專利名稱：一種納米三氧化二鐵、其制備方法及用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種納米氧化鐵，具體涉及一種納米三氧化二鐵、其制備方法及用途。
背景技術：
近年來，隨著工業(yè)迅速發(fā)展，污水污染問題日益嚴重。污水中含有大量有毒有害難降解的有機物質，對人體健康及生態(tài)環(huán)境存在嚴重危害。目前，處理污水的一種有效方法為采用芬頓試劑進行污水處理，通過芬頓試劑的氧化作用降解污水中的各類有機污染物，從而使被處理的污水可以循環(huán)利用。但是，采用芬頓試劑進行污水處理時，會產生大量Fe (OH) 3污泥，具有處理工藝復雜和成本高的不足，從而限制了該種污水處理工藝的大量推廣應用。

發(fā)明內容
針對現(xiàn)有技術存在的缺陷，本發(fā)明提供一種納米三氧化二鐵，采用該納米三氧化二鐵進行污水處理時，具有污水處理效率高、成本低及操作簡單的優(yōu)點。本發(fā)明采用的技術方案如下本發(fā)明提供一種納米三氧化二鐵，所述納米三氧化二鐵具有以下結構式I :a -Fe2O3 I ；所述納米三氧化二鐵使用Cu-Ka射線測量得到的X-射線粉末衍射在2 Θ為24. 1° ,34. 4° ,36. 0° ,41. 2° ,50. 2° ,53. 3° ,57. 6° ,62. 2° 和 63. 7。顯示有特征峰。優(yōu)選的，所述納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為30_40nm。本發(fā)明還提供一種納米三氧化二鐵的制備方法，包括以下步驟SI，將FeCl3 ·6Η20、尿素和四丁基溴化銨分別加入到乙二醇中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；S2，加熱SI得到的所述第一混合溶液至180_210°C，繼續(xù)攪拌回流反應，反應溶液首先出現(xiàn)黃色沉淀，然后至溶液顏色變綠后再回流O. 3-1. O小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的最終反應液，冷卻至20_30°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體，將清洗后的固體干燥即得所述納米三氧化二鐵。優(yōu)選的，SI中，F(xiàn)eCl3 · 6H20、尿素和四丁基溴化銨的質量比為1 :2_2. 5 :5_7 ;和/或S3中，干燥條件為首先在60_100°C烘箱中干燥4_6h，然后將固體轉移到400-500°C馬弗爐中煅燒3-5小時。優(yōu)選的，SI中，F(xiàn)eCl3 · 6H20、尿素和四丁基溴化銨的質量比為1 :2. 25 6 ;和/或S3中，干燥條件為首先在80°C烘箱中干燥5h，然后將固體轉移到450°C馬弗爐中煅燒4小時。本發(fā)明還提供一種納米三氧化二鐵的用途，所述納米三氧化二鐵用于光催化雙氧水處理污水工藝的催化劑。
優(yōu)選的，所述光催化雙氧水處理污水工藝具體包括以下步驟S10，調節(jié)污水的 pH 為 3. 5-4. 5 ；Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 3-0. 5g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照1_2小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為200-300uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 5-8. O。優(yōu)選的，所述光催化雙氧水處理污水工藝具體包括以下步驟
S10，調節(jié)污水的pH為4 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 4g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. 5小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為250uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 8。本發(fā)明的有益效果如下本發(fā)明提供一種納米三氧化二鐵，采用該納米三氧化二鐵進行污水處理時，具有污水處理效率高的優(yōu)點；而且納米三氧化二鐵為固體，可再生性能好，可以重復利用，所以可以降低污水處理的成本；并且，還具有操作簡單的優(yōu)點。


圖I為本發(fā)明實施例I制備得到的納米三氧化二鐵的X-射線粉末衍射圖；圖2為本發(fā)明實施例I制備得到的納米三氧化二鐵的TEM圖；圖3為本發(fā)明進行光催化反應UV光照污水處理時所使用的設備結構圖；其中，I石英玻璃管；2UV燈管；3攪拌葉片；4反應器；5進水口 ；6出水口；圖4為本發(fā)明試驗例I中對二種污水進彳丁空白實驗得到的COD圖；圖5為本發(fā)明試驗例I中以甲基橙污水為處理對象得到的COD圖；圖6為本發(fā)明試驗例I中以DIBP污水為處理對象得到的COD圖；圖7為本發(fā)明試驗例I中以DHP污水為處理對象得到的COD圖；圖8為本發(fā)明試驗例I中采用納米三氧化二鐵進行光催化處理污水前后COD對照圖；圖9為本發(fā)明提供的納米三氧化二鐵進行光催化污水處理后COD值與芬頓反應處理污水后COD值對照圖。
具體實施例方式實施例ISI，將O. 8gFeCl3 ·6Η20、1. 8g尿素和4. 8g四丁基溴化銨分別加入到120ml乙二醇中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；
S2，攪拌下，加熱SI得到的所述第一混合溶液至195°C，繼續(xù)攪拌回流反應，12分鐘后反應溶液出現(xiàn)黃色沉淀，8分鐘后，溶液顏色完全變綠，然后再回流O. 5小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的反應液，冷卻至25°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體4次，將清洗后的固體在80°C烘箱中干燥5h，然后將固體轉移到450°C馬弗爐中煅燒4小時即得納米三氧化二鐵；其中，納米三氧化二鐵從馬弗爐中取出時為黑色，在空氣中冷卻后變?yōu)榇u紅色。所制得的納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為35nm，圖I為使用Cu-K α射線測量得到的 X-射線粉末衍射圖，其在 2 Θ 為 24.1°、34.4°、36.0° ,41. 2° ,50. 2° ,53. 3°、57.6° ,62. 2°和63. 7°顯示有特征峰，XRD表征結果顯示，所得到的產物確為納米Fe203。圖2為對所制備的納米三氧化二鐵進行的TEM表征圖，TEM表征結果顯示，所得到的納米Fe2O3為球狀顆粒。
實施例2SI，將O. 8gFeCl3 ·6Η20、1. 6g尿素和4. 2g四丁基溴化銨分別加入到120ml乙二醇
中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；S2，攪拌下，加熱SI得到的所述第一混合溶液至180°C，繼續(xù)攪拌回流反應，14分鐘后反應溶液出現(xiàn)黃色沉淀，7分鐘后，溶液顏色完全變綠，然后再回流O. 3小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的反應液，冷卻至29°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體5次，將清洗后的固體在100C烘箱中干燥4h，然后將固體轉移到400°C馬弗爐中煅燒3小時即得納米三氧化二鐵；其中，納米三氧化二鐵從馬弗爐中取出時為黑色，在空氣中冷卻后變?yōu)榇u紅色。所制得的納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為36nm，使用Cu-K α射線測量得到的X-射線粉末衍射圖和TEM圖與實施例I 一致。實施例3SI，將O. 8gFeCl3 ·6Η20、2. Og尿素和5. 6g四丁基溴化銨分別加入到120ml乙二醇
中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；S2，攪拌下，加熱SI得到的所述第一混合溶液至210°C，繼續(xù)攪拌回流反應，15分鐘后反應溶液出現(xiàn)黃色沉淀，7分鐘后，溶液顏色完全變綠，然后再回流I. O小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的反應液，冷卻至27°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體3次，將清洗后的固體在60°C烘箱中干燥6h，然后將固體轉移到500°C馬弗爐中煅燒3. 2小時即得納米三氧化二鐵；其中，納米三氧化二鐵從馬弗爐中取出時為黑色，在空氣中冷卻后變?yōu)榇u紅色。所制得的納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為37nm，使用Cu-K α射線測量得到的X-射線粉末衍射圖和TEM圖與實施例I 一致。實施例4SI，將O. 8gFeCl3 ·6Η20、1. 7g尿素和4. Og四丁基溴化銨分別加入到120ml乙二醇
中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；
S2，攪拌下，加熱SI得到的所述第一混合溶液至201C，繼續(xù)攪拌回流反應，10分鐘后反應溶液出現(xiàn)黃色沉淀，5分鐘后，溶液顏色完全變綠，然后再回流O. 4小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的反應液，冷卻至28°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體6次，將清洗后的固體在90°C烘箱中干燥4. 5h，然后將固體轉移到460°C馬弗爐中煅燒4. 5小時即得納米三氧化二鐵；其中，納米三氧化二鐵從馬弗爐中取出時為黑色，在空氣中冷卻后變?yōu)榇u紅色。所制得的納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為40nm，使用Cu-K α射線測量得到的X-射線粉末衍射圖和TEM圖與實施例I 一致。實施例5SI，將O. 8gFeCl3 ·6Η20、1. 9g尿素和4. 5g四丁基溴化銨分別加入到120ml乙二醇
中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；·S2，攪拌下，加熱SI得到的所述第一混合溶液至205°C，繼續(xù)攪拌回流反應，11分鐘后反應溶液出現(xiàn)黃色沉淀，6分鐘后，溶液顏色完全變綠，然后再回流I. O小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的反應液，冷卻至30°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體3次，將清洗后的固體在96°C烘箱中干燥5. 5h，然后將固體轉移到470°C馬弗爐中煅燒4. 5小時即得納米三氧化二鐵；其中，納米三氧化二鐵從馬弗爐中取出時為黑色，在空氣中冷卻后變?yōu)榇u紅色。所制得的納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為35nm，使用Cu-K α射線測量得到的X-射線粉末衍射圖和TEM圖與實施例I 一致。實施例6SI，將O. 8gFeCl3 ·6Η20、1. 9g尿素和5. 3g四丁基溴化銨分別加入到120ml乙二醇
中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液；S2，攪拌下，加熱SI得到的所述第一混合溶液至190°C，繼續(xù)攪拌回流反應，13分鐘后反應溶液出現(xiàn)黃色沉淀，5分鐘后，溶液顏色完全變綠，然后再回流O. 8小時后反應結束；S3，冷卻S2得到的反應液，冷卻至20°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體4次，將清洗后的固體在83°C烘箱中干燥5. 2h，然后將固體轉移到410°C馬弗爐中煅燒4. 6小時即得納米三氧化二鐵；其中，納米三氧化二鐵從馬弗爐中取出時為黑色，在空氣中冷卻后變?yōu)榇u紅色。所制得的納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為30nm，使用Cu-K α射線測量得到的X-射線粉末衍射圖和TEM圖與實施例I 一致。污水處理方法實施例IS10，調節(jié)污水的pH為3. 5 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 3g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. 5小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為200uL/L ；
S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 5。污水處理方法實施例2S10，調節(jié)污水的pH為4. 5 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 5g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. 8小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為300uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為8. O。
污水處理方法實施例3S10，調節(jié)污水的pH為4. O ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 4g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. 2小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為250uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 7。污水處理方法實施例4S10，調節(jié)污水的pH為3. 7 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 4g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. I小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為280uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 7。污水處理方法實施例5S10，調節(jié)污水的pH為4. 2 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 5g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照2小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為230uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 8。污水處理方法實施例6S10，調節(jié)污水的pH為3. 8 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 4g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為280uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 9。比較例I本比較例用于考察本發(fā)明制備得到的納米三氧化二鐵與市售納米二氧化鈦對光催化處理污水的處理性能。實驗條件一、需要處理的單一相污水分別為DIBP污水，甲基橙污水和DHP污水，配制方法為(I)鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP污水將200ul鄰苯二甲酸二異丁酯溶在200ml去離子水中，磁子攪拌隔夜。·(2)甲基橙污水為lg/L甲基橙水溶液(MW327. 33g/mol，在IOOml容量瓶中，即稱量 O. Ig)。(3)鄰苯二甲酸二庚酯DHP污水將200ul鄰苯二甲酸二庚酯溶在200ml去離子水中，磁子攪拌隔夜。對上述三種污水進行空白實驗，測定其初始COD值，如圖4所示。二、污水處理設備進行光催化反應UV光照污水處理時，使用如圖3所示的處理設備。三、污水處理方法進行有UV光照和無UV光照的對比實驗，其中，有UV光照的污水處理方法與污水處理方法實施例I的方法相同。無UV光照的污水處理方法為保持污水處理方法實施例I的反應條件不變，僅不采用UV光照。試驗例1-1 甲基橙污水處理以甲基橙污水為需要處理的污水，采用上述的實驗條件和實驗方法，以本發(fā)明制備得到的納米三氧化二鐵與市售納米二氧化鈦分別進行污水處理，具體的，進行四組平行實驗第一組，以本發(fā)明制備得到的納米三氧化二鐵進行有UV光照的污水處理；第二組，以本發(fā)明制備得到的納米三氧化二鐵進行無UV光照的污水處理；第三組，以市售納米二氧化鈦進行有UV光照的污水處理；第四組，以市售納米二氧化鈦進行無UV光照的污水處理。然后分別測定處理后污水的COD值，實驗結果見圖5。試驗例1-2 =DIBP污水處理保持試驗例1-1條件不變，僅將需要處理的污水從甲基橙污水改為DIBP污水進行四組污水處理實驗，然后分別測定處理后污水的COD值，實驗結果見圖6。試驗例1-3 DHP污水處理保持試驗例1-1條件不變，僅將需要處理的污水從甲基橙污水改為DHP污水進行四組污水處理實驗，然后分別測定處理后污水的COD值，實驗結果見圖7。結合圖5-7可以看出，無論采用本發(fā)明制備得到的納米三氧化二鐵或市售納米二氧化鈦進行污水處理時，與無UV光照進行污水處理相比，有UV光照均能明顯降低污水的COD 值。如圖8所示，采用本發(fā)明提供的納米三氧化二鐵在有UV光照下進行污水處理時，COD的去除率分別為DIBP組73. 0%,甲基橙組44. I%，鄰苯二甲酸二庚酯組41 %。COD去除值分別為DIBP組623. 8mg/l，甲基橙組373mg/l，鄰苯二甲酸二庚酯組746. 5mg/l。說明本發(fā)明制得的納米三氧化二鐵在UV光照下可以催化雙氧水產生大量·0Η，并作用于污水成分將其分解。另外，對于DIBP污水，甲基橙污水和DHP污水，與市售納米二氧化鈦進行污水處理相比，采用本發(fā)明提供的納米三氧化二鐵更能降低污水的COD值。也就是說，本發(fā)明提供的納米三氧化二鐵的催化性能優(yōu)于市售納米二氧化鈦的催化性能；并且，采用UV光照更有利于降低污水的COD值，提高污水的處理效率。比較例2本比較例用于考察采用本發(fā)明提供的納米三氧化二鐵進行光催化污水處理方法與芬頓反應進行污水處理方法的性能差異。實驗條件一、需要處理的污水分別對五種工業(yè)污水稀釋一倍后進行對照實驗，五種污水的編號依次為污水I、污水2、污水3、污水4和污水5 ；二、對上述五種污水分別進行的納米三氧化二鐵光催化污水處理方法與污水處理方法實施例I相同，即采用下述工藝S10，調節(jié)污水的pH為3. 5 ;Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 3g/L ；S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. 5小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為200uL/L ；S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 5。
經納米三氧化二鐵光催化污水處理后，測量處理后污水的COD值，結果見表I和圖9。三、對上述五種污水分別進行的芬頓(Fenton)反應污水處理方法為常規(guī)芬頓反應污水處理方法，具體采用下述工藝S30，調節(jié)污水的pH為3. 5 ;S31，向S30得到的污水中加入Fenton試劑，室溫攪拌I. 5小時；其中，F(xiàn)enton試劑中的雙氧水在所述污水中的濃度為200uL/L ；S32，調節(jié)S31得到的污水的pH為7. 5。經芬頓反應進行污水處理后，測量處理后污水的COD值，結果見表I和圖9。表I
權利要求
1.一種納米三氧化二鐵，其特征在于，所述納米三氧化二鐵具有以下結構式I : a -Fe2O3I ； 所述納米三氧化二鐵使用Cu-Ka射線測量得到的X-射線粉末衍射在2 Θ為24. 1°、34. 4° ,36. 0° ,41. 2° ,50. 2° ,53. 3° ,57. 6° ,62. 2° 和 63. 7。顯示有特征峰。
2.根據(jù)權利要求I所述的納米三氧化二鐵，其特征在于，所述納米三氧化二鐵為球狀顆粒，粒徑為30_40nm。
3.—種權利要求1-2任一項所述納米三氧化二鐵的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 SI JfFeCl3 · 6H20、尿素和四丁基溴化銨分別加入到乙二醇中，攪拌至固體全部溶解，得到第一混合溶液； S2，加熱SI得到的所述第一混合溶液至180-210°C，繼續(xù)攪拌回流反應，反應溶液首先出現(xiàn)黃色沉淀，然后至溶液顏色變綠后再回流O. 3-1. O小時后反應結束； S3，冷卻S2得到的最終反應液，冷卻至20-30°C后，離心處理，分離出固體，然后用乙醇清洗固體，將清洗后的固體干燥即得所述納米三氧化二鐵。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，SI中，F(xiàn)eCl3.6H20、尿素和四丁基溴化銨的質量比為1 :2-2. 5 5-7 ;和/或 S3中，干燥條件為首先在60-100°C烘箱中干燥4-6h，然后將固體轉移到400-500°C馬弗爐中煅燒3-5小時。
5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，SI中，F(xiàn)eCl3*6H20、尿素和四丁基溴化銨的質量比為1 2. 25 6 ;和/或 S3中，干燥條件為首先在80°C烘箱中干燥5h，然后將固體轉移到450°C馬弗爐中煅燒4小時。
6.一種權利要求1-2任一項所述納米三氧化二鐵的用途，其特征在于，所述納米三氧化二鐵用于光催化雙氧水處理污水工藝的催化劑。
7.根據(jù)權利要求6所述的用途，其特征在于，所述光催化雙氧水處理污水工藝具體包括以下步驟 S10，調節(jié)污水的pH為3. 5-4. 5 ； Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 3-0. 5g/L ； S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照1-2小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為200-300uL/L ； S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 5-8. O。
8.根據(jù)權利要求7所述的用途，其特征在于，所述光催化雙氧水處理污水工藝具體包括以下步驟 S10，調節(jié)污水的pH為4 ； Sll,向SlO得到的污水中加入所述納米三氧化二鐵，超聲波振蕩至所述納米三氧化二鐵在所述污水中分散均勻；其中，所述納米三氧化二鐵在所述污水中的濃度為O. 4g/L ； S12，向Sll得到的污水中加入雙氧水，攪拌下UV光照I. 5小時；其中，加入的雙氧水在所述污水中的濃度為250uL/L ； S13，調節(jié)S12得到的污水的pH為7. 8。
全文摘要
本發(fā)明提供一種納米三氧化二鐵、其制備方法及用途，納米三氧化二鐵具有以下結構式α-Fe2O3，所述納米三氧化二鐵使用Cu-Kα射線測量得到的X-射線粉末衍射在2θ為24.1°、34.4°、36.0°、41.2°、50.2°、53.3°、57.6°，62.2°和63.7°顯示有特征峰。本發(fā)明提供的納米三氧化二鐵，采用該納米三氧化二鐵進行污水處理時，具有污水處理效率高的優(yōu)點；而且納米三氧化二鐵為固體，可再生性能好，可以重復利用，所以可以降低污水處理的成本；并且，還具有操作簡單的優(yōu)點。
文檔編號C01G49/06GK102897847SQ201210421818
公開日2013年1月30日 申請日期2012年10月30日 優(yōu)先權日2012年10月30日
發(fā)明者史瑞明 申請人:威水星空(北京)環(huán)境技術有限公司