專利名稱：含α-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)的組合物及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種安全可控制、可運(yùn)輸?shù)慕M合物及其生產(chǎn)方法，該組合物包括a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)。
背景技術(shù)：
a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物是一種具有高分解能(> 1005J/g)和低分解溫度的自分解產(chǎn)物。在其儲(chǔ)存或運(yùn)輸過(guò)程中的熱量聚集可導(dǎo)致起火或放熱分解。該絡(luò)合物只能在低于其“自加速分解溫度”(SADT)(對(duì)于a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物來(lái)說(shuō)該溫度為< 350C )的15°C下運(yùn)輸。因此該絡(luò)合物不適于實(shí)際應(yīng)用(運(yùn)輸、儲(chǔ)存等)。
例如從專利W0/2009026014中，已知a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物的生產(chǎn)及儲(chǔ)存條件和穩(wěn)定性。該專利也寫到該絡(luò)合物只有在低溫下是穩(wěn)定的，可以儲(chǔ)存。因此工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物既不安全也不經(jīng)濟(jì)，而且，由于其高的分解能和低的開始分解的溫度(以下也稱為起始溫度)，它本身的在專利W0/2009026014中也同樣描述到的令人期待的實(shí)際應(yīng)用是不可能實(shí)現(xiàn)的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種包含a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物、可安全控制、可運(yùn)輸?shù)慕M合物。該目的是通過(guò)一種包含a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)的組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)的。在本申請(qǐng)的上下文中，該惰性物質(zhì)是指一種既不與二氧化氯反應(yīng)，也不與環(huán)糊精反應(yīng)，也不會(huì)促進(jìn)a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物熱分解的物質(zhì)。在a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物中加入該惰性物質(zhì)，作用是減少分解熱量，提高分解起始溫度，減少由吸熱反應(yīng)引起的自分解熱量，減少組合物中該絡(luò)合物起火的風(fēng)險(xiǎn)。優(yōu)選該惰性物質(zhì)選自下組娃酸、娃膠、娃酸的堿土金屬鹽、硫酸的堿土金屬鹽、磷酸的堿土金屬鹽、氫氟酸的堿土金屬鹽、碳酸的堿土金屬鹽、鋁的氧化物、鎂的氧化物、硅的氧化物、水溶性< 50g/L(25°C下)的寡糖或多糖(聚糖)、乙烯醇共聚物和研磨的天然礦
O作為研磨的天然礦石，優(yōu)選使用堿土金屬硫酸鹽、白云石、石灰石、滑石、菱鎂礦、娃藻土或這些礦石研磨后的任何所需混合物。該研磨材料優(yōu)選被研磨得足細(xì)，使其可在水中懸浮或者傳輸。該惰性物質(zhì)特別優(yōu)選是硅膠、硅酸、硅藻土、水溶性< 50g/L(25°C下)的寡糖或多糖或乙烯醇共聚物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的制品包含基于所述組合物總重量按重量計(jì)5% -80%的a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和基于所述組合物總重量按重量計(jì)20% -95%的惰性物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選由a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)組成。a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物與至少一種惰性物質(zhì)混合即可制成該a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物惰性物質(zhì)混合物。該a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物惰性物質(zhì)混合物優(yōu)選的制備方法為將a -環(huán)糊精溶液與惰性物質(zhì)混合，將二氧化氯通入該混合物，其中包含a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)的組合物沉淀析出，以及分離出該組合物。在該方法中，a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物在惰性物質(zhì)的懸浮液的存在下生成，用這樣的方式，a -環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物可在惰性物質(zhì)的懸浮液中均勻分布而生成，而且可作為與惰性物質(zhì)的均勻混合物被分離。這樣獲得惰性物質(zhì)a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物的情況下，與純a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物相比，根據(jù)本發(fā)明的組合物分解熱出人意料地顯著下降。與此同時(shí)，由于起始溫度升高，根據(jù)本發(fā)明的組合物的生產(chǎn)、處理、儲(chǔ)存和運(yùn)輸都是安全可行的。特別是，用該方法合成的根據(jù)本發(fā)明的組合物可以無(wú)公害生產(chǎn)、可回收利用。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選在0_30°C溫度下制備，更優(yōu)選0_20°C，時(shí)間為I到 lOmin，特別優(yōu)選I到5min，和/或pH值為3. 0-9. O。該組合物通常在大氣壓下形成。優(yōu)選地，絡(luò)合在保護(hù)氣體(氮?dú)饣蛘邭鍤?氣氛和沒有光線情況下的發(fā)生。這樣形成的懸浮液可以直接使用，但也可以通過(guò)過(guò)濾、離心、干燥、研磨、濾網(wǎng)或篩網(wǎng)過(guò)濾、制?；蛑破蚴褂锰囟ǖ姆绞竭M(jìn)一步配制分離與制備。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以應(yīng)用到W0/2009026014提到的所有目的，尤其是11頁(yè)中提及的。下文的實(shí)施例作為本發(fā)明的進(jìn)一步的說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式比較例IClO2- a -環(huán)糊精絡(luò)合物的制備及其熱穩(wěn)定性的測(cè)定二氧化氯和與a -環(huán)糊精的ClO2絡(luò)合物(下文簡(jiǎn)稱為C102絡(luò)合物)以與專利W0/2009026014中的相似的方式制備在室溫(在本文中是指平均23°C )下，將2-4摩爾過(guò)量的二氧化氯通入濃度為8. 3%的a-環(huán)糊精水溶液中。a-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物不溶于水，會(huì)沉淀析出。通過(guò)抽濾分離出該絡(luò)合物，用丙酮洗滌，在最高溫度30°C下真空干燥，通常產(chǎn)率為50% -60% (基于使用的環(huán)糊精的量)。少量(< IKg)該絡(luò)合物可在低溫(冷凍柜；_18°C )下儲(chǔ)存長(zhǎng)達(dá)3個(gè)月。在升高的溫度(30-50°C)下，甚至儲(chǔ)存幾天后，就可以看到伴隨碳化現(xiàn)象的完全分解。待研究樣品的熱穩(wěn)定性用差示掃描量熱法(DSC)進(jìn)行研究。使用有玻璃嵌入的耐壓力鋼制坩堝(DSC坩堝)作為樣品的容器，這樣就杜絕了蒸發(fā)損失。所有的測(cè)試都在隊(duì)氣氛中DSC坩堝中進(jìn)行。表IDSC研究結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括α-環(huán)糊精-ニ氧化氯絡(luò)合物以及還有惰性物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中所述惰性物質(zhì)是選自下組的化合物硅酸、硅膠、硅酸的堿土金屬鹽、硫酸的堿土金屬鹽、磷酸的堿土金屬鹽、氫氟酸的堿土金屬鹽、碳酸的堿土金屬鹽、鋁的氧化物、鎂的氧化物、硅的氧化物、25°C下水溶性< 50g/L的寡糖或多糖、こ烯醇共聚物和研磨的天然礦石。
3.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的組合物，其中所述研磨的天然礦石選自下組堿土金屬硫酸鹽、白云石、石灰石、滑石、菱鎂礦、硅藻土及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I到3中任一項(xiàng)所述的組合物，所述組合物包含基于所述組合物總重量按重量計(jì)5% -80%的α -環(huán)糊精-ニ氧化氯絡(luò)合物和基于所述組合物總重量按重量計(jì)20% -95%的惰性物質(zhì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I到4中任一項(xiàng)所述的組合物，該組合物由所述α-環(huán)糊精-ニ氧化氯絡(luò)合物和所述惰性物質(zhì)組成。
6.一種用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求I到5中任一項(xiàng)所述的組合物的方法， 其中，α -環(huán)糊精-ニ氧化氯絡(luò)合物與至少ー種惰性物質(zhì)混合。
7.一種用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求I到5中任一項(xiàng)所述的組合物的方法， 其中，α-環(huán)糊精水溶液與惰性物質(zhì)混合，將ニ氧化氯通入該混合物中，其中包括α -環(huán)糊精-ニ氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)的組合物沉淀析出，分離出該組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及含α-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)的組合物及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明涉及一種組合物，包括α-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物以及還有惰性物質(zhì)。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)該組合物的方法，其中，α-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物與至少一種惰性物質(zhì)混合。本發(fā)明還涉及用于生產(chǎn)該組合物的方法，其中，α-環(huán)糊精水溶液與惰性物質(zhì)混合，將二氧化氯通入該混合物中，其中包括α-環(huán)糊精-二氧化氯絡(luò)合物和惰性物質(zhì)的組合物沉淀析出，分離出該組合物。本發(fā)明的組合物可安全控制、運(yùn)輸。
文檔編號(hào)C01B11/02GK102730643SQ201210102600
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月8日
發(fā)明者斯特凡·諾伊曼, 本諾·克呂格爾, 杰拉爾德·弗萊施曼 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)股份公司