多孔碳材料的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠降低環(huán)境負(fù)荷并抑制生產(chǎn)成本的多孔碳材料的制造方法。該制造方法具備：使SiC與Cl2相互接觸并進(jìn)行加熱處理而生成多孔碳材料的步驟；使在該步驟中與多孔碳材料一起生成的SiCl4與Zn反應(yīng)而取出Si的步驟；使在該步驟取出的Si與C相互反應(yīng)而生成SiC的步驟，還具備使通過SiCl4與Zn的反應(yīng)生成的ZnCl2還原而取出Zn和Cl2的步驟。將這些步驟反復(fù)進(jìn)行，并且，將通過生成SiC的步驟取出的SiC用于多孔碳材料的生成步驟，將通過使ZnCl2還原而取出的Cl2用于多孔碳的生成步驟，將通過使ZnCl2還原而取出的Zn用于SiCl4與Zn的反應(yīng)步驟。
【專利說明】多孔碳材料的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及多孔碳材料的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 在專利文獻(xiàn)1中記載了制造多孔活性炭的方法。另外，在專利文獻(xiàn)2中記載了制 造多孔且比表面積大的石墨材料的方法。在專利文獻(xiàn)1和2中公開了通過使碳化硅（SiC) 與氯氣（Cl 2)反應(yīng)而生成多孔碳的方法。
[0003] 在非專利文獻(xiàn)1中記載了通過對金屬碳化物實(shí)施氯化處理而能夠生成具有納米 尺寸的微孔的碳材料的方法。作為金屬碳化物，可列舉：SiC、TiC、B 4C和A14C3等。另外，公 開了：碳材料的孔隙率、細(xì)孔徑分布根據(jù)金屬碳化物的種類而不同。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :美國專利第3066099號說明書
[0007] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平2-184511號公報(bào)
[0008] 非專利文獻(xiàn)
[0009] 非專利文獻(xiàn) 1 :Volker Presser，Min Heon 和 Yury Gogotsi、'Carbide-Derived Carbons-From Porous Networks to Nanotubes and GrapheneJ > ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS、第 810-833 頁（2011)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的問題
[0011] 如上述的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)所記載的那樣，作為生成多孔碳材料的方法，有使SiC、TiC 等金屬碳化物與氯氣反應(yīng)的方法。該反應(yīng)時(shí)，也同時(shí)生成金屬氯化物（3;1(：14、11(：14等），但 現(xiàn)有的方法中，主要采用使金屬氯化物蒸發(fā)而無害化的方法。但是，在工業(yè)上制造多孔碳材 料時(shí)消耗大量的氯氣，因此，這樣的方法存在環(huán)境負(fù)荷增大并且生產(chǎn)成本也增高的問題。
[0012] 本發(fā)明鑒于這樣的問題而完成，其目的在于提供能夠降低環(huán)境負(fù)荷并且抑制生產(chǎn) 成本的多孔碳材料的制造方法。
[0013] 用于解決問題的方法
[0014] 為了解決上述的問題，本發(fā)明的一個(gè)側(cè)面的多孔碳材料的制造方法具備：多孔碳 生成步驟，使作為第一金屬與碳的化合物的金屬碳化物與氯氣相互接觸并進(jìn)行加熱處理而 生成多孔碳材料；第一金屬還原步驟，使在多孔碳生成步驟中與多孔碳材料一起生成的第 一金屬氯化物與第二金屬反應(yīng)而取出第一金屬；和金屬碳化物生成步驟，使在第一金屬還 原步驟中取出的第一金屬與碳相互反應(yīng)而生成金屬碳化物，在第一金屬還原步驟之后還具 備：第二金屬還原步驟，使在第一金屬還原步驟中與第一金屬一起生成的第二金屬氯化物 還原而取出第二金屬和氯氣，將多孔碳生成步驟、第一金屬還原步驟、金屬碳化物生成步驟 和第二金屬還原步驟反復(fù)進(jìn)行，并且，將通過金屬碳化物生成步驟取出的金屬碳化物用于 多孔碳生成步驟，將通過第二金屬還原步驟取出的氯氣用于多孔碳生成步驟，將通過第二 金屬還原步驟取出的第二金屬用于第一金屬還原步驟。
[0015] 上述的多孔碳材料的制造方法中，在多孔碳生成步驟中，金屬碳化物（SiC、TiC 等）與氯氣（Cl2)反應(yīng)而生成多孔碳。此時(shí)，同時(shí)生成第一金屬氯化物（3;[(：14、11(：1 4等）。 該第一金屬氯化物通過第一金屬還原步驟而還原，從而取出第一金屬（Si、Ti等）。這樣取 出的第一金屬在金屬碳化物生成步驟中被碳化而生成金屬碳化物（Sic、TiC等）。該金屬 碳化物在上述的多孔碳生成步驟中再次使用。
[0016] 另外，在第一金屬還原步驟中也生成第二金屬氯化物（ZnCl2、MgCl 2等），但該第二 金屬氯化物在第二金屬還原步驟中被還原，分離為第二金屬（Zn、Mg等）和氯氣（Cl2)。這 樣得到的第二金屬在上述的第一金屬還原步驟中再次使用。另外，氯氣在上述的多孔碳生 成步驟中再次使用。
[0017] 可見，在上述的多孔碳材料的制造方法中，多孔碳的生成中使用的碳以外的各材 料全部可以再利用。因此，根據(jù)該制造方法，能夠降低環(huán)境負(fù)荷并抑制生產(chǎn)成本。另外，通 過本方法制造的多孔碳材料能夠作為例如電池、雙電層電容器等的電極、催化劑負(fù)載體、活 性炭等加以廣泛利用。另外，金屬碳化物生成步驟和第二金屬還原步驟的順序沒有限定。 艮P，可以先進(jìn)行金屬碳化物生成步驟，也可以先進(jìn)行第二金屬還原步驟或者同時(shí)進(jìn)行這些 步驟。
[0018] 另外，多孔碳材料的制造方法的特征還可以在于，多孔碳生成步驟中使用的金屬 碳化物為粉末狀或多孔質(zhì)。通過使金屬碳化物為粉末狀或多孔質(zhì)，能夠效率良好地從金屬 碳化物中脫出第一金屬，從而縮短多孔碳材料的制造時(shí)間。在此所示的多孔質(zhì)是指結(jié)合有 粉末粒子的狀態(tài)，孔徑可以為0. 1 μ m以上。
[0019] 另外，多孔碳材料的制造方法的特征還可以在于，金屬碳化物包含A14C3、b 4c、 CaC2、Cr3C2、Fe3C、SiC、ThC 2、TiC、UC2、WC和MoC中的至少一種。由此，能夠適當(dāng)?shù)貙?shí)施上述 的多孔碳生成步驟和第一金屬還原步驟。
[0020] 另外，多孔碳材料的制造方法中，可以將金屬碳化物置于氯氣與惰性氣體的混合 氣體氣氛或氯氣氣氛中，將混合氣體氣氛或氯氣氣氛加熱至500°C以上且1500°C以下的溫 度來進(jìn)行多孔碳生成步驟。
[0021] 另外，多孔碳材料的制造方法的特征還可以在于，第二金屬為第1族元素、第2族 元素、第11族元素和第12族元素中的任意一種。由此，能夠適當(dāng)?shù)貙?shí)施上述的第一和第二 金屬還原步驟。
[0022] 另外，在多孔碳生成步驟中，金屬碳化物為SiC，可以將金屬碳化物置于氯氣與惰 性氣體的混合氣體氣氛或氯氣氣氛中，將混合氣體氣氛或氯氣氣氛加熱至900°C以上且 1300°C以下的溫度來進(jìn)行多孔碳生成步驟。以SiC作為原料時(shí)，從原料比較廉價(jià)的方面以 及容易在金屬硅的熔點(diǎn)以上通過作為電解后的反應(yīng)產(chǎn)物的金屬硅與碳的反應(yīng)來生成原料 SiC的方面考慮是有利的。另外，在900?1300°C的氯氣處理溫度范圍內(nèi)比表面積達(dá)到最 大值，作為活性炭的特性變得良好。
[0023] 另外，在多孔碳生成步驟中，金屬碳化物為TiC，可以將金屬碳化物置于氯氣與惰 性氣體的混合氣體氣氛或氯氣氣氛中，將混合氣體氣氛或氯氣氣氛加熱至600°C以上且 KKKTC以下的溫度來進(jìn)行多孔碳生成步驟。以TiC作為原料時(shí)，從反應(yīng)溫度為較低的溫度 的方面以及容易在金屬的熔點(diǎn)以上通過作為電解后的反應(yīng)產(chǎn)物的金屬鈦與碳的反應(yīng)來生 成原料Tie的方面考慮是有利的。另外，在600?1000°C的氯氣處理溫度范圍內(nèi)比表面積 達(dá)到最大值，該值大于SiC原料的值，作為活性炭的特性變得良好。
[0024] 另外，第二金屬可以為第1族元素、第2族元素、第11族元素、和第12族元素中的 任意一種。上述金屬類可以在與金屬氯化物的反應(yīng)中發(fā)生氯化，因此優(yōu)選。另外，更優(yōu)選金 屬單質(zhì)的蒸氣壓高且氯化物的熔點(diǎn)低的金屬。另外，更優(yōu)選不與金屬成分形成固溶體的金 屬。
[0025] 另外，在多孔碳生成步驟中，金屬碳化物可以為SiC，第二金屬可以為Zn。Zn在與 SiCl4的組合反應(yīng)中不與硅生成固溶體，并且氯化物的熔點(diǎn)較低，金屬的蒸氣壓也高，從該 方面考慮是優(yōu)選的材料。
[0026] 另外，在多孔碳生成步驟中，金屬碳化物可以為TiC，第二金屬可以為Mg。Mg在與 TiCl4的組合中不與Ti生成固溶體，并且所得到的氯化物的熔點(diǎn)較低，金屬的蒸氣壓也高， 從該方面考慮是優(yōu)選的。
[0027] 發(fā)明效果
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)側(cè)面的多孔碳材料的制造方法，能夠降低環(huán)境負(fù)荷并抑制生產(chǎn) 成本。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029] 圖1是表示實(shí)施方式的多孔碳材料的制造方法的各步驟的圖。
[0030] 圖2是示意性地表示多孔碳生成步驟中使用的多孔碳生成裝置10的構(gòu)成的圖。
[0031] 圖3是簡化性地表示第一金屬還原步驟和第二金屬還原步驟中使用的鋅還原裝 置的構(gòu)成的圖。
[0032] 圖4是表示鋅還原裝置的具體構(gòu)成的圖。
[0033] 圖5是示意性地表示金屬碳化物生成步驟中使用的金屬碳化物生成裝置的構(gòu)成 的圖。
[0034] 圖6是表示上述實(shí)施方式的一個(gè)變形例的各步驟的圖。
[0035] 圖7是表示金屬氯化物的烙點(diǎn)、沸點(diǎn)的表。
[0036] 圖8是表示金屬及其金屬氯化物的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的表。
[0037] 圖9是表示由氯氣處理溫度引起的表面物性的變化的表。
[0038] 圖10是表示由氯氣處理溫度引起的表面物性的變化的表。
[0039] 圖11是表示生成的碳材料的晶相的X射線衍射圖的圖。
[0040] 圖12是表示生成的碳材料的晶相的X射線衍射圖的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0041] 以下，參照附圖對本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是，在附圖的 說明中，對相同的要素標(biāo)注相同的符號，并省略重復(fù)的說明。
[0042] 圖1是表示實(shí)施方式的多孔碳材料的制造方法的各步驟的圖。如圖1所示，本實(shí) 施方式的制造方法具備多孔碳生成步驟S11、第一金屬還原步驟S12、金屬碳化物生成步驟 S13和第二金屬還原步驟S14,通過反復(fù)進(jìn)行這些步驟SI 1?S14,連續(xù)地生產(chǎn)例如具有大量 內(nèi)徑為數(shù)納米的孔隙的多孔碳材料。
[0043] 在多孔碳生成步驟S11中，使作為第一金屬與碳的化合物的金屬碳化物與氯氣 (Cl2)相互接觸并進(jìn)行加熱處理，由此生成多孔碳材料。將第一金屬設(shè)為M 1時(shí)，該多孔碳生 成步驟S11由下述化學(xué)式（1)表示。另外，X為1以上的整數(shù)。
[0044] Μ?+χα2 - MthX+C…（1)
[0045] 在第一金屬Μ1例如為Si時(shí)，該多孔碳生成步驟S11由下述化學(xué)式（2)表示。
[0046] SiC+2Cl2 - SiCl4+C... (2)
[0047] 該步驟中，在由第一金屬Μ1和碳構(gòu)成的晶體中，第一金屬Μ1與氯氣Cl 2反應(yīng)，由此， 僅第一金屬M(fèi)1從晶體中脫出，形成多孔的碳結(jié)構(gòu)。該步驟中，將粉末狀的金屬碳化物Mt置 于例如氯氣(：1 2與惰性氣體（隊(duì)、他、41'、他36等）的混合氣體氣氛或?qū)嵸|(zhì)上100%的氯氣 氣氛中，將混合氣體氣氛或氯氣氣氛加熱至高溫。此時(shí)，混合氣體氣氛或氯氣氣氛的可能溫 度例如為500°C以上且1500°C以下。
[0048] 在此，金屬碳化物 Mt 可以包含 A14C3、B4C、CaC2、Cr3C 2、Fe3C、SiC、ThC2、TiC、UC2、WC 和]?〇(：中的至少一種。此時(shí)，第一金屬以為41、8、0&、0、？6、5丨、111、11、11和]\1〇中的至 少一種。特別地，金屬碳化物Mt更優(yōu)選為SiC、TiC、B 4C和WC中的任意一種。通過這些碳 化物的氯化生成的氯化物的熔點(diǎn)如圖7的表（表示金屬氯化物和熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的表）所示，為 較低的溫度，易于進(jìn)行冷凝處理，因此是有利的。WC1 5的沸點(diǎn)為300°C以上，但從為稀有金 屬且具有附加價(jià)值的觀點(diǎn)出發(fā)，可有利地發(fā)揮作用。
[0049] 另外，該步驟中，與多孔碳材料一起得到第一金屬氯化物（化學(xué)式（1)中的Μ--γ 化學(xué)式（2)中的SiCl4)。該第一金屬氯化物WCL例如通過在冷卻器等中冷卻至室溫附近 來回收。
[0050] 另外，該步驟中，可以使用粉末狀的金屬碳化物WC。從金屬碳化物Μ?中脫出第 一金屬Μ 1時(shí)，越是位于距離金屬碳化物Μ?的表面深的位置處的第一金屬Μ1，其脫出所需要 的時(shí)間越長。通過使用粉末狀的金屬碳化物Μ?，金屬碳化物WC的表面積增大，可效率良 好地從金屬碳化物Μ?脫出第一金屬M(fèi) 1，因此能夠縮短多孔碳材料的制造時(shí)間。另外，金屬 碳化物Μ?的可能平均粒徑為0. 1 μ m?10 μ m。根據(jù)用途，可以為更大的粒徑，但粒徑超過 500 μ m時(shí)，生成的氯化物的擴(kuò)散反應(yīng)限速變得顯著，因此是不優(yōu)選的。
[0051] 在多孔碳生成步驟S11后進(jìn)行第一金屬還原步驟S12。第一金屬還原步驟S12中， 使在多孔碳生成步驟S11中與多孔碳材料一起生成的第一金屬氯化物以(：1 2)(與第二金屬反 應(yīng)，由此使第一金屬還原，取出第一金屬M(fèi)1。將第二金屬設(shè)為M2時(shí)，該第一金屬還原步驟S12 由下述化學(xué)式（3)表示。另外，Y為1以上的整數(shù)。
[0052] Μ--^+ΥΜ2 ^ ΥΜ^Ι^/γ+Μ1- (3)
[0053] 在第一金屬Μ1例如為Si、第二金屬Μ2例如為Ζη時(shí)，該第一金屬還原步驟S12由 下述化學(xué)式（4)表示。
[0054] SiCl4+2Zn - 2ZnCl2+Si…（4)
[0055] 該步驟中，使用所謂的鋅還原法從第一金屬氯化物以(：12)(中取出高純度的第一金 屬M(fèi) 1。第二金屬M(fèi)2只要是能夠通過與第一金屬氯化物以(：12)(的反應(yīng)進(jìn)行氯化物化而將第一 金屬M(fèi) 1還原并且能夠通過后述的第二金屬還原步驟S14中的電解將該氯化物分離為氯氣 和第二金屬M(fèi)2的元素即可。例如第二金屬M(fèi) 2可以為第1族元素（也稱為第1A族元素、堿 金屬）、第2族元素（也稱為第2A族元素、堿土金屬）、Cu等第11族元素（也稱為第1B族 元素）和Zn等第12族元素（也稱為第2B族元素）中的任意一種。具體例示時(shí)，第1族元 素為Li、Na、K、Rb、Cs中的任意一種，第2族兀素為Mg、Ca、Sr、Ba和Ra中的任意一種，第 11族元素為Cu、Ag、Au中的任意一種，第12族元素為Zn、Cd、Hg中的任意一種。特別地， Zn在與SiCl4的組合中不與硅生成固溶體，并且氯化物的熔點(diǎn)較低，金屬的蒸氣壓也高，從 該方面考慮是優(yōu)選的材料。作為金屬，可以為蒸氣壓高的金屬，也可以為Zn、Mg、Na、K、Sr、 Ba。形成氯化物時(shí)，可以為熔點(diǎn)低且不與基材反應(yīng)的金屬氯化物。其中，Zn、Mg、Na、K、Ca、 Sr是適合的（參照圖8的表（表示金屬及其金屬氯化物的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)的表））。
[0056] 在第一金屬還原步驟S12后進(jìn)行金屬碳化物生成步驟S13和第二金屬還原步驟 S14。另外，這些步驟可以先進(jìn)行任意一個(gè)，也可以同時(shí)進(jìn)行。
[0057] 在金屬碳化物生成步驟S13中，使在第一金屬還原步驟S12中取出的第一金屬M(fèi)1 與碳相互反應(yīng)，由此生成金屬碳化物Μ?。在此，金屬碳化物生成步驟S13中使用的碳原料 例如可以為炭黑、天然石墨等成本低且容易得到的碳原料。該金屬碳化物生成步驟S13由 下述化學(xué)式（5)表示。
[0058] MkC - Mt... (5)
[0059] 在第一金屬M(fèi)1例如為Si時(shí)，該金屬碳化物生成步驟S13由下述化學(xué)式（6)表不。
[0060] Si+C - SiC... (6)
[0061] 通過該金屬碳化物生成步驟S13取出的金屬碳化物Μ?在前述的多孔碳生成步驟 S11中再次使用。
[0062] 另外，在第二金屬還原步驟S14中，使在第一金屬還原步驟S12中與第一金屬Μ1 - 起生成的第二金屬氯化物（化學(xué)式（3)中的M2C12X/Y、化學(xué)式（4)中的ZnCl 2)的第二金屬Μ2 還原，由此取出第二金屬M(fèi)2和氯氣Cl2。該第二金屬還原步驟S14由下述化學(xué)式（7)表示。
[0063] M2C12X/Y - M2+ (X/Y) CV.. (7)
[0064] 在第二金屬Μ2例如為Zn時(shí)，該第二金屬還原步驟S14由下述化學(xué)式（8)表示。
[0065] ZnCl2 - Zn+Cl2... (8)
[0066] 該步驟中，例如通過將第二金屬氯化物M2C12X/Y在高溫熔融狀態(tài)下進(jìn)行電解，使第 二金屬氯化物M 2C12X/Y分離為第二金屬M(fèi)2和氯氣Cl2。然后，通過該第二金屬還原步驟S14 取出的氯氣Cl 2在前述的多孔碳生成步驟S11中再次使用。另外，通過該第二金屬還原步 驟S14取出的第二金屬M(fèi)2在前述的第一金屬還原步驟S12中再次使用。
[0067] 在此，對上述的多孔碳材料的制造方法中優(yōu)選使用的制造裝置的例子進(jìn)行說明。 圖2是示意地表示多孔碳生成步驟S11中使用的多孔碳生成裝置10的構(gòu)成的圖。另外，圖 3是簡化性地表示第一金屬還原步驟S12和第二金屬還原步驟S14中使用的鋅還原裝置20 的構(gòu)成的圖，圖4是表示鋅還原裝置20的具體構(gòu)成的圖。另外，圖5是示意性地表示金屬 碳化物生成步驟S13中使用的金屬碳化物生成裝置30的構(gòu)成的圖。
[0068] 首先，參照圖2,多孔碳生成裝置10具備反應(yīng)爐11、冷阱12和貯存罐13。反應(yīng)爐 11中以多段收納有載置金屬碳化物Mt的載置架11a，載置架11a由支撐棒lib以從上方垂 下的方式支撐。在反應(yīng)爐11中的比載置架11a更靠下的部分設(shè)置有氣體導(dǎo)入口 11c，氯氣 Cl2與惰性氣體的混合氣體、或?qū)嵸|(zhì)上100%的氯氣Cl2從該氣體導(dǎo)入口 11c導(dǎo)入到反應(yīng)爐 11內(nèi)。另外，在反應(yīng)爐11的外側(cè)以包圍載置架11a的方式設(shè)置有加熱器lid。利用該加熱 器lid將金屬碳化物Wc的周圍的混合氣體或氯氣例如加熱到500°C以上且1500°C以下的 預(yù)定溫度。另外，此時(shí)的可能的溫度范圍根據(jù)金屬碳化物WC的種類而不同，例如在金屬碳 化物Mt為SiC時(shí)，可能的溫度范圍為900°C以上且1600°C以下。
[0069] 通過上述處理，發(fā)生前述的化學(xué)式（1)或（2)的反應(yīng)，第一金屬M(fèi)1從金屬碳化物 Μ?脫出，在載置架1 la生成多孔碳材料。另外，通過反應(yīng)產(chǎn)生的第一金屬氯化物以(：12)((圖 中例示出SiCl4)和混合氣體（或氯氣）從設(shè)置于反應(yīng)爐11的上部的氣體排出口 lie排出 到反應(yīng)爐11的外部。氣體排出口 lie與冷阱12連接，通過在該冷阱12內(nèi)循環(huán)的制冷劑 12a，從反應(yīng)爐11中排出的氣體得到冷卻。而且，冷卻后的第一金屬氯化物以(：1 2)(貯存在貯 存罐13中后被送至鋅還原裝置20。另外，從冷阱12通過的混合氣體（或氯氣）經(jīng)由三通 閥14排出到多孔碳生成裝置10的外部，或者再次被送至反應(yīng)爐11的氣體導(dǎo)入口 11c。
[0070] 接著，參照圖3,鋅還原裝置20具備氣化器21和22、反應(yīng)爐23以及熔鹽電解槽 24。貯存在上述多孔碳生成裝置10的貯存罐13中的第一金屬氯化物WCIm(圖中例示出 SiCl4)被送至氣化器21進(jìn)行氣化。另一方面，氣化器22中，第二金屬M(fèi)2 (圖中例示出Zn) 發(fā)生氣化。這樣氣化的第一金屬氯化物以(：12)(和第二金屬Μ2被送至反應(yīng)爐23。然后，在反 應(yīng)爐23中使第一金屬氯化物以(：1 2)(和第二金屬Μ2在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，由此發(fā)生前述的化學(xué) 式（3)或（4)的反應(yīng)，取出第一金屬M(fèi) 1(圖中例示出Si)，并且生成第二金屬氯化物M2C12X/ γ(圖中例示出ZnCl2)。第二金屬氯化物M2C12X/y被送至熔鹽電解槽24,通過電解發(fā)生化學(xué) 式⑵或⑶的反應(yīng)，第二金屬氯化物M 2C12X/Y*離為第二金屬M(fèi)2和氯氣Cl2。這樣取出的 氯氣Cl 2被送至多孔碳生成裝置10,第二金屬M(fèi)2被送至氣化器22。
[0071] 參照圖4對具體的鋅還原裝置20進(jìn)行說明。該鋅還原裝置20中，氣化器22具有 體系內(nèi)投入用氣化器22a、連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b和集合管22c。體系內(nèi)投入用氣化器22a 具有閘閥22d，可以從鋅還原裝置20的外部投入第二金屬Μ2(圖中例示出Zn)。第二金屬 M2收納在體系內(nèi)投入用氣化器22a的氣化室22e中并進(jìn)行氣化。氣化室22e與集合管22c 通過配管22f相互連接。另外，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b具有收納從熔鹽電解槽24中取出的 第二金屬M(fèi)2并將其氣化的氣化室22g。氣化室22g與集合管22c通過配管22h相互連接。
[0072] 體系內(nèi)投入用氣化器22a和連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b的配管22h例如由陶瓷（氧化 鋁等）構(gòu)成。另外，連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b的氣化室22g和集合管22c例如由碳構(gòu)成。體 系內(nèi)投入用氣化器22a、連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b和集合管22c被加熱至900°C?1000°C的高 溫。
[0073] 反應(yīng)爐23例如為石英制的容器。反應(yīng)爐23的上部通過石英制的配管23a與氣化 器22的集合管22c連接，氣化后的第二金屬M(fèi) 2通過配管23a送至反應(yīng)爐23。另外，第一金屬 氯化物以(：12)(通過石英制的配管23b流入反應(yīng)爐23的上部。反應(yīng)爐23被加熱至1200°C? 1400°C的高溫，在反應(yīng)爐23的內(nèi)部，第二金屬M(fèi) 2與第一金屬氯化物Μ?Ιμ相互反應(yīng)。結(jié)果， 生成的第一金屬M(fèi)1收納到設(shè)置在反應(yīng)爐23的內(nèi)部的未被加熱的容器23c中。另外，第二金 屬氯化物M 2C12X/Y從用于除去第一金屬M(fèi)1的微粒的微粒阱25通過后，送至熔鹽電解槽24。 微粒阱25例如為石英制，被加熱至900°C?1000°C的高溫。
[0074] 熔鹽電解槽24具備主體部26和電極結(jié)構(gòu)體27。主體部26具有用于收納熔融后 的第二金屬氯化物M 2C12X/Y并進(jìn)行電解的電解槽26a和用于對電解槽26a的內(nèi)部進(jìn)行加熱 的熱源即加熱器（未圖示）。在電解槽26a的上方設(shè)有空間26b，在空間26b的水平方向的 一端配置有與微粒阱25連接的配管26c，在另一端配置有配管26d(除霧器）。從配管26c 導(dǎo)入的第二金屬氯化物M2C12X/Y導(dǎo)入到電解槽26a中。在電解槽26a中產(chǎn)生的氯氣Cl 2從空 間26b通過而從配管26d排出。另外，如圖所示，在配管26d的前端設(shè)置有特氟龍樹脂制的 過濾器28。另外，在電解槽26a的底部連接有配管26e，堆積在電解槽26a的底部的高純度 的第二金屬M(fèi) 2通過該配管26e而送至連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b。
[0075] 電極結(jié)構(gòu)體27具有多個(gè)電極板27a。多個(gè)電極板27a以隔開間隙的方式沿板厚方 向并列配置，以使該板厚方向?yàn)樗椒较虻姆绞脚渲迷陔娊獠?6a內(nèi)。多個(gè)電極板27a例 如由稱為高純度碳材料的耐高溫且對氯具有耐腐蝕性的導(dǎo)電性物質(zhì)構(gòu)成，其由沿水平方向 延伸設(shè)置的一個(gè)或多個(gè)棒狀構(gòu)件27b貫通，并保持相互的位置關(guān)系。
[0076] 對于多個(gè)電極板27a中位于水平方向的一端的電極板27a，通過與該電極板27a電 連接的通電構(gòu)件27c施加預(yù)定的正電壓，從而該電極板27a作為陽極發(fā)揮作用。另外，對于 位于水平方向的另一端的電極板27a，通過與該電極板27a電連接的通電構(gòu)件27d施加預(yù) 定的負(fù)電壓，從而該電極板27a作為陰極發(fā)揮作用。對于配置在這些陽極與陰極之間的電 極板27a，通過未圖示的通電構(gòu)件在上述的正電壓和負(fù)電壓之間賦予電位梯度，這些電極板 27a分別作為中間電極發(fā)揮作用。
[0077] 從配管26c導(dǎo)入的第二金屬氯化物M2C12X/Y進(jìn)入電解槽26a中。利用加熱器使電解 槽26a內(nèi)保持在例如500°C?700°C的高溫，因此，第二金屬氯化物M 2C12X/Y保持熔融狀態(tài)。 另外，在電解槽26a的內(nèi)部配置有多個(gè)電極板27a，在熔融的第二金屬氯化物M 2C12X/Y中浸 入多個(gè)電極板27a。而且，若對各電極板27a賦予預(yù)定的電位差，則電流通過相鄰的電極板 27a之間的相向的面（電解面）流入到第二金屬氯化物M 2C12X/y中，第二金屬氯化物M2C12X/y 被電解為氯Cl2和第二金屬Μ2。這樣生成的第二金屬Μ2的比重大于第二金屬氯化物M 2C12X/ γ的熔液的比重，因此堆積在電解槽26a的底部，通過配管26e送至連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)用氣化器22b。 另外，生成的氯Cl2成為氯氣后向電解槽26a的上方移動(dòng)，通過配管26d送至多孔碳生成裝 置10。
[0078] 接著，參照圖5,金屬碳化物生成裝置30具備沿上下方向延伸的反應(yīng)爐31、埋入到 反應(yīng)爐31的側(cè)壁的加熱器32和配置在反應(yīng)爐31內(nèi)的載置架33。載置架33中以多段載置 有第一金屬M(fèi) 1與碳原料（例如炭黑、天然石墨等）的混合物34。另外，載置架33由支撐棒 33a以從上方垂下的方式支撐。
[0079] 在反應(yīng)爐31的下部設(shè)置有吸氣口 31a，從該吸氣口 31a導(dǎo)入惰性氣體（N2、He、Ar、 Ne、Xe等）。該惰性氣體在反應(yīng)爐31內(nèi)向上方移動(dòng)后，從設(shè)置在反應(yīng)爐31的上部的排氣口 31b排出。
[0080] 加熱器32以包圍載置架33的周圍的方式配置，對載置于載置架33的混合物34 進(jìn)行加熱。另外，本步驟中的混合物34的可能溫度為1400°C?1800°C。由此，發(fā)生化學(xué)式 (5)或（6)的反應(yīng)，第一金屬M(fèi)1與碳相互鍵合而生成金屬碳化物Μ?。
[0081] 對通過以上說明的本實(shí)施方式的多孔碳材料的制造方法得到的效果進(jìn)行說明。如 前所述，本實(shí)施方式中，在多孔碳生成步驟S11中，金屬碳化物（例如SiC)與氯氣（Cl 2)反 應(yīng)而生成多孔碳。此時(shí)，同時(shí)生成第一金屬氯化物（例如SiCl4)。該第一金屬氯化物通過 第一金屬還原步驟S12而還原，取出第一金屬（例如Si)。這樣取出的第一金屬在金屬碳化 物生成步驟S13中被碳化，生成金屬碳化物（例如SiC)。該金屬碳化物在上述的多孔碳生 成步驟S11中再次使用。
[0082] 另外，在第一金屬還原步驟S12中也生成第二金屬氯化物（例如ZnCl2)，但該第二 金屬氯化物在第二金屬還原步驟S14中被還原，分離為第二金屬（例如Zn)和氯氣（Cl2)。 這樣得到的第二金屬在上述的第一金屬還原步驟S12中再次使用。另外，氯氣在上述的多 孔碳生成步驟S11中再次使用。
[0083] 可見，本實(shí)施方式的多孔碳材料的制造方法中，能夠使多孔碳的生成中使用的碳 以外的各材料全都循環(huán)再利用。因此，根據(jù)該制造方法，能夠提高原料效率、降低環(huán)境負(fù)荷 并抑制生產(chǎn)成本。另外，通過本方法制造的多孔碳材料可以作為例如電池、雙電層電容器等 的電極、催化劑負(fù)載體、活性炭等加以廣泛利用。
[0084] (變形例）
[0085] 圖6是表示上述實(shí)施方式的一個(gè)變形例的各步驟的圖。如圖6所示，本變形例的 制造方法與上述實(shí)施方式同樣地具備多孔碳生成步驟S11、第一金屬還原步驟S12、金屬碳 化物生成步驟S13和第二金屬還原步驟S14,通過反復(fù)進(jìn)行這些步驟SI 1?S14來生產(chǎn)多孔 碳材料。
[0086] 本變形例中，在多孔碳生成步驟S11中，使用TiC作為金屬碳化物。即，該多孔碳 生成步驟S11由下述化學(xué)式（9)表示。
[0087] TiC+2Cl2 - TiCl4+C... (9)
[0088] 該步驟中，與多孔碳材料一起得到作為第一金屬氯化物的TiCl4。該TiCl 4例如通 過在冷卻器等中冷卻至室溫附近來回收。
[0089] 在多孔碳生成步驟S11后進(jìn)行第一金屬還原步驟S12。本變形例中，使用Mg作為 第二金屬。即，該第一金屬還原步驟S12由下述化學(xué)式（10)表示。
[0090] TiCl4+2Mg - 2MgCl2+Ti... (10)
[0091] 該步驟中，從TiCl4中取出高純度的Ti。
[0092] 在第一金屬還原步驟S12后進(jìn)行金屬碳化物生成步驟S13和第二金屬還原步驟 S14。另外，這些步驟可以先進(jìn)行任意一個(gè)，或者也可以同時(shí)進(jìn)行。
[0093] 在金屬碳化物生成步驟S13中，使在第一金屬還原步驟S12中取出的Ti與碳相互 反應(yīng)，由此生成TiC。該金屬碳化物生成步驟S13由下述化學(xué)式（11)表示。
[0094] Ti+C - TiC... (11)
[0095] 通過該金屬碳化物生成步驟S13取出的TiC在前述的多孔碳生成步驟S11中再次 使用。
[0096] 另外，在第二金屬還原步驟S14中，使在第一金屬還原步驟S12中與Ti 一起生成 的MgCl2的Mg還原，由此取出Mg和氯氣Cl2。該第二金屬還原步驟S14由下述化學(xué)式（12) 表不。
[0097] MgCl2 - Mg+Cl2... (12)
[0098] 通過該第二金屬還原步驟S14取出的氯氣Cl2在前述的多孔碳生成步驟SI 1中再 次使用。另外，通過該第二金屬還原步驟S14取出的Mg在前述的第一金屬還原步驟S12中 再次使用。
[0099] 如本變形例所述，即使在第一金屬由Si變更為Ti的情況下，也能夠使碳以外的各 材料全都循環(huán)再利用，發(fā)揮與前述的實(shí)施方式同樣的效果。
[0100] (實(shí)施例1)
[0101] 對通過上述實(shí)施方式實(shí)際制造多孔碳材料的實(shí)施例進(jìn)行說明。該實(shí)施例中，作為 金屬碳化物生成步驟S13中使用的碳原料，使用活性炭。該活性炭的平均粒徑為20 μ m， 比表面積為80m2/g。將該碳原料與金屬硅粒子的混合物設(shè)置于碳制的載置架上，在設(shè)定為 900°C的反應(yīng)爐中插入該載置架。此時(shí)，反應(yīng)爐內(nèi)的氣氛氣體為氮?dú)猓∟ 2)。插入后，以10°C / 分鐘的升溫速度將反應(yīng)爐內(nèi)升溫至1450°C，由此，在使金屬硅粒子熔融的狀態(tài)下持續(xù)反應(yīng) 5小時(shí)。這樣得到的產(chǎn)物為β型SiC。
[0102] 將這樣得到的SiC粉碎至其粒徑為10 μ m后，設(shè)置于具有石英玻璃制的爐心管的 電爐的碳制載置架上。然后，使氯氣流量為l〇〇〇ml/分鐘、使Ar氣流量為5000ml/分鐘，在 預(yù)定溫度下進(jìn)行1小時(shí)的處理。此時(shí)，將設(shè)定為_20°C的冷阱設(shè)置到爐心管的排氣口，利用 該冷阱將SiCl 4液化，使其滴落到容器中。另外，利用設(shè)置在冷阱的出口側(cè)的三通閥使在爐 心管內(nèi)未與SiC反應(yīng)的Cl2向爐心管回流。在升溫后約50分鐘時(shí)結(jié)束該SiCl 4的生成。然 后，用Ar氣除去爐心管內(nèi)的氯氣，將碳制載置架向上方提起并降溫至400°C后取出到大氣 中。在900°C至1500°C的范圍內(nèi)以100°C為間隔來改變處理溫度，對所得到的多孔材料測定 基于氮吸附法的吸附等溫線，由所得到的吸附量計(jì)算細(xì)孔容積、基于BET法的比表面積和 基于t法的平均細(xì)孔徑，將這些計(jì)算結(jié)果示于圖9的表（由氯氣處理溫度引起的表面物性 的變化（SiC原料、處理時(shí)間1小時(shí)）。根據(jù)圖9的表，處理溫度低時(shí)，反應(yīng)不完全進(jìn)行，無 法在對于制造而言合適的時(shí)間內(nèi)得到大的表面積。另外，若為1300°C以上，則確認(rèn)到比表 面積和細(xì)孔容積的減小和細(xì)孔徑的增大。由此可以確認(rèn)，為了增大比表面積，需要適當(dāng)?shù)臏?度條件，對于SiC原料而言，1000?1300°C可取得1100m 2/g以上的值。圖11中示出生成 的碳材料的晶相的X射線衍射圖。圖11中示出SiC原料的多孔碳材料的X射線衍射波形 (CuK a)，各線表示不同處理溫度下的結(jié)果。在圖11中，縱軸相對地表示X射線衍射強(qiáng)度，橫 軸為衍射角度2Θ (deg)。在圖11中，波形G1為處理溫度1000°C下的測定結(jié)果，波形G2為 處理溫度ll〇〇°C下的測定結(jié)果，波形G3為處理溫度1200°C下的測定結(jié)果，波形G4為處理 溫度1400°C下的測定結(jié)果，波形G5為處理溫度1500°C下的測定結(jié)果。圖11中使用的碳材 料的生成過程由下述化學(xué)式（13)表示。
[0103] SiC+2Cl2 - SiCl4+C... (13)
[0104] 在SiC原料的情況下，確認(rèn)到衍射角度20?30度的區(qū)域的寬峰和43度附近的峰。 22度、26. 2度的尖峰為原料中含有的Si02成分（水晶或方石英）的晶相。石墨的（002)衍 射線在26度附近產(chǎn)生，但除去10度以下的小角散射后的20?30度的峰位置為20?22 度，成為與石墨晶體不同的面間隔。雖然細(xì)孔尺寸等顯著變化，但在直至1500°C為止的范圍 內(nèi)，X射線衍射波形未觀察到顯著的差異。
[0105] 接著，將利用冷阱液化后的SiCl4加熱至80°C而使其氣化，然后，在保溫為950°C 的反應(yīng)容器內(nèi)使該SiCl4與Zn蒸氣反應(yīng)。通過該反應(yīng)，在反應(yīng)容器內(nèi)生成針狀的金屬硅 (Si)。另外，使從反應(yīng)容器中排出的ZnCl2在阱槽（550°C )內(nèi)液化后，以直流電解（電極間 隔10_、電壓1.5V)將ZnCl2分解。將通過該分解生成的氯氣經(jīng)由過濾器取出，利用氯氣保 存槽進(jìn)行壓縮（10個(gè)大氣壓）而液化。另外，將貯留在電解槽下部的熔融狀態(tài)的Zn送至氣 化器。
[0106] 將通過上述步驟得到的金屬硅（Si)回收后，在真空中升溫至1450°C使其熔融，然 后，降溫使其固化。對固化后的金屬硅（Si)進(jìn)行分析，結(jié)果，純度為99. 9995%這樣極高的 數(shù)值，作為雜質(zhì)，確認(rèn)到Zn和氧。
[0107] (實(shí)施例2)
[0108] 接著，對多孔碳材料為TiC的實(shí)施例進(jìn)行說明。該實(shí)施例中，作為金屬碳化物生成 步驟S13中使用的碳原料，使用活性炭。該活性炭的平均粒徑為20 μ m，比表面積為800m2/ g。將該碳原料與金屬鈦粒子的混合物設(shè)置于碳制的載置架上，在設(shè)定為900°C的反應(yīng)爐中 插入該載置架。此時(shí)，反應(yīng)爐內(nèi)的氣氛氣體為氮?dú)猓∟2)。插入后，以10°C/分鐘的升溫速 度將反應(yīng)爐內(nèi)升溫至1550°C，由此在使金屬硅粒子熔融的狀態(tài)下持續(xù)反應(yīng)5小時(shí)。這樣得 到的產(chǎn)物為TiC。
[0109] 將這樣得到的TiC粉碎至其粒徑為10 μ m后，設(shè)置于具有石英玻璃制的爐心管的 電爐的碳制載置架上。然后，使氯氣流量為l〇〇〇ml/分鐘、使Ar氣流量為5000ml/分鐘， 在預(yù)定溫度下進(jìn)行1小時(shí)的處理。此時(shí)，將設(shè)定為_20°C的冷阱設(shè)置到爐心管的排氣口，利 用該冷阱將TiCl 4液化，使其滴落到容器中。另外，利用設(shè)置在冷阱的出口側(cè)的三通閥使在 爐心管內(nèi)未與TiC反應(yīng)的Cl2向爐心管回流。在升溫后約50分鐘時(shí)結(jié)束該TiCl 4的生成。 然后，用Ar氣除去爐心管內(nèi)的氯氣，將碳制載置架向上方提起并降溫至400°C后取出到大 氣中。在800°C至1400°C的范圍內(nèi)以100°C為間隔來改變處理溫度，對所得到的多孔材料 測定基于氮吸附法的吸附等溫線，由所得到的吸附量計(jì)算細(xì)孔容積、基于BET法的比表面 積和基于t法的平均細(xì)孔徑，將這些計(jì)算結(jié)果示于圖10的表（由氯氣處理溫度引起的表面 物性的變化（TiC原料、處理時(shí)間1小時(shí)）。根據(jù)圖10的表，若為1000°C以上，則確認(rèn)到比 表面積和細(xì)孔容積的減小和細(xì)孔徑的增大。由此可以確認(rèn)，為了增大比表面積，需要適當(dāng)?shù)?溫度條件，對于TiC原料而言，800?1KKTC可取得1100m 2/g以上的值。圖12中示出生成 的碳材料的晶相的X射線衍射圖。圖12中示出TiC原料的多孔碳材料的X射線衍射波形 (CuK a)，各線表示不同處理溫度下的結(jié)果。在圖12中，縱軸相對地表示X射線衍射強(qiáng)度，橫 軸為衍射角度2Θ (deg)。在圖12中，波形G6為處理溫度1000°C下的測定結(jié)果，波形G7為 處理溫度ll〇〇°C下的測定結(jié)果，波形G8為處理溫度1200°C下的測定結(jié)果，波形G9為處理 溫度1300°C下的測定結(jié)果，波形G10為處理溫度1400°C下的測定結(jié)果。圖12中使用的碳 材料的生成過程由下述化學(xué)式（14)表示。
[0110] TiC+2Cl2 - TiCl4+C... (14)
[0111] 在TiC原料的情況下，確認(rèn)到衍射角度26度的區(qū)域的寬峰和43度附近的峰。石 墨的（002)衍射線在26度附近產(chǎn)生，但可以確認(rèn)，若提高處理溫度，則會(huì)由于石墨晶體生長 而產(chǎn)生比表面積的減小。
[0112] 接著，將利用冷阱液化后的TiCl4加熱至90°C而使其氣化，然后，在保溫為950°C 的反應(yīng)容器內(nèi)使該TiCl4與Mg蒸氣反應(yīng)。通過該反應(yīng)，在反應(yīng)容器內(nèi)生成針狀的金屬鈦 (Ti)。另外，使從反應(yīng)容器中排出的MgCl 2在阱槽（750°C )內(nèi)液化后，以直流電解（電極間 隔10_、電壓1.5V)將MgCl2分解。將通過該分解生成的氯氣經(jīng)由過濾器取出，利用氯氣保 存槽進(jìn)行壓縮（10個(gè)大氣壓）而液化。另外，將貯留在電解槽下部的熔融狀態(tài)的Mg送至氣 化器。
[0113] 將通過上述步驟得到的金屬鈦（Ti)回收后，在真空中升溫至1750°C使其熔融，然 后，降溫使其固化。對固化后的金屬鈦（Ti)進(jìn)行分析，結(jié)果，純度為99. 95%這樣極高的數(shù) 值，作為雜質(zhì)，確認(rèn)到Mg和氧。
[0114] 本發(fā)明的多孔碳材料的制造方法并不限于上述的實(shí)施方式，可以為其他各種變 形。例如，在多孔碳生成步驟中使用的金屬碳化物、在第一金屬還原步驟中使用的第二金屬 并不限于在上述實(shí)施方式中例示的物質(zhì)。
[0115] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0116] 本發(fā)明能夠用于能夠降低環(huán)境負(fù)荷并抑制生產(chǎn)成本的多孔碳材料的制造方法。
[0117] 標(biāo)號說明
[0118] 10···多孔碳生成裝置、11···反應(yīng)爐、12…冷講、13…吧存罐、14…三通閥、20…鋒還 原裝置、21、22…氣化器、23···反應(yīng)爐、24···烙鹽電解槽、25···微粒講、26···主體部、27···電 極結(jié)構(gòu)體、28···過濾器、30···金屬碳化物生成裝置、31···反應(yīng)爐、32···加熱器、33···載置架、 34…混合物。
【權(quán)利要求】
1. 一種多孔碳材料的制造方法，其特征在于，具備： 多孔碳生成步驟，使作為第一金屬與碳的化合物的金屬碳化物與氯氣相互接觸并進(jìn)行 加熱處理而生成多孔碳材料； 第一金屬還原步驟，使在所述多孔碳生成步驟中與所述多孔碳材料一起生成的第一金 屬氯化物與第二金屬反應(yīng)而取出所述第一金屬；和 金屬碳化物生成步驟，使在所述第一金屬還原步驟中取出的所述第一金屬與碳相互反 應(yīng)而生成所述金屬碳化物， 在所述第一金屬還原步驟之后還具備： 第二金屬還原步驟，使在所述第一金屬還原步驟中與所述第一金屬一起生成的第二金 屬氯化物還原而取出所述第二金屬和氯氣。
2. 如權(quán)利要求1所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 將所述多孔碳生成步驟、所述第一金屬還原步驟、所述金屬碳化物生成步驟和所述第 二金屬還原步驟反復(fù)進(jìn)行，并且，將通過所述金屬碳化物生成步驟取出的所述金屬碳化物 用于所述多孔碳生成步驟，將通過所述第二金屬還原步驟取出的所述氯氣用于所述多孔碳 生成步驟，將通過所述第二金屬還原步驟取出的所述第二金屬用于所述第一金屬還原步 驟。
3. 如權(quán)利要求1所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 所述多孔碳生成步驟中使用的所述金屬碳化物為粉末狀或多孔體。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 所述金屬碳化物包含 A14C3、B4C、CaC2、Cr3C 2、Fe3C、SiC、ThC2、TiC、UC2、WC 和 MoC 中的至 少一種。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 將所述金屬碳化物置于所述氯氣與惰性氣體的混合氣體氣氛或所述氯氣氣氛中，將所 述混合氣體氣氛或所述氯氣氣氛加熱至500°C以上且1500°C以下的溫度來進(jìn)行所述多孔 碳生成步驟。
6. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 在所述多孔碳生成步驟中，金屬碳化物為SiC，將所述金屬碳化物置于所述氯氣與惰 性氣體的混合氣體氣氛或所述氯氣氣氛中，將所述混合氣體氣氛或所述氯氣氣氛加熱至 900°C以上且1300°C以下的溫度來進(jìn)行所述多孔碳生成步驟。
7. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 在所述多孔碳生成步驟中，金屬碳化物為TiC，將所述金屬碳化物置于所述氯氣與惰 性氣體的混合氣體氣氛或所述氯氣氣氛中，將所述混合氣體氣氛或所述氯氣氣氛加熱至 600°C以上且1000°C以下的溫度來進(jìn)行所述多孔碳生成步驟。
8. 如權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 所述第二金屬為第1族元素、第2族元素、第11族元素和第12族元素中的任意一種。
9. 如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 在所述多孔碳生成步驟中，金屬碳化物為SiC，所述第二金屬為Zn。
10. 如權(quán)利要求1?5和7中任一項(xiàng)所述的多孔碳材料的制造方法，其特征在于， 在所述多孔碳生成步驟中，金屬碳化物為TiC，所述第二金屬為Mg。
【文檔編號】C01B31/02GK104203816SQ201380018461
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月2日
【發(fā)明者】石川真二, 真島正利 申請人:住友電氣工業(yè)株式會(huì)社