一種氫型euo型分子篩的制備方法
【專利摘要】一種氫型EUO型分子篩的制備方法是當(dāng)季銨堿為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丙基氫氧化銨時(shí)，將水、模板劑、季銨堿、硅源、鋁源混合均勻；當(dāng)季銨堿為氫氧化六甲雙銨時(shí)，將水、季銨堿、硅源、鋁源混合均勻，混合均勻后置于反應(yīng)釜中反應(yīng)，過(guò)濾洗滌，干燥，焙燒即得氫型EUO分子篩樣品，本發(fā)明具有無(wú)污染，耗能低，制備簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種氫型EUO型分子篩的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分子篩制備方法，具體說(shuō)涉及一種氫型EUO型分子篩的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]John L.Casci等人于1981年(USP4537754)中首次發(fā)布了 EUO結(jié)構(gòu)的分子篩，由于其獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)，在二甲苯異構(gòu)化(USP200110051757)、C8芳烴異構(gòu)化(CN1260239A)等反應(yīng)中具有優(yōu)異的催化性能，因此具有良好的商業(yè)價(jià)值和應(yīng)用前景。
[0003]Rao等報(bào)道了使用二芐基二甲基銨為模板劑合成高硅EUO分子篩。使用DBDMA作為模板劑可以在硅鋁比70-600 范圍內(nèi)均可到EUO分子篩。
[0004]Arnold等采用干凝膠法制得EUO分子篩，其模板劑為溴化六甲雙銨，該方法制得的EUO分子篩硅鋁比水熱合成范圍較大。
[0005]Qinghu Xu等報(bào)到采用晶種法合成高娃EUO分子篩,其特點(diǎn)是采用晶種抑制合成中ZSM-48分子篩的雜晶，該方法投料硅鋁比可達(dá)1500。
[0006]李曉峰等(CN 102225773A)報(bào)道了以導(dǎo)向劑降低模板劑的使用量，從而節(jié)約生產(chǎn)成本的EUO型分子篩。
[0007]上述幾種合成EUO型分子篩的合成方法，均采用氫氧化鈉無(wú)機(jī)堿為堿源，合成Na-EUO分子篩。作為催化劑應(yīng)用時(shí)需要將其交換為氫型，離子交換時(shí)一方面會(huì)造成分子篩的損失，另一方面產(chǎn)生大量廢水、耗時(shí)，耗能，對(duì)環(huán)境保護(hù)帶來(lái)挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明目的是提供一種無(wú)污染，耗能低，制備簡(jiǎn)單的氫型EUO型分子篩的制備方法。
[0009]本發(fā)明是采用季銨堿作為堿源，一步合成無(wú)鈉EUO型分子篩，可經(jīng)焙燒直接獲得氫型EUO型分子篩，省去后續(xù)離子交換過(guò)程，提高了最終收率并減少了廢水排放。
[0010]本發(fā)明提供的制備方法步驟如下:
當(dāng)季銨堿為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丙基氫氧化銨時(shí)，將水、模板劑、季銨堿、硅源、鋁源按摩爾比為H2O:模板劑:季銨堿:SiO2: Al203=300-3000:0.5-20:
0.5-10:30-300:1進(jìn)行混合均勻；當(dāng)季銨堿為氫氧化六甲雙銨時(shí)，將水、季銨堿、硅源、鋁源按摩爾比為H2O:季銨堿:SiO2: Al203=300-3000:0.5-10:30-300:1進(jìn)行混合均勻，混合均勻后置于反應(yīng)釜中，在150°C -200°C，優(yōu)選170°C -200°C溫度下反應(yīng)2_10天，優(yōu)選2-7天，再經(jīng)過(guò)濾洗滌，在100°C -120°C干燥，550°C _600°C焙燒5小時(shí)即得氫型EUO分子篩樣品。
[0011]如上所述模板劑為溴化六甲雙銨或氫氧化六甲雙銨。
[0012]如上所述硅源為銨型硅溶膠或正硅酸乙酯。
[0013]如上所述鋁源為異丙醇鋁。
[0014]本發(fā)明優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明采用無(wú)鈉有機(jī)堿為堿源，采用無(wú)鈉硅源和鋁源一步合成銨型分子篩，經(jīng)焙燒后得氫型分子篩。本發(fā)明簡(jiǎn)化了分子篩催化劑制備工藝，減少分子篩交換過(guò)程中的產(chǎn)品消耗和廢水處理。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0015]圖1中I為實(shí)施例1氫型EUO分子篩的XRD圖；2為實(shí)施例2氫型EUO分子篩的XRD圖；3為實(shí)施例3氫型EUO分子篩的XRD圖；4為實(shí)施例4氫型EUO分子篩的XRD圖；5為實(shí)施例5氫型EUO分子篩的XRD圖；6為實(shí)施例6氫型EUO分子篩的XRD圖；7的為實(shí)施例7氫型EUO分子篩的XRD圖；8為實(shí)施例8氫型EUO分子篩的XRD圖；9為實(shí)施例9氫型EUO分子篩的XRD圖；10為實(shí)施例10氫型EUO分子篩的XRD圖。
[0016]【具體實(shí)施方式】 實(shí)施例1
將4.60ml (25%wt)四甲基氫氧化銨、2.1g溴化六甲雙銨、8.92ml (25%wt)銨型硅溶膠、0.59g (24%wt)異丙醇鋁加入5.0g水?dāng)嚢杈鶆?，入釜，置?75°C反應(yīng)5天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，IlOV干燥2小時(shí)，，550 V焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中I所
/Jn ο
[0017]實(shí)施例2
將3.7ml (25%wt)四甲基氫氧化銨、6.12ml(33%wt)正硅酸乙酯、0.5g溴化六甲雙銨、0.24(24%wt)異丙醇鋁、1.0g水?dāng)嚢杈鶆颍敫?，置?85°C反應(yīng)4天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中2所示。
[0018]實(shí)施例3
將7.50ml (25%wt)四乙基氫氧化銨、1.9g溴化六甲雙銨、7.15ml (25%wt)銨型硅溶膠、
0.31g(24%wt)異丙醇鋁加入2.0g水?dāng)嚢杈鶆颍敫?，置?95°C反應(yīng)2天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中3所示。
[0019]實(shí)施例4
將6.40ml (25%wt)四丙基氫氧化銨、6g溴化六甲雙銨、8.1Oml (25%wt)銨型硅溶膠、
0.45g(24%wt)異丙醇鋁加入6.0g水?dāng)嚢杈鶆?，入釜，置?85°C反應(yīng)3天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中4所示。
[0020]實(shí)施例5
將1.20ml (1.110mol/L)氫氧化六甲雙銨、11.24ml(33%wt)正硅酸乙酯、0.18異丙醇鋁(24%wt)加入1.2g水?dāng)嚢杈鶆颍敫?，置?80°C反應(yīng)5天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌、110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中5所示。
[0021]實(shí)施例6
將7.50ml (25%wt)四乙基氫氧化銨、2.8g溴化六甲雙銨、8.20ml (25%wt)銨型硅溶膠、
0.31g (24%wt)異丙醇鋁加入20.0g水?dāng)嚢杈鶆?，入釜，置?90°C反應(yīng)3天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中6所
/Jn ο
[0022]實(shí)施例7
將3.50ml (25%wt)四乙基氫氧化銨、1.2g溴化六甲雙銨、5.15ml (25%wt)銨型硅溶膠、
·0.31g(24%wt)異丙醇鋁加入1.0g水?dāng)嚢杈鶆?，入釜，置?70°C反應(yīng)7天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌，110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中7所示。
[0023]實(shí)施例8
將0.75ml (1.110mol/L)氫氧化六甲雙銨、8.20ml (25%wt)銨型硅溶膠、0.21異丙醇鋁(24%wt)加入0.5g水?dāng)嚢杈鶆?，入釜，置?80°C反應(yīng)3天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌、110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中8所示。
[0024]實(shí)施例9
將1.1Oml (1.110mol/L)氫氧化六甲雙銨、10.50ml(25%wt)銨型硅溶膠、0.14異丙醇鋁(24%wt)加入0.5g水?dāng)嚢杈鶆颍敫糜?80°C反應(yīng)5天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌、110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中9所示。
[0025]實(shí)施例10
將1.50ml (1.110mol/L)氫氧化六甲雙銨、10.3ml (33%wt)正硅酸乙酯、0.16異丙醇鋁(24%wt)加入1.2g水?dāng)嚢杈鶆?，入釜，置?90°C反應(yīng)3天，再經(jīng)過(guò)濾、洗滌、110°C干燥2小時(shí)，，550°C焙燒5小時(shí)得氫型EUO分子篩，其XRD譜圖如附圖1中10所示。
【權(quán)利要求】
1.一種氫型EUO型分子篩的制備方法，其特征在于包括如下步驟: 當(dāng)季銨堿為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨或四丙基氫氧化銨時(shí)，將水、模板劑、季銨堿、硅源、鋁源按摩爾比為H2O:模板劑:季銨堿:SiO2: Al203=300-3000:0.5-20:0.5-10:30-300:1進(jìn)行混合均勻；當(dāng)季銨堿為氫氧化六甲雙銨時(shí)，將水、季銨堿、硅源、鋁源按摩爾比為H2O:季銨堿:SiO2: Al203=300-3000:0.5-10:30-300:1進(jìn)行混合均勻，混合均勻后置于反應(yīng)釜中，在150°C -200°C，溫度下反應(yīng)2-10天，再經(jīng)過(guò)濾洗滌，在100°C -120°C干燥，5500C _600°C焙燒5小時(shí)即得氫型EUO分子篩樣品。
2.如權(quán)利要求1所述的一種氫型EUO型分子篩的制備方法，其特征在于所述模板劑為溴化六甲雙銨或氫氧化六甲雙銨。
3.如權(quán)利要求1所述的一種氫型EUO型分子篩的制備方法，其特征在于所述硅源為銨型硅溶膠或正硅酸乙酯。
4.如權(quán)利要求1所述的一種氫型EUO型分子篩的制備方法，其特征在于所述鋁源為異丙醇鋁。
5.如權(quán)利要求1所述的一種氫型EUO型 分子篩的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為170°C _200°C反應(yīng)，時(shí)間為2-7天。
【文檔編號(hào)】C01B39/04GK103626200SQ201310587451
【公開日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2013年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月21日
【發(fā)明者】李曉峰, 張燕挺, 賈妙娟, 孫曉濤, 狄春雨, 竇濤 申請(qǐng)人:太原理工大學(xué), 太原大成環(huán)能化工技術(shù)有限公司