欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

一種鈉型沸石分子篩氫離子交換方法

文檔序號(hào):3467320閱讀:1458來源:國知局
專利名稱:一種鈉型沸石分子篩氫離子交換方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種沸石分子篩離子交換方法,更具體地說涉及一種沸石分子篩酸改性的方法。
背景技術(shù)
Na型分子篩,包括八面沸石,β沸石,絲光沸石,ZSM系列沸石,尤其是催化裂化催化劑生產(chǎn)中Y型分子篩,傳統(tǒng)工藝均采用銨鹽和稀土交換的方法降低鈉含量,以提高沸石分子篩的催化劑活性和穩(wěn)定性。要使沸石分子篩以及含分子篩活性組分催化劑的鈉含量滿足使用要求,往往需要采用過量銨鹽交換改性,因此產(chǎn)生含大量氨氮物質(zhì)的工藝廢水。而沸石中NH4+隨后再熱分解脫去NH3,留下H+。如果直接用H+離子交換,既節(jié)省原料成本,又可從根本上解決氨氮污染問題。目前,所有文獻(xiàn)均認(rèn)為,對(duì)于Y型沸石或一般低Si/Al比沸石, 不能用酸交換或酸處理脫鋁,否則將導(dǎo)致晶體結(jié)構(gòu)的破壞。(徐如人等著,《分子篩與多孔材料化學(xué)》,第443頁,北京科學(xué)出版社,2004 ;陳俊武主編,《催化裂化工藝于工程》第二版, 上冊(cè)第193頁,北京中國石化出版社;黃仲濤主編,《工業(yè)催化》,高等學(xué)校教材,第45頁,北京化學(xué)工業(yè)出版社,1994)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種Na型沸石分子篩用含氫離子溶液直接交換脫鈉的方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是將沸石分子篩與水和/或含氫離子交換溶液混合,間斷或連續(xù)添加含氫離子交換溶液,將漿料PH值穩(wěn)定在2. 5-5. 5之間的任意兩個(gè)pH值之間5分鐘至48小時(shí),優(yōu)選將漿料pH值穩(wěn)定在2. 8-4. 0之間的任意兩個(gè)pH值之間5分鐘至12小時(shí)。本發(fā)明所述的沸石分子篩包括Y型分子篩,X型分子篩,ZSM系列分子篩,絲光沸石分子篩,β沸石分子篩中的一種或幾種。所述的Y型分子篩為包括凝膠法合成的和高嶺土原位晶化合成的NaY分子篩及其一交一焙Y型分子篩和二交二焙Y型分子篩。所述的高嶺土原位晶化合成的NaY分子篩為經(jīng)過600-1000°C焙燒的高嶺土微球(粒徑20-150微米占60%以上)與水玻璃、氫氧化鈉和NaY導(dǎo)向劑及水混合在70-120°C下晶化8_72小時(shí)獲得的結(jié)晶度在15-85%的晶化料。所述的一交一焙和二交二焙Y型分子篩包括超穩(wěn)Y分子篩,稀土分子篩,稀土氫Y分子篩和氫Y分子篩。本發(fā)明所述的含H+離子交換溶液包括不含其他陽離子的H+離子化合物或H+離子化合物與Re3+鹽和/或NH4+鹽的混合物。所述的含H+離子化合物包括鹽酸,硫酸,硝酸,磷酸,草酸,甲酸,乙酸,丙酸,酒石酸,氟硅酸,H4EDTA中的一種或幾種。所述的Re3+鹽包括氯化稀土,硝酸稀土中的一種或二種。所述的NH4+鹽包括氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨中的一種或幾種。本發(fā)明所述漿料的pH值采用數(shù)控自動(dòng)pH計(jì)控制含氫離子交換溶液的添加速度來控制。所述數(shù)控自動(dòng)PH計(jì)包括測(cè)量電極,數(shù)控儀表和執(zhí)行機(jī)構(gòu)。
本發(fā)明所述漿料在交換期間連續(xù)攪拌。本發(fā)明所述漿料溫度為0-100°c,優(yōu)選為室溫。本發(fā)明提供的Na型沸石分子篩用含H+離子溶液直接交換的方法,省去銨交換,既節(jié)省了交換成本,又從根本上解決了氨氮污染,且使沸石分子篩交換脫鈉和/或脫鋁精確可控。下面以實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明,但不因此而限制本發(fā)明。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1取300g高嶺土原位晶化NaY料(結(jié)晶度=48. 4%,硅鋁比為4. 83,Na2O = 6. 5%, 上海納科助劑有限公司生產(chǎn)),加入10倍PH = 3. 5的去離子水,滴加5% HCl溶液,調(diào)節(jié)PH =3. 3時(shí)停止滴加。當(dāng)PH > 3. 5時(shí)繼續(xù)滴加,直至PH由3. 3上升至3. 5的時(shí)間超過20分鐘后,過濾、洗滌、吸干,在150 V下烘干2小時(shí),測(cè)得Na2O含量為2. 82 %,結(jié)晶度為44. 0 %, 硅鋁比為5.8。對(duì)比例1取300g同實(shí)施例1的原位晶化NaY料,加入10倍去離子水,加入150g固體硫酸銨,調(diào)節(jié)PH = 3. 3-3. 5后,升溫至90°C,恒溫1小時(shí),過濾、洗滌、吸干,在150°C下烘干2小時(shí),測(cè)得Na2O含量為2. 85 %,結(jié)晶度為44. 5 %,硅鋁比為5. 7。實(shí)施例2取200gNaY料(結(jié)晶度=90. 5%,硅鋁比為5. 25,Nei2O = 13. 5%,上海納科助劑有限公司生產(chǎn)),加入10倍PH = 3. 3的去離子水,滴加5% HCl溶液,調(diào)節(jié)PH = 3. 0時(shí)停止滴加。當(dāng)PH > 3. 3時(shí)繼續(xù)滴加,直至PH由3. 0上升至3. 3的時(shí)間超過30分鐘后,過濾、 洗滌、吸干,在150°C下烘干2小時(shí),測(cè)得Na2O含量4. 9%,結(jié)晶度為83. 5%,硅鋁比為6. 0。對(duì)比例2取200g同實(shí)施例2的NaY料,加入10倍去離子水,加入IOOg固體氯化銨,調(diào)節(jié)PH =3. 0-3. 3,升溫至90°C,恒溫1小時(shí),過濾、洗滌、吸干,在150°C下烘干2小時(shí),測(cè)得Nei2O 含量為4. 8%,結(jié)晶度為84. 4%,硅鋁比為5. 8。實(shí)施例3取200g RENaY—焙料(結(jié)晶度=68%,硅鋁比為5. 9,Na2O = 4. 9%,上海納科助劑有限公司生產(chǎn)),加入10倍PH = 3. 8的去離子水,滴加5% HCl溶液,調(diào)節(jié)PH = 3. 5時(shí)停止滴加。當(dāng)PH > 3. 8時(shí)繼續(xù)滴加,直至PH由3. 5上升至3. 8的時(shí)間超過40小時(shí)后,過濾、 洗滌、吸干,在150°C下烘干2小時(shí),測(cè)得Nei2O含量為1. 5%,結(jié)晶度為61%,硅鋁比為6. 9。實(shí)施例4取500g原位晶化方法生產(chǎn)的REHY料(結(jié)晶度=38.5%,硅鋁比為5. 6,Na2O = 1.68%,上海納科助劑有限公司生產(chǎn)),加入10倍PH = 4.0的去離子水,滴加5% HCl溶液, 調(diào)節(jié)PH = 3. 8時(shí)停止滴加。當(dāng)PH > 4. 0時(shí)繼續(xù)滴加,直至PH由3. 8上升至4. 0的時(shí)間超過10小時(shí)后,過濾、洗滌、吸干,在150°C下烘干2小時(shí),測(cè)得妝20含量為0. 48%,結(jié)晶度為 32. 5%,硅鋁比為7. 1。對(duì)比例3
取500g同實(shí)施例4的原位晶化方法生產(chǎn)的REHY料,加入10倍去離子水,加入IOOg 固體硫酸銨,調(diào)節(jié)PH = 3. 3-3. 5后,升溫至90 V,恒溫1小時(shí),過濾、洗滌、吸干,在150°C下烘干2小時(shí),測(cè)得Na2O含量為0. 5%,結(jié)晶度為33. 5%,硅鋁比為7. 0。實(shí)施例5將實(shí)施例4所得產(chǎn)品裝入不銹鋼管,放入管式爐,升溫至650°C,通入氨氣和水蒸氣老化10小時(shí),然后在小型固定流化床實(shí)驗(yàn)裝置上評(píng)價(jià),原料采自長嶺石化催化裂化聯(lián)合裝置,以80%減壓寬餾分蠟油摻20%減壓渣油為反應(yīng)原料。反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度490°C, 劑油比為5,結(jié)果列于表1中。對(duì)比例4將對(duì)比例3所得產(chǎn)品裝入不銹鋼管,放入管式爐,升溫至650°C,通入水蒸氣老化 10小時(shí),然后在小型固定流化床實(shí)驗(yàn)裝置上評(píng)價(jià),原料采自長嶺石化催化裂化聯(lián)合裝置,以 80%減壓寬餾分蠟油摻20%減壓渣油為反應(yīng)原料。反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度490°C,劑油比為 5,結(jié)果列于表1中。表 1
實(shí)例5對(duì)比例4干氣,1. 71. 8液化氣,w%18. 618. 5汽油,48. 248. 5柴油,16. 916. 4重油,8. 18. 3焦炭,6. 56. 權(quán)利要求
1.一種沸石分子篩氫離子交換的方法,其特征在于,將沸石分子篩與水和/或含氫離子交換溶液混合,間斷或連續(xù)添加含氫離子交換溶液,將漿料PH值穩(wěn)定在2. 5-5. 5之間的任意兩個(gè)PH值之間5分鐘至48小時(shí)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述的沸石分子篩包括Y型分子篩,X型分子篩,ZSM系列分子篩,絲光沸石分子篩,β沸石分子篩中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,所述的Y型分子篩為包括凝膠法合成的和高嶺土原位晶化合成的NaY分子篩及其一交一焙Y型分子篩和二交二焙Y型分子篩。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,所述的高嶺土原位晶化合成的NaY分子篩為經(jīng)過600-1000°C焙燒的高嶺土微球(粒徑20-150微米占60%以上)與水玻璃、氫氧化鈉和NaY導(dǎo)向劑及水混合在70-120°C下晶化8-72小時(shí)獲得的結(jié)晶度在15-85%的晶化料。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其特征在于,所述的一交一焙和二交二焙Y型分子篩包括超穩(wěn)Y分子篩,稀土分子篩,稀土氫Y分子篩和氫Y分子篩。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的法,其特征在于,所述的含H+離子交換溶液包括不含其它陽離子的H+離子化合物或含H+離子化合物與Re3+鹽和/或NH4+鹽的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述的含H+離子化合物包括鹽酸,硫酸, 硝酸,磷酸,草酸,甲酸,乙酸,丙酸,酒石酸,氟硅酸,H4EDTA中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其特征在于,所述的Re3+鹽包括氯化稀土,硝酸稀土中的一種或二種;所述的NH4+鹽包括氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述漿料的PH值穩(wěn)定在2.8-4. 0之間任意兩個(gè)PH值之間5分鐘至12小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1、9所述的方法,其特征在于,所述漿料的pH值采用數(shù)控自動(dòng)pH計(jì)測(cè)定并通過調(diào)節(jié)含氫離子交換溶液的添加速度來控制。
11.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其特征在于,所述自動(dòng)PH計(jì)包括測(cè)量電極,數(shù)控儀表和執(zhí)行機(jī)構(gòu)。
全文摘要
一種沸石分子篩的氫離子交換方法,是將沸石分子篩與水和/或含氫離子交換溶液混合,采用間斷或連續(xù)的方法添加該交換溶液,控制該混合漿液的pH值,使其穩(wěn)定在2.5~5.5之間的任意兩個(gè)pH值之間5分鐘至48小時(shí)。該方法可代替沸石分子篩傳統(tǒng)的銨交換過程,或減少銨交換過程銨鹽的使用量,從而降低氨氮廢水污染。
文檔編號(hào)C01B39/02GK102557061SQ20101059469
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月16日
發(fā)明者孫道斌, 蘇瓊, 陸善祥, 陳輝 申請(qǐng)人:上海納科助劑有限公司, 華東理工大學(xué)
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
嘉义市| 交城县| 兴宁市| 内丘县| 阳新县| 淮南市| 保亭| 庆城县| 定日县| 丹凤县| 盐津县| 康定县| 海伦市| 夏河县| 万源市| 嵊州市| 策勒县| 九龙坡区| 宜川县| 康平县| 伊吾县| 东宁县| 南和县| 龙川县| 大同市| 江油市| 盐亭县| 临西县| 凯里市| 闽侯县| 漳州市| 石家庄市| 东山县| 铜梁县| 报价| 西充县| 社旗县| 台山市| 崇仁县| 青阳县| 灵丘县|