專(zhuān)利名稱(chēng)：一種氧化石墨烯微球的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)材料領(lǐng)域，具體涉及一種氧化石墨烯納米微球的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，碳納米材料一直是科學(xué)研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域。從1985年發(fā)現(xiàn)零維的富勒烯，再到1991年發(fā)現(xiàn)一維的碳納米管,興起了碳納米材料研究的熱潮。2004年，Manchester大學(xué)的Geim小組首次利用機(jī)械剝離法獲得了單層的新型二維原子石墨烯。石墨烯的發(fā)現(xiàn)，進(jìn)一步豐富了碳材料領(lǐng)域的研究。石墨烯是由碳原子以SP2雜化連接的單原子層構(gòu)成的，其基本結(jié)構(gòu)單元為六個(gè)碳原子構(gòu)成的六元環(huán)，其理論厚度僅為O. 35nm,是目前所發(fā)現(xiàn)的最薄的二維材料。與其它碳材料相比，石墨烯具有更優(yōu)異的性質(zhì)。例如，良好的導(dǎo)電性、超大的比表面積、穩(wěn)定化學(xué)性和可進(jìn)一步加工性等，使其成為具有廣泛應(yīng)用前景的一種新材料。

氧化石墨烯是制備石墨烯的一個(gè)重要的前驅(qū)體，其表面具有一定量的羧基和羥基官能團(tuán)，導(dǎo)致氧化石墨烯片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)缺陷，從而表現(xiàn)出與石墨烯迥異的結(jié)構(gòu)和性能。氧化石墨烯片層的表面結(jié)構(gòu)對(duì)其性能有著十分重要的影響，現(xiàn)有技術(shù)中所制備的氧化石墨烯絕大部分都是平層(flat sheet)結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)的一個(gè)顯著的缺陷在于，無(wú)法使氧化石墨烯片層具備較高的比表面積，從而阻礙了其在微電子、復(fù)合材料、催化、儲(chǔ)氫等領(lǐng)域的進(jìn)一步應(yīng)用。表面裙皺的(crumpled)氧化石墨烯,其表面的裙皺可以阻止氧化石墨烯片層之間相互疊合，從而使其具有更高的比表面積，便于氧化石墨烯在催化和儲(chǔ)氫等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。因此，如何使氧化石墨烯片層形成更多的褶皺，成為當(dāng)前研究的一個(gè)熱點(diǎn)。目前，使氧化石墨烯片層形成更多褶皺的一種較好的方法是在800°C下將含有氧化石墨烯或氧化石墨烯和其它材料的混合物的微小氣溶膠快速蒸發(fā)，從而得到高裙皺的石墨烯片層結(jié)構(gòu)(JiaxingHuang等，ACS ΝΑΝΟ, 2011，Vol. 5，No. 11，p8943_8949)。但是這種方法需要很高的溫度，能耗較高，與此同時(shí)，該方法無(wú)法控制所制備氧化石墨烯的具體結(jié)構(gòu)，不利于進(jìn)一步獲得更大規(guī)模的可控有序結(jié)構(gòu)。因此，如何控制氧化石墨烯片層在不損失表面積的前提下形成預(yù)期的結(jié)構(gòu)，至今是現(xiàn)有技術(shù)中亟待解決的問(wèn)題。提高氧化石墨烯比表面積的另一種有效途徑是調(diào)控其自組裝行為，阻止氧化石墨烯片層之間疊合，使原本易于形成層狀堆疊的單層石墨烯碎片無(wú)序堆積，形成球狀或者更復(fù)雜的多面體結(jié)構(gòu)。理論上來(lái)說(shuō)，由氧化石墨烯片層交錯(cuò)堆積形成的熱力學(xué)上穩(wěn)定的球體將具備更大的孔體積、孔隙率和比表面積。有望在生物醫(yī)藥、催化、萃取分離、儲(chǔ)能等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)石墨稀的有效利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種操作簡(jiǎn)單、成本低廉、生產(chǎn)效率較高的氧化石墨烯微球的制備方法。本發(fā)明的方法能夠控制所制備氧化石墨烯的形貌，從而得到具有微球結(jié)構(gòu)的氧化石墨烯。本發(fā)明的方法具體包括以下步驟
(I)提供一表面疏水的固體基底；(2)將所述固體基底置于玻璃容器的底部，隨后向該玻璃容器中加入混合有機(jī)溶齊 ，使混合有機(jī)溶劑完全浸沒(méi)表面疏水的固體基底，所述混合有機(jī)溶劑為與水不互溶的有機(jī)溶劑選自甲苯、乙酸乙酯和液態(tài)烷烴中的一種和乙醇所形成的(3)然后用微量注射器吸取氧化石墨烯的水溶液，并向玻璃容器的混合有機(jī)溶劑中注入一滴氧化石墨烯的水溶液；(4)將玻璃容器密封，在20_60°C的溫度條件下，使氧化石墨烯液滴中 的水分不斷向混合有機(jī)溶劑中溶解擴(kuò)散；(5)經(jīng)過(guò)20-120分鐘，待氧化石墨烯液滴中的水分完全溶解擴(kuò)散到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。按照上述的制備方法，其中步驟(I)中所述表面疏水的固體基底選自石墨基底和聚四氟乙烯基底中的一種，或通過(guò)用十八烷基三氯硅烷(OTS)對(duì)硅基底或玻璃基底進(jìn)行疏水修飾而得到。按照上述的制備方法，其中步驟(2)中的玻璃容器為玻璃瓶，容積在10_30ml之間。按照上述的制備方法，其中步驟(2)中的混合有機(jī)溶劑中，與水不互溶的有機(jī)溶劑的體積分?jǐn)?shù)為88%-99%，乙醇的體積分?jǐn)?shù)為1%_12%。按照上述的制備方法，其中步驟(3)中的氧化石墨烯溶液濃度為O. 05-20. Omg/ml，液滴體積為O. 1-1. O μ I0按照上述的制備方法，其中步驟(3)中的氧化石墨烯溶液優(yōu)通過(guò)以下方式獲得通過(guò)對(duì)鱗片石墨，高定向熱解石墨或集結(jié)石墨進(jìn)行氧化插層得到氧化石墨，隨后加入去離子水并進(jìn)行超聲剝離處理以得到氧化石墨烯溶液。按照上述的制備方法，其中步驟(4)中優(yōu)選通過(guò)水浴加熱使溶解擴(kuò)散的溫度恒定在 30-60 °C。按照上述的制備方法，其中制備得到的氧化石墨烯微球的直徑在50-300μπι之間。本發(fā)明是利用了乙醇與另一與水不互溶的有機(jī)溶劑對(duì)于氧化石墨烯液滴中氧化石墨烯和水分溶解性的不同，通過(guò)氧化石墨烯液滴中的水分在溶解過(guò)程中的流動(dòng)來(lái)控制氧化石墨烯片層的自組裝，進(jìn)而得到本發(fā)明獨(dú)特的氧化石墨烯微球。在本發(fā)明的溶解擴(kuò)散體系中，將氧化石墨烯液滴注入乙醇和另一與水不互溶的有機(jī)溶劑所形成的混合有機(jī)相之后，受重力作用的影響，氧化石墨烯液滴很快會(huì)降落于疏水性固體基底的表面上。由于液滴中氧化石墨烯并不溶于有機(jī)溶劑相而液滴中的水分卻能夠溶解于乙醇中。因此，受溶解擴(kuò)散作用的影響，液滴中水分會(huì)緩慢向混合溶劑中的乙醇相進(jìn)行擴(kuò)散。在液滴中的水分不斷向有機(jī)相中溶解擴(kuò)散的同時(shí)，其同樣運(yùn)輸著氧化石墨烯片層不斷向擴(kuò)散界面運(yùn)動(dòng)。由于氧化石墨烯液滴本身就是一個(gè)基本上呈球形的結(jié)構(gòu)，并且本發(fā)明采用的表面疏水的固體基底能夠在支撐固定氧化石墨烯液滴的同時(shí)，維持液滴的球體形狀而不至于鋪展開(kāi)。因此，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，便可在表面疏水的固體基底上得到球狀的氧化石墨烯。同時(shí)，在氧化石墨烯片層隨水分運(yùn)動(dòng)形成微球的過(guò)程中，原本是平層結(jié)構(gòu)的氧化石墨烯片層也在形成球體的過(guò)程中形成了許多褶皺，從而阻止了氧化石墨烯片層之間的相互疊加，進(jìn)而控制氧化石墨烯片層在不損失表面積的前提下形成了表面褶皺的氧化石墨烯微球結(jié)構(gòu)。此外，通過(guò)用微量注入器控制所滴加的氧化石墨烯液滴的體積，便可以很容易的實(shí)現(xiàn)對(duì)氧化石墨烯微球的結(jié)構(gòu)和直徑的可控調(diào)節(jié)。綜上所述，本發(fā)明所提供的氧化石墨烯微球的制備方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)勢(shì)I.利用界面水的流動(dòng)來(lái)控制氧化石墨烯片層的自組裝，制備得到現(xiàn)有技術(shù)中從未得到的氧化石墨烯微球結(jié)構(gòu)，由于該氧化石墨烯微球的表面具有許多褶皺，使得其具有較大的比表面積，有望在儲(chǔ)能和儲(chǔ)氫方面具有廣闊的應(yīng)用前景。2.合成路線簡(jiǎn)單，并不需要復(fù)雜的儀器和設(shè)備；所用的原料簡(jiǎn)單易得，生產(chǎn)成本較低，同時(shí)反應(yīng)時(shí)間僅需20-120分鐘，生產(chǎn)效率較高。


圖I為本發(fā)明制備方法的不意圖，其中I為表面疏水的固體基底，2為氧化石墨烯液滴，3為乙醇和一與水不互溶的有機(jī)溶劑所形成的有機(jī)混合溶劑，4為玻璃容器的密封蓋；圖2為氧化石墨烯液滴中水分的擴(kuò)散以及氧化石墨烯片層的自組裝過(guò)程的示意圖；圖3為實(shí)施例I制備的氧化石墨烯微球的掃描電子顯微鏡照片。通過(guò)圖3(a)可以看出所制備氧化石墨烯具有微球結(jié)構(gòu)，其直徑約為70 μ m ;在更高放大倍率的圖3(b)下進(jìn)行觀察，可以看出氧化石墨烯微球表面的石墨烯片層具有明顯的褶皺。圖4為實(shí)施例2制備的氧化石墨烯微球的掃描電子顯微鏡照片。通過(guò)圖4(a)可以看出所制備氧化石墨烯具有微球結(jié)構(gòu)，其直徑約為220 μ m ;在更高放大倍率的圖4(b)下進(jìn)行觀察，可以看出氧化石墨烯微球表面的石墨烯片層具有明顯的褶皺。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明。本發(fā)明中下述實(shí)施例中所用材料，試劑及儀器，均可通過(guò)商業(yè)途徑購(gòu)買(mǎi)。所用試劑均為分析純。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所用的均為Milli-Q高純水(18. 2ΜΩ)。本發(fā)明中下述實(shí)施例中所用的氧化石墨烯溶液通過(guò)對(duì)鱗片石墨，高定向熱解石墨或集結(jié)石墨進(jìn)行氧化插層得到氧化石墨，隨后加入去離子水并進(jìn)行超聲剝離處理以得到氧化石墨烯溶液。本發(fā)明中下述實(shí)施例所用的表面疏水的固體基底，可以直接選用疏水性的石墨基底或聚四氟乙烯基底，也可對(duì)親水性的硅基底或玻璃基底進(jìn)行疏水化處理，例如采用十八烷基三氯硅烷(OTS)對(duì)硅基底或玻璃基底進(jìn)行處理，同樣可以得到表面疏水的固體基底。表面疏水的固體基底主要起到支撐作用，使氧化石墨烯液滴能夠附著在基底上，并維持液滴的形狀而不至于鋪展開(kāi)。實(shí)施例I :
室溫條件下(20°C)，在容積為20ml的玻璃瓶中，加入OTS修飾的疏水性硅基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendorf公司)取5ml甲苯和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中甲苯在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為88%，乙醇在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為12%。然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為O. 5mg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積為O. 5 μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封。經(jīng)過(guò)I個(gè)小時(shí)后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。用移液槍將氧化石墨烯微球從有機(jī)溶劑中取出，并通過(guò)掃描電子顯微進(jìn)行觀察。通過(guò)圖I的掃描電鏡照片中可以觀測(cè)到氧化石墨烯微球的直徑約為70 μ m。實(shí)施例2 室溫條件下(20°C)，在容積為20ml的玻璃瓶中，加入OTS修飾的疏水性硅基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendorf公司)取5ml甲苯和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中甲苯在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為88%，乙醇在該有機(jī)相中 的體積分?jǐn)?shù)為12%。然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為10. Omg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積為O. 5 μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封。經(jīng)過(guò)I個(gè)小時(shí)后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。用移液槍將氧化石墨烯微球從有機(jī)溶劑中取出，并通過(guò)掃描電子顯微進(jìn)行觀察。通過(guò)圖2的掃描電鏡照片中觀測(cè)到氧化石墨烯微球的直徑約為220 μ m。實(shí)施例3 室溫條件下(20°C)，在容積為30ml的玻璃瓶中，加入OTS修飾的疏水性硅基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendorf公司)取5ml甲苯和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中甲苯在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為96%，乙醇在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為4%。然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為O. 5mg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積為O. 7 μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封。經(jīng)過(guò)2個(gè)小時(shí)后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。實(shí)施例4 室溫條件下(20°C)，在容積為30ml的玻璃瓶中，加入OTS修飾的疏水性硅基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendorf公司)取5ml甲苯和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中甲苯在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為99%，乙醇在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為1%。然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為20. Omg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積為O. I μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封。經(jīng)過(guò)2個(gè)小時(shí)后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。
實(shí)施例5 在容積為IOml的玻璃瓶中，加入OTS修飾的疏水性玻璃基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendor公司)取5ml乙酸乙酯和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中乙酸乙酯在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為88%，乙醇在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為12%。然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為2mg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積為O. 3 μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封，并放置于30°C水浴中。經(jīng)過(guò)50分鐘后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。實(shí)施例6 在容積為IOml的玻璃瓶中，加入疏水性的石墨基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendor公司)取5ml己燒和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中己烷在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為88%，乙醇在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為12%。 然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為O. lmg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積為O. 8 μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封，并放置于40°C水浴中。經(jīng)過(guò)40分鐘后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。實(shí)施例7 在容積為20ml的玻璃瓶中，加入疏水性的聚四氟乙烯基底，隨后用移液槍(購(gòu)自Eppendor公司)取5ml甲苯和乙醇的有機(jī)相混合溶劑置于玻璃瓶中，使混合溶劑浸沒(méi)該固體基底。其中甲苯在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為88%，乙醇在該有機(jī)相中的體積分?jǐn)?shù)為12%。然后用50 μ I的微量注射器吸取濃度為O. 05mg/ml的氧化石墨烯水溶液，并向此有機(jī)相中注入一滴氧化石墨烯水溶液，液滴體積約為I. O μ 1，受重力作用，該氧化石墨烯液滴很快降落于疏水基底上，最后將玻璃瓶密封，并放置于60°C水浴中。經(jīng)過(guò)20分鐘后，由于氧化石墨烯液滴中的水與有機(jī)相中的乙醇互溶，導(dǎo)致液滴中的水不斷向有機(jī)相擴(kuò)散，液滴中的水量不斷減少，待氧化石墨烯液滴中的水完全溶解到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。
權(quán)利要求
1.一種氧化石墨烯微球的制備方法，其特征在于包括以下步驟 (1)提供一表面疏水的固體基底； (2)將所述固體基底置于玻璃容器的底部，隨后向該玻璃容器中加入混合有機(jī)溶劑，使混合有機(jī)溶劑完全浸沒(méi)表面疏水的固體基底，所述混合有機(jī)溶劑為與水不互溶的有機(jī)溶劑選自甲苯、乙酸乙酯和液態(tài)烷烴中的一種和乙醇所形成的； (3)然后用微量注射器吸取氧化石墨烯的水溶液，并向玻璃容器的混合有機(jī)溶劑中注入一滴氧化石墨烯的水溶液； (4)將玻璃容器密封，在20-60°C的溫度條件下，使氧化石墨烯液滴中的水分不斷向混合有機(jī)溶劑中溶解擴(kuò)散； (5)經(jīng)過(guò)20-120分鐘，待氧化石墨烯液滴中的水分完全溶解擴(kuò)散到有機(jī)相中后，即得到氧化石墨烯微球。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述表面疏水的固體基底選自石墨基底和聚四氣乙稀基底中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述表面疏水的固體基底通過(guò)用十八烷基三氯硅烷(OTS)對(duì)硅基底或玻璃基底進(jìn)行疏水修飾而得到。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中玻璃容器為玻璃瓶，容積在10-30ml之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中的混合有機(jī)溶劑中，與水不互溶的有機(jī)溶劑的體積分?jǐn)?shù)為88%-99%，乙醇的體積分?jǐn)?shù)為1%_12%。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中的氧化石墨烯溶液濃度為 O. 05-20. Omg/ml，液滴體積為 O. 1-1. O μ I。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中的氧化石墨烯溶液通過(guò)以下方式獲得通過(guò)對(duì)鱗片石墨，高定向熱解石墨或集結(jié)石墨進(jìn)行氧化插層得到氧化石墨，隨后加入去離子水并進(jìn)行超聲剝離處理以得到氧化石墨烯溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于步驟(4)中通過(guò)水浴加熱使溶解擴(kuò)散的溫度恒定在30-60°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于制備得到的氧化石墨烯微球的直徑在50-300 μ m之間。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種氧化石墨烯微球的制備方法，利用界面水的流動(dòng)控制氧化石墨烯片層的自組裝，得到直徑在50-300μm之間的氧化石墨烯微球。該方法原料易得，生產(chǎn)成本較低，合成路線簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)效率較高。
文檔編號(hào)C01B31/04GK102815697SQ20121031068
公開(kāi)日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月28日
發(fā)明者宋玉婷, 楊海軍, 陳仕謀, 張雪花, 張鎖江 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所