一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法。該方法添加廢硫酸重量1.0～25wt%的鈣基或鈉基膨潤(rùn)土或活性白土為吸附劑，在常溫下攪拌0.5～3.0h，對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量符合要求的硫酸。膨潤(rùn)土經(jīng)過300～400℃焙燒再生后可重復(fù)使用。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，可有效除去三氯乙醛廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有害物質(zhì)，吸附劑可重復(fù)使用。
【專利說(shuō)明】一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于三氯乙醛生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢棄物的凈化處理方法，具體是一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]三氯乙醛是重要的農(nóng)藥中間體，是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)所必須的骨干農(nóng)藥敵百蟲的主要原料。我國(guó)的三氯乙醛生產(chǎn)目前均采用多級(jí)階梯式乙醇氯化、濃硫酸脫水的工藝路線，在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的含三氯乙醛(酸)等有機(jī)雜質(zhì)的廢硫酸，這種廢硫酸的濃度為60%~70%，其中有機(jī)雜質(zhì)的含量為4%~15%，主要為三氯乙醛、三氯乙酸等。由于三氯乙醛(酸)能破壞植物原生質(zhì)的極性結(jié)構(gòu)和分化作用，使細(xì)胞核分裂紊亂。在使用由這種廢硫酸制造的磷肥后，曾發(fā)生過造成農(nóng)作物嚴(yán)重減產(chǎn)甚至絕收的事件。因此，不脫除其中的三氯乙醛(酸)，這種廢硫酸就難于回收利用，如果排入水體不僅造成嚴(yán)重的環(huán)境污染，而且浪費(fèi)大量的資源。
[0003]目前國(guó)內(nèi)企業(yè)仍采用舊的處理方法如萃取(CN1749155A)、濃縮法、氧化法等。許俊生等(化工環(huán)保，1993，13 (6):374)采用煤直接加熱蒸餾法，將水分及各低沸點(diǎn)有機(jī)物分步蒸出，同時(shí)，在高溫下某些高分子有機(jī)化合物被脫水、碳化、氧化，使得硫酸脫色，最后獲得未檢出三氯乙醛的95%以上的硫酸。鄭秋鑒等研究使用煤油、氯仿、苯類、醚類等多種有機(jī)溶劑作為萃取劑，最后采用煤油為萃取劑進(jìn)行多次萃取，將三氯乙醛廢硫酸中的三氯乙醛等有機(jī)毒物萃取出去，不經(jīng)濃縮而將這種含酸60%~70%的回收硫酸用于生產(chǎn)磷肥或無(wú)機(jī)硫酸鹽。江門市農(nóng)藥廠(環(huán) 境保護(hù)，1977，(03):36)采用常溫加水蒸餾，然后再分餾的方法將其中的醛、醇、酸等去除，處理后的廢酸可用于制造硫酸鋁。李社民等(農(nóng)藥，1998，37 (5):7-9)將含三氯乙醛廢硫酸加水稀釋后，不預(yù)熱，直接向廢硫酸中通入水蒸汽進(jìn)行蒸餾處理含三氯乙醛廢硫酸。處理后，成品硫酸可用于制造硫酸鹽類。南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司(CN101607700)米用在ImmHg~300mmHg的微負(fù)壓條件下,通過同時(shí)加入水蒸汽和壓縮空氣在100~180°C下進(jìn)行汽提蒸餾。邯鄲滏陽(yáng)化工集團(tuán)有限公司(CN97103267.X)通過廢硫酸稀釋、蒸餾、冷凝、分離等步驟，將廢硫酸中的三氯乙醛(酸)、硫酸酯及其它有機(jī)物分離出來(lái)，產(chǎn)生的成品硫酸可用于制造符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的硫酸鹽類。景曉輝等(CN1749155，南通工學(xué)院學(xué)報(bào)，2002，I (3):19-22)采用液一液萃取的方法脫除廢硫酸中的三氯乙醛等有機(jī)雜質(zhì)使廢硫酸得到凈化回收，所用萃取溶液脫醛率高，價(jià)格低廉，易于回收循環(huán)使用，經(jīng)該技術(shù)處理后的廢硫酸中三氯乙醛和三氯乙酸的總含量可降到0.02%左右，脫醛(酸)率達(dá)99%以上。也有采用活性炭吸附去除三氯乙醛廢硫酸中的醛類的報(bào)道(化學(xué)世界，1994，
(10):547-549)，可消除對(duì)三氯乙醛對(duì)農(nóng)作物的藥害作用。
[0004]膨潤(rùn)土，又稱膨土巖、蒙脫土、班脫巖，屬于非金屬礦產(chǎn)，它有較好的膨脹性、粘接性、吸附性、催化活性、觸變性、懸浮性、可塑性、潤(rùn)滑性和陽(yáng)離子交換性等性能，它是以蒙脫石為主要成分的層狀 硅鋁酸鹽 ，為陽(yáng)離子型層狀化合物，其結(jié)構(gòu)片層處于納米尺度，包含有三個(gè)亞層，在兩個(gè)硅氧四面體亞層中間含有一個(gè)鋁氧八面體亞層，層內(nèi)存在強(qiáng)烈的共價(jià)鍵作用，層間則有存在弱的相互作用，所以基于該結(jié)構(gòu)特征，膨潤(rùn)土具有層間離子可交換性而不破壞層板的基本結(jié)構(gòu)的突出特點(diǎn)，可以作為良好吸附劑。
[0005]現(xiàn)有的研究中，一般采用單一的萃取或蒸餾技術(shù)，普遍存在著加水量大、能耗高及脫醛效果低、操作條件惡劣且產(chǎn)生二次污染等諸多問題而難于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。雖然趙斌等(碩士學(xué)位論文，揚(yáng)州大學(xué)，2007)有用有機(jī)膨潤(rùn)土作為吸附劑吸附水中的少量三氯乙醛等有機(jī)物，但未能對(duì)三氯乙醒廢硫酸中的醒類的去除做進(jìn)一步的研究。

【發(fā)明內(nèi)容】
: [0006]本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，該方法采用鈣基、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土吸附法能夠有效的去除廢硫酸中的三氯乙醛，三氯乙酸等有害物質(zhì)，使硫酸達(dá)到用于生產(chǎn)磷肥或無(wú)機(jī)鹽的標(biāo)準(zhǔn)，并且過程簡(jiǎn)單，容易操作，成本低。
[0007]本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下。
[0008]一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，采用鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土為吸附劑對(duì)三氯乙醛廢硫酸進(jìn)行凈化處理，操作步驟為:
[0009]在廢硫酸中投入廢硫酸重量1.0~25wt%的50~400目的鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土，于常溫下攪拌0.5~3.0h，對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量符合要求的硫酸(僅以醛為代表進(jìn)行計(jì)算，后面的實(shí)施例也以此計(jì)算)。
[0010]上述鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土經(jīng)過300~500°C焙燒再生0.5~2.5h
后可重復(fù)使用。
[0011]本發(fā)明與現(xiàn)有的技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0012]1.本發(fā)明采用膨潤(rùn)土為吸附劑對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有害物質(zhì)進(jìn)行吸附，膨潤(rùn)土價(jià)格低，并且可重復(fù)使用，處理成本低。
[0013]2.本發(fā)明采用的膨潤(rùn)土吸附劑高效無(wú)毒，對(duì)處理廢硫酸有較好的效果。
[0014]3.本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，對(duì)廢硫酸凈化處理效果好。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的應(yīng)用范圍包含但不局限于這些實(shí)施例。
[0016]實(shí)施例1
[0017]三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，操作步驟為:
[0018]在廢硫酸中投入廢硫酸重量1.0wt%的50目的鈣基膨潤(rùn)土，在常溫下攪拌0.5h，對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量小于0.2mg/mL的硫酸。膨潤(rùn)土經(jīng)過300°C焙燒再生0.5h后可重復(fù)使用。
[0019]實(shí)施例2
[0020]三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，操作步驟為:
[0021 ] 在廢硫酸中投入廢硫酸重量10.0wt%的400目的鈉基膨潤(rùn)土，在常溫下攪拌3.0h,對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量小于0.2mg/mL的硫酸。膨潤(rùn)土經(jīng)過500°C焙燒再生0.5h后可重復(fù)使用。[0022]實(shí)施例3
[0023]三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，操作步驟為:
[0024]在廢硫酸中投入廢硫酸重量25.0wt%的200目的活性白土，在常溫下攪拌2.0h,對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量小于0.2mg/mL的硫酸。膨潤(rùn)土經(jīng)過350°C焙燒再生2.5h后可重復(fù)使用。
[0025]實(shí)施例4
[0026]三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，操作步驟為:
[0027]在廢硫酸中投入廢硫酸重量10.0wt%的325目的鈣基膨潤(rùn)土，在常溫下攪拌2.0h,對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量小于0.2mg/mL的硫酸。膨潤(rùn)土經(jīng)過350°C焙燒再生2.0h后可重復(fù)使用。
【權(quán)利要求】
1.一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，其特征在于，采用鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土為吸附劑對(duì)三氯乙醛廢硫酸進(jìn)行凈化處理，操作步驟為: 在廢硫酸中投入廢硫酸重量1.0~25wt%的50~400目的鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土，于常溫下攪拌0.5~3.0h，對(duì)廢硫酸中的三氯乙醛、三氯乙酸等有機(jī)物進(jìn)行吸附，吸附結(jié)束后進(jìn)行固液分離，可得含醛量符合要求的硫酸。
2.如權(quán)利要求1所述一種三氯乙醛廢硫酸凈化的方法，其特征在于，所述鈣基膨潤(rùn)土、鈉基膨潤(rùn)土或活性白土經(jīng)過300~500°C焙燒再生0.5~2.5h后可重復(fù)使用。
【文檔編號(hào)】C01B17/90GK103466560SQ201310403391
【公開日】2013年12月25日 申請(qǐng)日期:2013年9月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月6日
【發(fā)明者】秦祖贈(zèng), 覃衛(wèi)國(guó), 陳軍, 龍鋒 申請(qǐng)人:南寧化工股份有限公司