樣品記為 CoAP0-31 (N)。本實施方式制備的分子篩樣品CoAPO-31 (N)的XRD圖譜如圖9所示，SEM照片如 圖10所示。從圖9可以看出，在2 θ為8. 5° ,20.0°，22. 0°和22. 5°處均具有ATO拓?fù)?結(jié)構(gòu)的特征衍射峰，無其它雜晶；由圖10可知，本實施方式制得的CoAPO-31分子篩晶體直 徑為50nm的納米棒，以束狀聚集體形式存在。在微波加熱條件下晶化2h時就得到高結(jié)晶 度的純相CoAPO-31分子篩，晶化時間僅為傳統(tǒng)水熱法的1Λ0，晶化時間大為縮短；采用的 有機(jī)模板劑為工業(yè)等級的二正丁胺，使合成CoAPO-31分子篩的成本進(jìn)一步降低。
權(quán)利要求
1.一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于微波加熱合成 MeAP0-31分子篩的方法按以下步驟進(jìn)行一、將濃磷酸加入水中，攪拌5min lOmin，再加 入二正丁胺后繼續(xù)攪拌10 30min，再加入金屬鹽和鋁鹽后繼續(xù)攪拌Ih 8h，得到凝膠， 其中所述濃磷酸和水的質(zhì)量比為1 2. 5 4，濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.4 1.2，濃磷酸和金屬鹽的質(zhì)量比為1 0.04 1.0，所述鋁鹽為異丙醇鋁或擬薄水鋁石，濃 磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量比為1. 2 2，濃磷酸和擬薄水鋁石的質(zhì)量比為0. 2 1. 2 ；二、將 步驟一得到的凝膠置于反應(yīng)釜中，用微波作加熱源，所述微波的功率為500W 700W，在 130 190°C的條件下晶化0. 5h 3h，冷卻至室溫，然后離心過濾、洗滌、干燥、焙燒后得到 MeAPO-31分子篩；步驟一中所述的金屬鹽為鎂鹽、鈷鹽、錳鹽、鐵鹽、鉻鹽、鈦鹽、銅鹽、鋅鹽 或釩鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟一所述鎂鹽為醋酸鎂或硝酸鎂，所述鈷鹽為硫酸鈷、硝酸鈷或醋酸鈷，所述錳鹽 為醋酸錳或硫酸錳，所述鐵鹽為硝酸鐵或硫酸鐵，所述鉻鹽為硝酸鉻或醋酸鉻，所述鈦鹽為 氯化鈦或鈦酸正丁酯，所述銅鹽為硝酸銅、硫酸銅或氯化銅，所述鋅鹽為醋酸鋅、硝酸鋅或 硫酸鋅，所述釩鹽為釩酸銨。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟一所述的濃磷酸和水的質(zhì)量比為1 2. 7 3. 8。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟一所述的濃磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1 0.7 0.9。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟一所述的濃磷酸和金屬鹽的質(zhì)量比為0. 06 0. 8。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟一所述的濃磷酸和異丙醇鋁的質(zhì)量比為1. 6 1. 9。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟一所述的濃磷酸和擬薄水鋁石的質(zhì)量比為0. 4 1. 0。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟二所述的晶化溫度為140 180°C，晶化時間為Ih 2. 5h。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟二中所述干燥溫度為100°C 120°C，干燥時間為12h 24h。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，其特征在于步驟二中所述焙燒溫度為500 600°C，焙燒時間為2h 6h。
全文摘要
一種微波加熱合成雜原子取代MeAPO-31分子篩的方法，它涉及MeAPO-31分子篩的制備方法。本發(fā)明要解決現(xiàn)有的制備MeAPO-31分子篩的方法晶化時間長、產(chǎn)品中易出現(xiàn)雜晶、引入骨架中的雜原子種類和數(shù)量受限、產(chǎn)生的酸性位可調(diào)范圍窄等技術(shù)問題。本發(fā)明先將磷酸、水、二正丁胺、異丙醇鋁(或擬薄水鋁石)與金屬鹽制成凝膠，利用微波加熱，晶化后再經(jīng)離心過濾、洗滌、干燥、焙燒后得到MeAPO-31分子篩。與傳統(tǒng)的水熱法相比，本發(fā)明顯著地縮短了分子篩的晶化時間，而且無雜晶。本發(fā)明的MeAPO-31分子篩可用作石油化工、精細(xì)化工等領(lǐng)域的催化劑。
文檔編號C01B39/54GK102001682SQ20101058251
公開日2011年4月6日 申請日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者吳偉, 周亞靜, 楊杰, 閆鵬飛 申請人:黑龍江大學(xué)