專利名稱：與二氧化碳俘獲組合的氫氣生產(chǎn)方法
與ニ氧化碳俘獲組合的氫氣生產(chǎn)方法本發(fā)明涉及一種由烴混合物組合生產(chǎn)氫氣和ニ氧化碳的方法，其中將烴混合物重整以產(chǎn)生合成氣，將合成氣冷卻，然后富集H2和CO2，任選干燥，并在PSA氫氣提純單元中處理以產(chǎn)生氫氣，處理廢氣以俘獲C02。氣候變化是現(xiàn)今主要環(huán)境問題之一。大氣中溫室氣體，特別是ニ氧化碳濃度的提高是其主要原因之一?，F(xiàn)今人類面臨的主要挑戰(zhàn)之ー是降低溫室氣體排放，特別是降低(X)2 排放。人產(chǎn)生的CO2源自許多來源，且必須降低各類排放。然而，主要排放之一是通過燃料，尤其是化石燃料的燃燒產(chǎn)生。歐洲共同體承諾在2008至2012年之間實現(xiàn)與1990年水平相比其溫室氣體排放的8%降低。為幫助獲得該結果，指令2003/87/EC建立了關于溫室氣體排放的排放貿易體系(ETS)。因此，エ業(yè)設備必須接受相應于其溫室氣體排放，特別是ニ氧化碳的份額。生產(chǎn)氫氣和一氧化碳的裝置通過燃料燃燒而排放ニ氧化碳。煙道氣中所含CO2 源自方法中產(chǎn)生并以燃料形式再循環(huán)的無價值氣體的燃燒，以及其它燃料如石腦油和天然氣。盡管生產(chǎn)H2/C0的裝置未涉及到，但它們包括在2013年向前的ETS中。此外，與指令2003/87/EC—其僅涉及歐洲聯(lián)盟國家(其中應用ETS)—井列，近來出現(xiàn)涉及所有國家的另ー要求關于容許操作エ業(yè)設備的應用可取決于設備俘獲CO2排放的能力。因此，由于它們會立刻服從這兩個要求，這類設備以及特別是氫氣裝置必須立即開發(fā)高收率(X)2俘獲解決方法。CO2俘獲操作俘獲存在于燃燒煙道氣中的CO2以及存在于エ藝氣體中的C02。本發(fā)明的目的是改進該第二類(X)2俘獲操作。目前技術和/或財政上可行的關于エ藝氣體的(X)2俘獲解決方法僅在俘獲至多 60%存在的CO2方面成功。特性實例為關于高壓合成氣的胺(MDEA)洗滌技木?，F(xiàn)在考慮氫氣生產(chǎn)的具體情況。為由富氫氣體，通常合成氣生產(chǎn)氫氣，用于分離和提純氫氣的方法是變壓吸附 (PSA)方法。該方法產(chǎn)生通常具有99體積％以上的純度的純氫氣料流，和含有存在于待提純初始混合物中的其它物種，包括(X)2的貧氫廢氣。目前用于俘獲(X)2的一種解決方法在于借助壓縮和提純單元(CPU)將它從來自氫氣提純単元的廢氣中回收。目前，通過變壓吸附使氫氣提純単元的操作一也稱為H2PSA—最佳化意味著設法實現(xiàn)兩個目的-獲得給定的氫氣純度(例如含有最大幾個ppm的CO2)，和-獲得單元的高總氫氣產(chǎn)物收率。然而，由于需要采用改進的CO2俘獲解決方法以考慮關于限制CO2排放的這一新要求，氫氣生產(chǎn)方法因此還必須結合具有高(X)2俘獲收率的(X)2俘獲方法。
因此，本領域技術人員面臨的問題是使高氫氣收率與同樣高(X)2俘獲收率一致。因此，本發(fā)明的目的是解決生產(chǎn)高純度氫氣一本發(fā)明應用的裝置的主要功能一和改進エ藝氣體中所含ニ氧化碳的俘獲的雙重問題，即提高CO2俘獲收率和提高CO2俘獲方法的能量效率，同時保持該單元的高總吐產(chǎn)物收率。本發(fā)明解決方法能通過使PSA氫氣提純單元的操作最佳化以滿足從廢氣中俘獲 CO2所賦予的新要求而實現(xiàn)該結果。文件WO 2006/054008描述了ー種由通過重整天然氣得到的合成氣組合生產(chǎn)氫氣和ニ氧化碳的方法，其中將富ニ氧化碳流體通過處理廢氣而從&PSA単元中回收，該處理用于得到至少ー種液體或超臨界富ニ氧化碳料流和含有大部分其余CO2的富氫氣流。該文件還公開了在滲透單元中處理該第二料流以產(chǎn)生兩種料流，將其中一種送入重整中，而富含 H2和(X)2的另ー種再循環(huán)至PSA単元的進料中。還已知如何通過使一部分PSA廢氣以二次進料的形式再循環(huán)至本身中，兩種進料在變壓循環(huán)中分別且順序地進入PSA単元中而改進&PSA的操作。在兩個連續(xù)步驟中具有不同純度的兩種料流的這ー引入用于延長一個循環(huán)的生產(chǎn)階段。此外，由于其次引入更富含雜質的料流，其単獨的使用用于顯著降低吸附器中的氫分壓以及使吸附劑床飽含雜質最大化。如果PSA的其它參數(shù)不變，則生產(chǎn)步驟結束時該較低的氫分壓在隨后的再生步驟中通過廢氣中較低的氫氣損失和因此PSA的氫氣收率充分改進反映。進料解離的各個典型用途描述于以上文件中。文件US 7381242描述了ー種生產(chǎn)氫氣的PSA方法，其中吸附劑再生壓カ特別高Q 巴以上，絕對壓力)，容許PSA廢氣用于安裝PSA的石油化學裝置的燃料網(wǎng)絡中。這通過使用一連串謹慎選擇的吸附劑和使用降低待吸附元素的分壓的吹掃氣而可行。文件US 7306651描述了ー種生產(chǎn)氫氣的PSA方法，其中高壓氫氣生產(chǎn)階段以后是以下主要階段-分解階段，其中在壓縮以后再循環(huán)的氣體在比初始壓カ更低的壓カ下引入且其中廢氣在該中間壓カ下產(chǎn)生，-吹掃階段，其中產(chǎn)生吹掃氣，然后壓縮并再循環(huán)至方法中。文件US 2005/257566A1描述了ー種生產(chǎn)氫氣的PSA方法，其中再生階段的特征在干-將所有來自并流減壓吸附器的料流送入經(jīng)歷洗提步驟的吸附器中；和-來自經(jīng)歷再生階段的吸附器的至少ー些料流在壓縮至吸附壓カ以后作為經(jīng)歷吸附階段的吸附器的進料再循環(huán)。然而，盡管迄今興趣集中于改進生產(chǎn)氫氣的PSA性能，和改進(X)2俘獲性能，但這留下一起改進氫氣生產(chǎn)和(X)2俘獲的未解決問題。本發(fā)明試圖解決的問題因此為找到ー種與(X)2俘獲組合生產(chǎn)氫氣的方法，這些方法各自提供最佳的總收率，且本發(fā)明因此特別_在使氫氣生產(chǎn)裝置內通過變壓吸附的氫氣提純/分離和(X)2的回收組合最佳化。因此涉及一種由通過重整烴得到的合成氣，特別是天然氣組合生產(chǎn)氫氣和ニ氧化碳俘獲的方法，其中氫氣通過在氫氣提純単元(H2PSA)中分離而產(chǎn)生，且其中合成氣中所含所有或部分ニ氧化碳通過處理來自氫氣提純(H2PSA)単元的廢氣而被俘獲，由此得到至少ー種液體或超臨界富ニ氧化碳料流和ー種含有大部分(X)2的富吐氣流，且其中為實現(xiàn)該目標，通過吸附的氫氣分離步驟的操作被視為具有雙重目的-在比通常使用的壓カ更高的壓カ下產(chǎn)生PSA廢氣，以限制對所述廢氣的隨后壓縮的需要和因此的附隨成本，-以及提高裝置的總(X)2俘獲和氫氣產(chǎn)物收率。在本發(fā)明上下文中，總氫氣收率意指氫氣產(chǎn)物的摩爾流率與用作SMR単元的初級進料的天然氣的摩爾流率之比，其未必比作PSA単元的氫氣收率，所述PSA単元的氫氣收率為通過PSA單元產(chǎn)生的純氫氣的摩爾流率與PSA單元進料中氫氣的摩爾流率之比。總CO2 俘獲收率意指俘獲的ω2的摩爾流率與排放和俘獲的(X)2的摩爾流率之和的比，其不同于 CPU的(X)2俘獲收率，所述CPU的(X)2俘獲收率為產(chǎn)生的純(X)2的流率與CPU進料中CO2的摩爾流率之比。在生產(chǎn)氫氣的標準方法中，總氫氣產(chǎn)物收率取決于如下參數(shù)-在預重整、重整和轉移反應期間天然氣至氫氣的轉化率，-PSA單元的收率。 在本發(fā)明生產(chǎn)方法中，所述方法包括PSA上游合成氣中所含，然后在PSA廢氣中找到的CO2的俘獲，裝置的總氫氣收率還考慮從廢氣中流出的富氫料流至PSA中的再循環(huán)速卓。因此，PSA単元的氫氣收率的降低不再必然意味著裝置的總吐收率損失，而是可能意味著更大量的氫氣再循環(huán)。PSA中較低的收率因此不再必然有害，甚至可以是理想的， 特別是當伴隨PSA廢氣的出口壓カ降低吋。氫氣再循環(huán)的提高還伴隨ニ氧化碳再循環(huán)的提高，因此用于提高總CO2收率。已廣泛研究了對于各類分離的PSA(和VPSA)単元操作。PSA方法所基于的原理是吸附劑在較高氣相分壓下比在比較低分壓下能吸附更多的雜質；因此雜質在高壓下吸附于吸附劑上，并當系統(tǒng)的壓力降低時解吸。盡管在其原理中PSA方法為分批方法，其中高純度氫氣在接近進料壓力的壓カ下由系統(tǒng)產(chǎn)生，而含有雜質和“損失的”氫氣的廢氣可在稱為廢氣壓カ的低壓下得到，但在實踐中，該方法使用錯列操作的許多吸附器，使得當考慮界區(qū)吋，方法顯示出為連續(xù)的。PSA循環(huán)包含以下五個基本步驟，不管吸附組件的數(shù)，所述步驟應用于所有PSA單元中-吸附，-并流減壓，-逆流減壓，-低壓吹掃，-再加壓。在影響H2PSA方法的參數(shù)中，以下為主要的-進料和吹掃壓カ(廢氣壓力)，-進料氣組成(PSA進料氣)，-所需產(chǎn)物純度。進料壓力通常為10-40巴一高進料壓力是優(yōu)選的，容許在低投資額下更好的氫氣收率( 收率)，且氫氣產(chǎn)物可在近似于進料壓カ減0. 5巴的壓カ下得到。廢氣壓力可在大氣壓カ與約10巴之間變化。該參數(shù)對吐收率具有相當?shù)挠绊憽?當所有其它參數(shù)固定吋，廢氣壓力越低，循環(huán)的收率越好，因此廢氣壓カ越高，循環(huán)的收率越低。如上已述，本發(fā)明涉及組合氫氣生產(chǎn)和ニ氧化碳俘獲，這些生產(chǎn)/俘獲方法各自具有最佳化的總收率。為此，本發(fā)明提出一種由烴混合物組合生產(chǎn)氫氣和ニ氧化碳的方法，所述方法包括至少如下步驟-步驟(a)將烴混合物重整以得到含有至少氫氣、一氧化碳、ニ氧化碳、甲烷、水蒸氣和雜質的合成氣，-步驟(b)將合成氣冷卻，同時回收可用熱量，-步驟(c)所有或部分的冷卻合成氣的轉移反應以將大多數(shù)ー氧化碳氧化成ニ 氧化碳，同時相應地生產(chǎn)氫氣，-步驟(d)將來自步驟(C)的富含H2和CO2的合成氣冷卻，同時除去冷凝水，-任選步驟(e)將冷卻合成氣另外干燥以除去水分子并得到干合成氣(例如通過使用TSA吸附方法)，-步驟(f)將干合成氣在具有N個吸附器的變壓吸附(H2PSA)単元中分離以得到富氫高壓料流和含有至少ニ氧化碳、氫氣和雜質的PSA廢氣流Rpsa，-步驟(g)處理Rpsa料流以得到液體或超臨界(X)2料流和富氫俘獲廢氣Re，其特征在于使Rc廢氣進ー步經(jīng)受至少如下處理步驟-步驟(h)生產(chǎn)至少兩種氣流I和II，其中料流I含有至少等于Rc廢氣的氫氣比例的氫氣比例，且II料流含有至少等于Rc廢氣的ニ氧化碳比例的ニ氧化碳比例，-步驟(i)使所有或部分II料流再循環(huán)至重整步驟中，和-步驟(j)使所有或部分氣流I再循環(huán)至變壓吸附分離步驟(f)中，且其中氣流 I再循環(huán)使得Rpsa廢氣在大于1.5巴(絕對壓力)，優(yōu)選1.5-5巴的平均再生壓カPKpsa下產(chǎn)生，并將供入分離步驟(f)中的合成氣流和再循環(huán)至步驟(j)中的料流I分別且順序地引入PSA分離步驟中。本發(fā)明方法的特征在于高于常規(guī)PSA方案(1. 3巴，絕對壓力)的廢氣壓力(1. 5巴以上，絕對壓力)。該較高壓カ在該具體上下文中是有利的，因為它使得可提高俘獲方法的能量效率(較低的廢氣壓縮)而不降低總氫氣收率(損失的氫氣再循環(huán)至PSA単元中)。事實上，如我們以上回想的，PSA單元為具有多個吸附組件的系統(tǒng)，其中N個組件 (或吸附器)構成PSA単元。該單元的各個吸附器應用包含至少上述熟知基本階段的相同吸附循環(huán)，這些階段通過N分之一的循環(huán)時間從ー個吸附器至另ー個錯列(在大量吸附器的情況下，它們可成對或更多地操作)。エ藝氣體一即從重整方法流出的合成氣流ー構成PSA単元的主進料，其被稱為 “富進料”，比再循環(huán)料流更富含氫氣，且含有60-85摩爾％H2，優(yōu)選70-80%。由廢氣處理單元再循環(huán)以分離(X)2的料流I構成二次進料。該料流稱為“貧進料”， 且含有40-80摩爾％H2，優(yōu)選50-70%。
本發(fā)明方法還有利地具有所有或ー些以下特征。有利地，對于PSA単元的任何吸附器，供入分離步驟(f)中的合成氣流構成稱為富進料的主進料，首先將其引入所述吸附器中以產(chǎn)生高壓產(chǎn)物H2,且再循環(huán)料流I構成稱為貧進料的二次進料，稍后將其引入吸附器中以實現(xiàn)吸附劑床更好的(X)2飽和。對于給定吸附劑，操作如下首先引入富進料，并提純以產(chǎn)生高壓氫氣。其次引入貧進料并用于得到吸附劑床更好的雜質，特別是(X)2飽和。這些順序引入外加合適循環(huán)的采用，產(chǎn)生廢氣中高雜質濃度，這因此導致在較高壓力下得到的廢氣。初級進料和二次進料的順序引入的另一方面是PSA単元的氫氣收率的提高。該優(yōu)點部分地彌補了如上所述廢氣壓カ提高對收率的負面影響。有利地，步驟(g)為通過部分冷凝和/或蒸餾以得到富(X)2液體或超臨界料流的壓縮和提純步驟。有利地，處理Rc廢氣的步驟(h)為產(chǎn)生至少兩種料流I和II的膜分離步驟，其中料流I在PSA的壓カ(通常20-30巴，絕對壓力)下且至少富含H2,以及優(yōu)選富含CO2,而料流II在非常高的壓カ(通常至少40巴，絕對壓力)下且貧含氫氣以及優(yōu)選貧含C02。含有大部分其余ニ氧化碳的富氫料流I再循環(huán)至&PSA中。所有ニ級組分(特別是氮氣、甲烷、一氧化碳)比(X)2和氫氣更少透過，因此足夠少地透過以避免積聚在系統(tǒng)中。有利地，供入步驟(f)中的兩種料流，即合成氣流和再循環(huán)料流I經(jīng)由裝配有分離閥管線的單獨進料管線引入，使得步驟(f)可以以兩種不同的模式，不具有CO2俘獲或具有 CO2俘獲而進行。從ー種模式至另ー種的轉變通過設計兩個不同的循環(huán)和根據(jù)操作模式從ー個循環(huán)至另一個的通道而得到。該特殊構型的ー個優(yōu)點是PSA可用或不用不純的進料操作(指定并使用兩個不同的閥管線)，由此用于區(qū)別兩種操作模式1.不具有CO2俘獲的PSA。2.具有(X)2俘獲(與另外分離單元組合)的PSA。從ー種模式至另ー種的轉變簡單地通過設計兩個不同的循環(huán)且當俘獲單元進入操作時從ー個循環(huán)轉到另一個而得到。其余氣流一高度貧含氫氣和ニ氧化碳的合成氣一再循環(huán)至方法中，其至少一部分作為重整爐中的燃料。當它根據(jù)本發(fā)明方法操作吋，變壓吸附單元(或H2PSA)用于得到純度為至少98% 的高壓富氫料流，且它以70-95%，優(yōu)選低于85%的收率操作。含有ニ氧化碳的廢氣然后可在中壓下(即在高于1. 5巴的絕對壓力下，優(yōu)選在高于2巴的絕對壓力下)被回收。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點經(jīng)閱讀以下典型和非限定性實施方案的描述，參考附圖獲悉，其中-

圖1為根據(jù)本發(fā)明與ニ氧化碳俘獲組合的氫氣生產(chǎn)方法的示意圖；-圖加和2b顯示根據(jù)兩種操作模式經(jīng)完整循環(huán)，具有8個吸附器的氫氣提純單元的一部分，PSA吸附器的壓カ變化·圖加為顯示在根據(jù)現(xiàn)有技術的操作模式中，具有8個吸附器的氫氣提純單元的一部分，PSA吸附器的操作的示意·圖2b為顯示在根據(jù)本發(fā)明的操作模式中，具有8個吸附器的氫氣提純單元的一部分，PSA吸附器的操作的示意圖。圖1描述根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)氫氣和ニ氧化碳的方法。步驟A用于由烴和水蒸氣的混合物產(chǎn)生含有至少甲烷、氫氣、一氧化碳和ニ氧化碳的合成氣。在該步驟A中，將預先在2中預熱以保護重整催化劑以防中毒的烴/水蒸氣混合物1引入含有填充有催化劑的管4的蒸汽重整爐3中，重整所需的熱通過燃料5在空氣中燃燒提供。在將合成氣6冷卻以后，步驟 B通過稱為轉移反應器的反應器7中的水煤氣反應(轉移反應)處理所述合成氣6而用于改進氫氣生產(chǎn)。在步驟C中處理離開轉移的氣體8。步驟C為在PSA単元9中進行的通過變壓吸附的氫氣提純步驟，并可先干燥10。步驟C產(chǎn)生氫氣的料流11和PSA廢氣12。然后將料流12在(X)2俘獲步驟D中處理。對于該(X)2俘獲，在高壓下進行的解決方法13 —般是優(yōu)選的。該俘獲步驟產(chǎn)生純CO2的料流14和料流15，然后將其在16中進行的步驟E中處理，16用于優(yōu)選將氫氣和ニ氧化碳與其它組分分離。當筒接近床飽和吋，富含氫氣和ニ氧化碳的料流17再循環(huán)至氫氣提純單元的各個筒中。該料流17因此用于完成床對雜質的飽和以及用于提高PSA単元的廢氣壓力。每筒的氫氣收率相對于將富含氫氣和ニ氧化碳的料流加入PSA単元的進料中而提高。將含有料流15的其余組分的料流18作為補充燃料送入步驟A中。根據(jù)圖加和2b中的選擇實例中，循環(huán)在8個筒(吸附器)上操作。對于筒，呈現(xiàn)的現(xiàn)有技術循環(huán)(圖2a)主要由如下步驟組成-在吸附壓カP下的由進料氣的生產(chǎn)階段(R08和R07)，-在平衡壓カP1下的第一平衡階段(R06)，-第二平衡階段，其后第三平衡階段(R06和R05)，-至至多中間壓カP2的洗提氣體生產(chǎn)階段(R05和R04)，-至再生壓カP3的減壓階段(R04)，-在再生壓カP3下洗提階段(R03)，-通過平衡再加壓的三個階段(R02和R01)，-用進料氣的最終再加壓階段(ROl)。在本發(fā)明上下文中通過吸附器描述的循環(huán)由如下步驟組成-在吸附壓カP下由進料氣8(富進料)的生產(chǎn)階段(R08和R07)，-在吸附壓カP下由再循環(huán)氣體17(貧進料)的生產(chǎn)階段(R07)，-在平衡壓カP/下的第一平衡階段(R06)，其中P/>Ρι;-第二平衡階段，其后第三平衡階段(R06和R05)，-至中間壓カP2’的洗提氣體生產(chǎn)階段(R05和R04)，其中P2，>P2，-至再生壓カP3'的減壓階段(R04)，-在再生壓カP3’下洗提階段(R03)，其中P/>P3，-通過平衡再加壓的三個階段(R02和R01)，-用進料氣的最終再加壓階段(ROl)。在本發(fā)明的特征和優(yōu)點中，因此應特別提到-根據(jù)本發(fā)明使用的PSA提純單元的特征特別在于各平衡壓力、中間壓カ和再生壓カ高于現(xiàn)有技術中的(Pi)Pi)。該壓カ提高通過使用使吸附劑床更充分地飽含雜質的再循環(huán)氣體成為可能，從而保持相同持續(xù)時間的生產(chǎn)階段；-應當指出因此適于CO2和氫氣共同生產(chǎn)流程圖的最佳化的PSA的收率與用于生產(chǎn)氫氣的常規(guī)方法(通常88%收率)相比是低的；-本發(fā)明方法因此同時為排出待處理氣體的CO2的方法。因此，再循環(huán)至重整中用于利用甲烷和CO重整氣體中恢復的壓カ和氫氣中恢復的壓力，容許它再引入PSA単元中。
權利要求
1.由烴混合物組合生產(chǎn)氫氣和ニ氧化碳的方法，其包括至少如下步驟-步驟(a)將烴混合物重整以得到含有至少氫氣、一氧化碳、ニ氧化碳、甲烷、水蒸氣和雜質的合成氣，-步驟(b)將合成氣冷卻，同時回收可用熱量，-步驟(c)所有或部分的冷卻合成氣的轉移反應以將大多數(shù)ー氧化碳氧化成ニ氧化碳，同時相應地生產(chǎn)氫氣，-步驟(d)將來自步驟(c)的富含H2和CO2的合成氣冷卻，同時除去冷凝水， -任選步驟(e)將冷卻合成氣另外干燥以除去水分子并得到干合成氣， -步驟(f)將干合成氣在具有N個吸附器的變壓吸附(H2PSA)単元中分離以得到富氫高壓料流和含有至少ニ氧化碳、氫氣和雜質的PSA廢氣流Rpsa，-步驟(g)處理Rpsa料流以得到液體或超臨界(X)2料流和富氫俘獲廢氣Re， 其特征在于使Rc廢氣進ー步經(jīng)受至少如下處理步驟-步驟(h)生產(chǎn)至少兩種氣流I和II，其中料流I含有至少等于Rc廢氣的氫氣比例的氫氣比例，且II料流含有至少等于Rc廢氣的ニ氧化碳比例的ニ氧化碳比例， -步驟(i)使所有或部分料流II再循環(huán)至重整步驟中，和 -步驟(j)使所有或部分氣流I再循環(huán)至變壓吸附分離步驟(f)中， 且其中氣流I再循環(huán)使得Rpsa廢氣在大于1. 5巴，優(yōu)選1. 5-5巴的平均再生壓カPKpsa 下產(chǎn)生，并將供入分離步驟(f)中的合成氣流和再循環(huán)至步驟(j)中的料流I分別且順序地引入PSA分離步驟中。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其中對于PSA単元的任何吸附器，供入分離步驟(f)中的合成氣流構成稱為富進料的主進料，首先將其引入所述吸附器中以產(chǎn)生高壓產(chǎn)物H2，且再循環(huán)料流I構成稱為貧進料的二次進料，稍后將其引入吸附器中以實現(xiàn)吸附劑床更好的CO2 飽和。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其中步驟(g)為壓縮和提純(CPU)步驟以得到富CO2 液體或超臨界料流。
4.根據(jù)權利要求1-3中ー項的方法，其中處理Rc廢氣的步驟(h)為產(chǎn)生至少兩種料流 I和II的膜分離步驟，其中料流I在PSA的壓カ(通常20-30巴的絕對壓力)下且至少富含H2，以及優(yōu)選富含CO2，而料流II在非常高的壓カ(通常至少40巴的絕對壓力)下且貧含氫氣以及優(yōu)選貧含CO2。
5.根據(jù)權利要求2-4中ー項的方法，其特征在于供入步驟(f)中的兩種料流，即合成氣流和再循環(huán)料流I經(jīng)由裝配有分離閥管線的單獨進料管線引入，使得步驟(f)可以以兩種不同的模式，不具有(X)2俘獲或具有(X)2俘獲而進行。
6.根據(jù)前述權利要求的方法，其中從ー種模式至另ー種的轉變通過設計兩個不同的循環(huán)并根據(jù)操作模式從一個循環(huán)轉到另一個而得到。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由烴混合物組合生產(chǎn)氫氣和二氧化碳的方法，其中將烴混合物重整以產(chǎn)生合成氣，將合成氣冷卻，然后富集H2和CO2，任選干燥，并在PSA氫氣提純單元中處理以產(chǎn)生氫氣，處理PSA廢氣以俘獲CO2并提供廢氣。再次處理該廢氣以提供富含H2和CO2的料流，使該料流返回PSA中，在那里它構成不同于主進料的第二進料。
文檔編號C01B3/56GK102596798SQ201080050806
公開日2012年7月18日 申請日期2010年12月2日 優(yōu)先權日2009年12月3日
發(fā)明者P·泰里安, P·特羅默, S·瓦朗坦 申請人:喬治洛德方法研究和開發(fā)液化空氣有限公司