混合溶膠-凝膠涂布的玻璃容器技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及玻璃容器和用于玻璃容器的涂布方法，包括用于涂布玻璃容器(例如，瓶和罐)的方法和材料。

背景技術(shù)：
出于包括為了防止損壞和保留碎片而加固玻璃的不同目的，已開發(fā)將涂層施用到玻璃容器的不同方法。例如，美國專利3,522,075公開一種涂布玻璃容器的方法，其中形成玻璃容器，用例如氧化錫的金屬氧化物層涂布，通過退火爐冷卻，然后在金屬氧化物層上用基于有機(jī)聚硅氧烷樹脂的材料涂布。在另一個(gè)實(shí)例中，美國專利3,853,673公開一種加固玻璃制品的方法，所述方法通過例如向制品表面施用可溶且可水解的金屬硅氧烷的澄清溶液，并使玻璃制品保持在高到足以使金屬硅氧烷轉(zhuǎn)化成交聯(lián)的聚金屬硅氧烷凝膠結(jié)構(gòu)的升高的溫度。在另一個(gè)實(shí)例中，美國專利3,912,100公開了一種通過加熱玻璃容器并對(duì)玻璃容器施用聚氨酯粉末噴霧制造玻璃容器的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，本發(fā)明的總體目標(biāo)是提供提高玻璃容器強(qiáng)度和/或碎片保留的改進(jìn)的方法。本發(fā)明包括能夠彼此單獨(dú)或組合實(shí)施的許多方面。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，涂布玻璃容器的外表面的方法包括以下步驟：(a)提供具有包括至少一種硅烷和至少一種溶劑的組合物的加熱的混合溶膠-凝膠；(b)用加熱的混合溶膠-凝膠涂布玻璃容器的外玻璃表面；并且(c)加熱玻璃容器的經(jīng)涂布外玻璃表面，以使混合溶膠-凝膠交聯(lián)，并且在玻璃容器的外玻璃表面上產(chǎn)生具有大于90%重量的基于硅酸鹽的材料的涂層。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明提供玻璃容器，所述玻璃容器包括在玻璃容器的軸向末端軸向封閉的底部、從底部軸向延伸并且沿圓周封閉的本體、在玻璃容器的另一個(gè)末端的與所述底部相對(duì)的軸向開口，以及外玻璃表面。所述玻璃容器還包括在至少部分外玻璃表面上交聯(lián)的混合溶膠-凝膠。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明提供玻璃容器，所述玻璃容器包括在玻璃容器的軸向末端軸向封閉的底部、從底部軸向延伸并且沿圓周封閉的本體、在玻璃容器的另一個(gè)末端的與所述底部相對(duì)的軸向開口，以及外玻璃表面。所述玻璃容器還包括在至少部分外玻璃表面上的混合溶膠-凝膠涂層，其中混合溶膠-凝膠包括至少一種硅烷和至少一種溶劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明提供制造玻璃容器的方法，所述方法包括以下步驟：形成玻璃容器，將熱端涂層施用到玻璃容器的外玻璃表面上，并使玻璃容器退火。所述方法還包括將混合溶膠-凝膠加熱到70℃和130℃之間的溫度，其中混合溶膠-凝膠的組合物包括50%重量至60%重量的至少一種硅烷和40%重量至50%重量的至少一種溶劑，其中加熱的混合溶膠-凝膠具有0.001Pa-s和100Pa-s之間的粘度；用加熱的混合溶膠-凝膠在80℃和140℃之間的溫度下涂布玻璃容器的外玻璃表面；并且將玻璃容器的經(jīng)涂布外玻璃表面在140℃和160℃之間的溫度加熱10分鐘和10小時(shí)之間的時(shí)間，以使混合溶膠-凝膠交聯(lián)，并在玻璃容器的外玻璃表面上產(chǎn)生具有大于90%重量的基于硅酸鹽的材料的涂層，以提高玻璃容器的強(qiáng)度或碎片保留的至少之一。本方法進(jìn)一步包括將冷端涂層施用到玻璃容器的外玻璃表面。附圖說明從以下描述、從屬權(quán)利要求和附圖，可最好地理解本發(fā)明與其另外的目標(biāo)、特征、優(yōu)勢(shì)和方面，其中：圖1為根據(jù)本發(fā)明的示例性實(shí)施方案的玻璃容器的正視圖；圖2為在涂布前玻璃容器本體的橫截面視圖；圖3為從圖1的圓3截取的玻璃容器的放大截面圖；圖3A為根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案的玻璃容器的截面圖；圖4A為下文所述實(shí)施例#1的施用和交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層之前的玻璃容器的一部分的顯微相片；圖4B為下文所述實(shí)施例#1的包括經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層的玻璃容器的一部分的顯微相片；圖5A為下文所述實(shí)施例#2的施用和交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層之前的玻璃容器的一部分的顯微相片；圖5B為下文所述實(shí)施例#2的包括經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層的玻璃容器的一部分的顯微相片；圖6A為下文所述實(shí)施例#3的施用和交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層之前的玻璃容器的一部分的顯微相片；圖6B為下文所述實(shí)施例#3的包括經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層的玻璃容器的一部分的顯微相片；圖7A為下文所述實(shí)施例#4的施用和交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層之前的玻璃容器的一部分的顯微相片；并且圖7B為下文所述實(shí)施例#4的包括經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層的玻璃容器的一部分的顯微相片。具體實(shí)施方式圖1示出可根據(jù)下文所述制造方法的示例性實(shí)施方案制造的玻璃容器10的示例性實(shí)施方案。玻璃容器10包括縱軸A、在容器10的一個(gè)軸向末端軸向封閉的底部10a、從軸向封閉的底部10a軸向延伸的本體10b和與底部10a相對(duì)的容器10的另一個(gè)軸向末端的口10c。因此，玻璃容器10是中空的。在所示實(shí)施方案中，容器10還包括頸部10d，頸部10d可從本體10b軸向延伸，可通常為圓錐形，并且可終止于口10c。然而，容器10不必包括頸部10d，并且口10c可終止本體10b，例如在玻璃缸實(shí)施方案等。本體10b可具有橫向于軸A的任何適合的橫截面形狀，只要本體10b沿圓周封閉。例如，如圖2中所示，本體10b可具有沿圓周封閉的圓筒形橫向橫截面形狀。在其它實(shí)施方案中，本體10b可通常為橢圓形、方形、長(zhǎng)方形或任何其它適合的橫向橫截面形狀。本文所用術(shù)語“沿圓周”不僅適用于圓形或圓筒形橫向橫截面形狀，而且適用于任何橫向橫截面形狀。圖3顯示容器10包括玻璃基材12，并且可進(jìn)一步包括在基材12上施用到容器10的外玻璃表面的熱端涂層14。容器10還包括施用到容器10的外玻璃表面的經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層15。涂層15可施用到熱端涂層14上，或者直接施用到基材12。容器10可進(jìn)一步包括施用到容器10的外玻璃表面的經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層15上的冷端涂層16，和施用到容器10的外玻璃表面的冷端涂層16上的有機(jī)涂層18。雖然不同的涂層14-18顯示為相互依次疊加的相鄰層，但一個(gè)或多個(gè)所述涂層可滲透進(jìn)入或甚至穿過一個(gè)或多個(gè)其它涂層，并且可省略一個(gè)或多個(gè)所述涂層。因此，無論任何給定涂層如何或以在何種程度接觸任何其它涂層和/或基材12，不同的涂層14-18可適當(dāng)?shù)孛枋鰹榭傮w上施用到玻璃容器10。類似地，在描述將材料施用到玻璃容器10的外玻璃表面時(shí)，所述材料可施用到一個(gè)或多個(gè)涂層14-18上和/或施用到玻璃基材12本身。在一些實(shí)施方案中，經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層15可代替一個(gè)或多個(gè)其它涂層。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層15可代替熱端涂層14。在另一個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層15可代替冷端涂層16。因此，容器10可不含常規(guī)熱端和冷端涂層。換句話講，容器10可不用常規(guī)熱端和冷端涂層涂布。這些實(shí)施方案的容器110的一個(gè)實(shí)例示出于圖3A中。涂層15通過使混合溶膠-凝膠交聯(lián)產(chǎn)生，混合溶膠-凝膠具有通過遮蓋(healing)可能存在于容器10的外表面的表面反常并通過防止進(jìn)一步產(chǎn)生表面反常提高玻璃容器強(qiáng)度的能力。例如，加熱的混合溶膠-凝膠可流入玻璃中的裂縫，并在交聯(lián)后保留在其中，從而橋連(bridging)裂縫尖端并使裂縫尖端變鈍(blunting)，以提高容器10的炸裂強(qiáng)度。在另一個(gè)實(shí)例中，加熱的混合溶膠-凝膠可均勻覆蓋玻璃容器的外表面，并且可在交聯(lián)后提供均勻玻璃碎片保留層，如果容器破裂或變得破碎，保留層可用于保留玻璃碎片。就本發(fā)明的目的而言，混合溶膠-凝膠為無機(jī)和有機(jī)組分或前體的混合物并通過溶膠-凝膠法產(chǎn)生的溶膠-凝膠，但保留有機(jī)前體的一些有機(jī)性質(zhì)?；旌先苣z-凝膠在室溫為高粘性，并且具有相對(duì)較長(zhǎng)的“貯存期”，這使其適用于玻璃容器制造環(huán)境?；旌先苣z-凝膠的粘度可使得它幾乎不能在室溫在自身重量下流動(dòng)?；旌先苣z-凝膠的混合性質(zhì)允許前體材料在加熱時(shí)流動(dòng)，并表現(xiàn)得象有機(jī)材料一樣，直到在適合交聯(lián)的溫度下發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)提供涂層15。在交聯(lián)后，所述涂層15堅(jiān)硬，抗擦傷，并且透明。因此，與很多常規(guī)表面密封涂層不同，涂層15看起來和感覺像玻璃。另外，施用的涂層15可相對(duì)溫度穩(wěn)定，并且可經(jīng)受苛刻極端溫度，例如-100℃至450℃。玻璃容器10可以任何適合的方式制造。這通常包括“熱端”，其包括一種或多種熔化爐、成型機(jī)和退火爐的始端部分，以及“冷端”，其包括退火爐的末端部分，并且包括檢驗(yàn)設(shè)備和包裝機(jī)。因此，熱端涂層為在玻璃容器制造過程的熱端施用的涂層，冷端涂層為在玻璃容器制造過程的冷端施用的涂層。在用成型機(jī)形成多個(gè)玻璃容器10后，但在退火之前，可以任何適合的方式用任何適合的熱端涂料對(duì)玻璃容器進(jìn)行熱端涂布，以產(chǎn)生熱端涂層14。然后，可使玻璃容器以任何適合的方式退火，例如，在退火爐中。在退火爐的入口、熱端或上游部分的溫度可在750和550℃之間。通過退火爐，可使溫度向例如退火爐的下游部分、冷端或出口逐漸降低到130℃和65℃之間的溫度。在一個(gè)實(shí)施方案中，將混合溶膠-凝膠在適合這些應(yīng)用的任何溫度下施用到容器，例如，在退火爐下游部分的上游但在退火爐上游部分的下游的退火爐的中間部分。換句話講，在退火開始后但在退火結(jié)束之前將混合溶膠-凝膠施用到容器。用于施用混合溶膠-凝膠的溫度不能超過其固結(jié)溫度，例如，約200℃，高于此溫度時(shí)溶膠-凝膠不可逆地變硬。然而，可優(yōu)選在退火爐末端之前施用混合溶膠-凝膠，在退火爐末端的溫度不足以適當(dāng)施用混合溶膠-凝膠到容器。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，可在退火爐中在其冷端或下游端的上游施用混合溶膠-凝膠。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可將玻璃容器從退火爐引導(dǎo)離線，用混合溶膠-凝膠涂布，并引導(dǎo)在線回到退火爐中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可在退火爐下游的單獨(dú)的爐、退火爐等中將混合溶膠-凝膠施用到玻璃容器。在其它實(shí)施方案中，可在玻璃容器制造過程中的任何適合的位置將混合溶膠-凝膠施用到玻璃容器。制備混合溶膠-凝膠用于施用到容器以提供涂層15。下文描述制備的特定實(shí)施例。然而，通?；旌先苣z-凝膠由至少一種硅烷和至少一種溶劑組成。因此，在優(yōu)選實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠為具有例如大于90%體積的極高固體含量的液體的基于硅酸鹽的材料。硅烷可由一種或多種以下硅烷組成：甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷或二苯基二甲氧基硅烷。硅烷可從Gelest,Inc.ofMorrisville,PA或任何其它適合的來源得到。在其它實(shí)施方案中，硅烷可包括一種、多種以下硅烷：3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基乙氧基硅烷、氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷。在一個(gè)實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠包括第一硅烷和多種第一硅烷。例如，混合溶膠-凝膠可包括甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷或苯基二甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷。溶劑可由一種或多種以下溶劑組成：變性乙醇、無水乙醇或甲醇。溶劑可以為高純度溶劑，并且可從FisherScientificofHampton,NH或任何其它適合的來源得到。在其它實(shí)施方案中，溶劑可包括一種或多種以下溶劑：正丙醇、異丙醇、丁醇、二乙二醇、丙酮、甲基乙基酮、三乙二醇、乙烯基吡咯烷酮、甲苯、甘油、苯酚、苯甲醇或二氧雜環(huán)己烷。在一個(gè)實(shí)施方案中，硅烷可以為混合溶膠-凝膠的50%重量至60%重量，溶劑可以為混合溶膠-凝膠的40%重量至50%重量。因此，硅烷與溶劑的重量比可以在1.5:1和1:1之間。在另一個(gè)實(shí)施方案中，硅烷可以在混合溶膠-凝膠的52%重量和58%重量之間，溶劑可以在混合溶膠-凝膠的42%重量和46%重量之間。在更特定的實(shí)施方案中，硅烷可以為混合溶膠-凝膠的約56%重量，溶劑可以為混合溶膠-凝膠的約44%重量。因此，硅烷與溶劑的重量比可以為約1.3:1。本文所用術(shù)語“約”指在2至3%以內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠可基本由硅烷和溶劑物質(zhì)組成。在另一個(gè)實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠的基底組合物可用其它另外的物質(zhì)改性。例如，混合溶膠-凝膠可用例如紫外線阻擋材料的摻雜劑或摻雜材料摻雜。因此，可在僅一個(gè)步驟中施用用于提供加固和紫外線阻擋性質(zhì)的材料。因此，紫外線阻擋材料不必在與混合溶膠-凝膠涂布步驟分開的涂布步驟中施用。本文所用短語“紫外線阻擋”包括減小透明度，而不必產(chǎn)生100%紫外線不透明度。紫外線阻擋材料可包括一種或多種金屬氧化物，例如氧化鈰、氧化鈦、氧化鋅、氧化鉍或鈦酸鋇至少之一。在另一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線阻擋材料可包括一種或多種金屬醇鹽，例如醇鈰或二醇鈦至少之一。因此，在此實(shí)施方案中，經(jīng)摻雜混合溶膠-凝膠可包括硅烷、溶劑和一種或多種摻雜材料或摻雜劑并且可優(yōu)選基本由它們組成。在一個(gè)實(shí)施方案中，紫外線阻擋材料可以為混合溶膠-凝膠的0%重量至10%重量。在任何情況下，在混合溶膠-凝膠施用到容器之前，將混合溶膠-凝膠加熱到適合達(dá)到在混合溶膠-凝膠施用到容器時(shí)的0.001Pa-s和100Pa-s之間的目標(biāo)粘度的溫度。在更特定的實(shí)施方案中，目標(biāo)粘度在0.025Pa-s和0.05Pa-s之間。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，目標(biāo)粘度為約0.0375Pa-s。在一個(gè)實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠的溫度在70℃和130℃之間。在更特定的實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠的溫度在90℃和110℃之間。在優(yōu)選實(shí)施方案中，混合溶膠-凝膠的溫度為約100℃。容器的外玻璃表面用加熱的混合溶膠-凝膠以任何適合的方式涂布。例如，加熱的混合溶膠-凝膠可以任何適合的方式噴涂到外玻璃表面上，并且容器可以任何適合的方式浸入加熱的混合溶膠-凝膠等?；旌先苣z-凝膠在烘箱或退火爐中在80℃和140℃之間的溫度涂布到容器。在更特定的實(shí)施方案中，溫度在95℃和125℃之間。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，溫度為約110℃。優(yōu)選溫度高于加熱的混合溶膠-凝膠的溫度。例如，溫度差優(yōu)選在5℃和15℃之間，更優(yōu)選約10℃。將容器的經(jīng)涂布外玻璃表面加熱適合使混合溶膠-凝膠交聯(lián)的時(shí)間和溫度，以得到具有多于90%重量的基于硅酸鹽的材料的涂層15，從而提高容器的強(qiáng)度。例如，涂層15可具有多于90%的基于二氧化硅的材料。基于硅酸鹽的材料可以任何適合的方式結(jié)合到玻璃容器10。在一個(gè)實(shí)施方案中，在烘箱或退火爐中的溫度為在130℃和170℃之間經(jīng)歷10分鐘和10小時(shí)之間的時(shí)間。在更特定的實(shí)施方案中，溫度在140℃和160℃之間。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，溫度為約150℃。使前體在反應(yīng)中水解，隨后進(jìn)行縮合反應(yīng)，但不需要交聯(lián)劑材料。因此，交聯(lián)反應(yīng)可不含交聯(lián)劑。在經(jīng)涂布容器連續(xù)通過退火爐的一個(gè)實(shí)施方案中，可構(gòu)造并操作退火爐，以使玻璃容器的溫度降低到適用于施用混合溶膠-凝膠的水平，然后使玻璃容器的溫度升高到適用于使混合溶膠-凝膠交聯(lián)的水平，然后使玻璃容器的溫度降低到退火爐的下游末端溫度。在其它實(shí)施方案中，交聯(lián)可在使容器回到退火爐之前，在與退火爐平行的離線回路中進(jìn)行，可在退火爐的下游進(jìn)行，等等。在退火爐末端或下游，玻璃容器可以任何適合的方式冷端涂布。例如，玻璃容器可用冷端涂層16涂布，冷端涂層16可以為在退火爐下游或末端施用的保護(hù)性有機(jī)涂層。冷端涂層16可包括聚乙烯材料，例如聚乙烯蠟等，或者可包括任何其它適合的冷端涂料。在施用冷端涂層后，可對(duì)于任何適合的特征使用任何適合的方式檢驗(yàn)玻璃容器。例如，可人工或自動(dòng)檢查玻璃容器的裂縫、夾雜物、表面不規(guī)則性、熱端和/或冷端性質(zhì)等。有機(jī)涂層18可以任何適合的方式通過任何適合的設(shè)備施用到玻璃容器。例如，有機(jī)涂層18可在例如檢驗(yàn)后靜電施用到玻璃容器的外玻璃表面。在施用有機(jī)涂層后，可以任何適合的方式使玻璃容器固化。例如，可固化有機(jī)涂層可以為通過任何適合的類型輻射固化的輻射可固化有機(jī)涂層，所述輻射例如紫外線或電子束輻射。在固化后，可以任何適合的方式包裝玻璃容器。制造方法可或可不包括所有公開的步驟，或者依次處理或以討論的特定的次序處理，所述制造方法和涂布方法包括這些步驟的任何次序、重疊或平行處理。本發(fā)明在本領(lǐng)域提供進(jìn)步。例如，經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層可通過較好地遮蓋玻璃表面反常提高玻璃容器強(qiáng)度。在另一個(gè)實(shí)例中，經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層可通過保留玻璃碎片提高玻璃容器強(qiáng)度，而無需使用聚氨酯或常規(guī)添加劑。本文所用術(shù)語“碎片保留”是玻璃容器制造領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的特征，其涉及在玻璃容器破裂或破碎的情況下，例如由落在硬地面上而破裂或破碎的情況下玻璃碎片的保留。傳統(tǒng)上認(rèn)為溶膠-凝膠可均勻施用到平玻璃，以得到薄而有些脆的涂層，以提高玻璃強(qiáng)度。但還認(rèn)為，為了得到可靠玻璃加固效果，在玻璃容器的外表面上在固體和連續(xù)薄膜中均勻施用相同的溶膠-凝膠不是成本有效的，或者是不可能的。與常識(shí)相反，在本發(fā)明中制造具有以相對(duì)均勻覆蓋度施用以得到相對(duì)較厚和較強(qiáng)的涂層的經(jīng)交聯(lián)混合溶膠-凝膠涂層的玻璃容器是可能并且成本有效的。傳統(tǒng)上還認(rèn)為，玻璃容器的碎片保留涂層包含從異氰酸酯單體或異氰酸酯預(yù)聚物形成的聚氨酯基底和例如雙酚A、三聚氰胺、苯胍胺等添加劑，，以實(shí)現(xiàn)室溫固化。但異氰酸酯和這些添加劑往往成本高昂，并且不合乎需要。與常識(shí)相反，在本發(fā)明中制造成本有效且符合要求的具有不含異氰酸酯和胺基的碎片保留涂層的玻璃容器是可能的。因此，本發(fā)明的方法對(duì)已長(zhǎng)期經(jīng)歷但明顯不受重視的玻璃容器制造領(lǐng)域中的問題提供簡(jiǎn)單但一流的解決方案。實(shí)施例以下參照表1提供并解釋了混合溶膠-凝膠的數(shù)個(gè)實(shí)施例及其制備以及涂布技術(shù)和性能結(jié)果。表1實(shí)施例硅烷#1硅烷#2溶劑涂層實(shí)施例#1甲基三乙氧基硅烷二甲基二乙氧基硅烷變性乙醇濛霧實(shí)施例#2甲基三乙氧基硅烷二甲基二乙氧基硅烷無水乙醇透明實(shí)施例#3苯基三乙氧基硅烷二苯基二乙氧基硅烷無水乙醇透明實(shí)施例#4苯基三甲氧基硅烷二苯基二甲氧基硅烷甲醇透明實(shí)施例#1溶液制備用8.1mlH2O、0.15gHC1(37.1%)和13.84g變性乙醇制備溶液A。然后將溶液A攪拌15分鐘。用27.04g甲基三乙氧基硅烷(硅烷#1)和13.79g甲醇制備溶液B。然后將溶液B攪拌15分鐘。然后，在連續(xù)磁攪拌下向溶液A很緩慢地加入溶液B。用PARAFILM牌箔覆蓋包含混合溶液A+B的燒杯。保持?jǐn)嚢韬愣?小時(shí)。在開始攪拌混合溶液A+B后約2小時(shí)和45分鐘，用7.64g二甲基二乙氧基硅烷(硅烷#2)和9.21g變性乙醇制備溶液C。將溶液C攪拌15分鐘。然后，將溶液C滴加到混合溶液A+B，并再攪拌3個(gè)小時(shí)。在封閉體系中繼續(xù)攪拌混合溶液A+B+C另外2小時(shí)。在前述2小時(shí)攪拌混合溶液A+B+C后，加入2.78微升30%氫氧化銨。在封閉體系中繼續(xù)攪拌混合溶液A+B+C+氫氧化銨另外1小時(shí)。然后，去除PARAFILM牌箔，并繼續(xù)混合48小時(shí)。得到很粘的凝膠。使該凝膠在70℃干燥過夜，以去除其余醇。向如此制備的凝膠加入10ml純丙酮，并攪拌2小時(shí)。隨后，用瓷漏斗過濾溶液，以去除副產(chǎn)物。將在過濾后得到的溶液繼續(xù)攪拌5-7小時(shí)，直至所有丙酮蒸發(fā)。得到濛霧透明的凝膠。然后，將凝膠在70℃熱處理24小時(shí)，以去除任何微量的丙酮和醇。在110℃進(jìn)行另外的熱處理24小時(shí)，以去除痕量水，并得到混合溶膠-凝膠。涂層形成通過肥皂和水清潔2"×2"尺寸玻璃基材。然后用異丙醇擦拭玻璃基材，并完全干燥。在玻璃基材的第一樣品上，用Vickers硬度儀以25g力30秒在玻璃基材上形成裂縫。使用混合溶膠-凝膠用刮板(#8)涂布玻璃基材。然后使涂層在150℃固化6小時(shí)，以使混合溶膠-凝膠交聯(lián)。對(duì)第一樣品，通過光學(xué)顯微法分析涂層，以分析對(duì)裂縫的遮蓋效果。在涂布之前和之后拍攝裂縫的顯微相片，分別如圖4A和4B所示，顯微相片顯示裂縫被涂層填充。在第二樣品的相反未涂布側(cè)，由金剛石刀具沿著玻璃基材劃線。將第二樣品翻過來，固定一條邊緣，并用金剛石刀具的圓形側(cè)撞擊，以產(chǎn)生沿著劃線碎裂的碎片。碎片通過經(jīng)交聯(lián)的混合溶膠-凝膠涂層保持在第二樣品的其余部分上。實(shí)施例#2在溶液制備和涂層形成方面，實(shí)施例#2類似于實(shí)施例#1。在實(shí)施例#2中使用的硅烷#1和硅烷#2分別為甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷。在本實(shí)施例中使用的溶劑為無水乙醇，而不是變性乙醇。對(duì)第一樣品，在涂布之前和之后拍攝裂縫的顯微相片，分別如圖5A和5B所示，顯微相片表明裂縫被涂層填充。在劃線并撞擊第二樣品后，碎片通過經(jīng)交聯(lián)的混合溶膠-凝膠涂層保持在第二樣品的其余部分上。實(shí)施例#3在溶液制備和涂層形成方面，實(shí)施例#3類似于實(shí)施例#1。在實(shí)施例#3中使用的硅烷#1和硅烷#2分別為苯基三乙氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷。在本實(shí)施例中使用的溶劑為無水乙醇，而不是變性乙醇。對(duì)第一樣品，在涂布之前和之后拍攝裂縫的顯微相片，分別如圖6A和6B所示，顯微相片表明裂縫被涂層填充。在劃線并撞擊第二樣品后，碎片通過經(jīng)交聯(lián)的混合溶膠-凝膠涂層保持在第二樣品的其余部分上。實(shí)施例#4在溶液制備和涂層形成方面，實(shí)施例#4類似于實(shí)施例#1。在實(shí)施例#4中使用的硅烷#1和硅烷#2分別為苯基三乙氧基硅烷和二苯基二乙氧基硅烷。在本實(shí)施例中使用的溶劑為甲醇，而不是變性乙醇。對(duì)第一樣品，在涂布之前和之后拍攝裂縫的顯微相片，分別如圖7A和7B所示，顯微相片表明裂縫被涂層填充。在劃線并撞擊第二樣品后，碎片通過經(jīng)交聯(lián)的混合溶膠-凝膠涂層保持在第二樣品的其余部分上。因此，已公開了涂布玻璃容器的方法和制造玻璃容器的方法，這些方法至少部分滿足了前述目標(biāo)和目的中的一個(gè)或多個(gè)。本發(fā)明結(jié)合數(shù)個(gè)示例性實(shí)施方案給出，并討論了附加的改進(jìn)和變化?；谇笆鲇懻?，其它改進(jìn)和變化對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。