一種合成Beta分子篩的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種Beta分子篩的合成方法，該方法包括如下步驟：（1）先用預(yù)處理液對Beta分子篩晶種進(jìn)行預(yù)處理，得到懸濁液A；（2）將硅源、鋁源、模板劑和水配制成均勻凝膠，加入懸濁液A，混合均勻后轉(zhuǎn)移到不銹鋼反應(yīng)釜中密閉水熱處理，得到懸濁液B；（3）將懸濁液B中的白色固體物質(zhì)分離出來，經(jīng)干燥焙燒后得到所述Beta分子篩。該方法的特點(diǎn)是Beta分子篩經(jīng)過預(yù)處理用作晶種能獲得其更好的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用，同時(shí)預(yù)處理液中的活性物質(zhì)可作為礦化劑能促進(jìn)晶體生長，獲得硅鋁比范圍寬、結(jié)晶度良好的Beta分子篩。
【專利說明】—種合成Beta分子篩的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及結(jié)晶硅鋁酸鹽分子篩的合成方法，具體涉及一種通過晶種改性合成Beta分子篩的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]Beta分子篩是由美國Mobil公司于1967年用經(jīng)典的水熱晶化法首次合成的(USP3, 308，069)。該分子篩具有三維十二元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)，由于其獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和較好的熱及水熱穩(wěn)定性，在烷基化、加氫裂化、臨氫異構(gòu)、加氫精制、烴類裂解等方面中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，是一種重要的催化材料。
[0003]高昂的合成成本制約著Beta分子篩在工業(yè)中的應(yīng)用。多年來，低成本合成硅鋁比范圍可控的Beta分子篩一直是研究人員努力的方向。
[0004]CN102107879A公開了一種Beta分子篩的制備方法。通過加入有機(jī)/無機(jī)促進(jìn)劑減少模板劑用量，同時(shí)合成體系中固含量高，由此降低合成成本。但該方法在實(shí)際操作中攪拌困難，而且只能合成低硅鋁比的Beta分子篩。
[0005]CN101249968A公開了一種無有機(jī)模板劑合成Beta分子篩的方法。該方法是將鋁酸鈉、氫氧化鈉溶于去離子水中，再加入白炭黑，然后加入一定量的Beta分子篩作為晶種，最后經(jīng)水熱晶化合成出Beta分子篩。該方法在不使用模板劑的情況下合成出Beta分子篩，可以大幅度降低分子篩的合成成本。但經(jīng)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，該方法得到的Beta分子篩的結(jié)晶度比較低，而且極易產(chǎn)生雜晶，無法達(dá)到工業(yè)生產(chǎn)要求。
[0006]CN200710188322.3公開了一種Beta分子篩的制備方法。該方法按TEA2O/SiO2=0.1-0.26、Na20/Si02=0.03-0.10、Si02/Al20325_35、H20/Si02=5_10 的總投料摩爾比制備成一種反應(yīng)混合物，反應(yīng)混合物由固體硅鋁膠、四乙基氫氧化銨、氫氧化鈉、合成產(chǎn)物的母液以及合成產(chǎn)物用氨水水熱處理后的濾液所構(gòu)成。該方法主要通過重復(fù)利用模板劑等合成原料，提高原料的利用率，降低整個(gè)合成過程中四乙基氫氧化銨等原料的消耗，從而達(dá)到降低制造成本目的。該方法在實(shí)際操作中，合成產(chǎn)物母液的模板劑含量波動(dòng)較大，較難穩(wěn)定控制合成產(chǎn)品的質(zhì)量。
[0007]CN200810246983.1公開了一種合成高娃Beta分子篩的方法。該方法利用含氟水熱體系合成高硅Beta分子篩。其主要技術(shù)特征是，用乙醇溶劑分散微酸性的含氟凝膠，使其凝膠硬度得到降低，便于在攪拌情況下晶化出Beta分子篩。該方案雖然提高了反應(yīng)體系固含量，但晶種活性差，合成時(shí)間較長。
[0008]CN93117593.3公開了一種導(dǎo)向劑法合成Beta分子篩的方法。該專利的主要特征是利用導(dǎo)向劑來合成Beta分子篩。用鋁鹽溶于四乙基氫氧化銨模板劑和氫氧化鈉水溶液中，加入活性二氧化硅來制備導(dǎo)向劑。導(dǎo)向劑配方范圍為:Si02/Al203 = 20-120，TEA0H/Si02=0.2-0.5，Na20/Si02 = 0.40-0.10，H20/Si02 = 7.5-25，配制溫度為 15_70°C，陳化溫度為50-150°C。合成分子篩時(shí)，所加導(dǎo)向劑與合成原料混合物的體積比為0.5-10%。由于該方法使用了導(dǎo)向劑，通過降低四乙基氫氧化銨模板劑的使用量來節(jié)約Beta分子篩的合成成本。但經(jīng)試驗(yàn)論證，在硅鋁比超過60時(shí)該方法制備產(chǎn)品耗時(shí)長，且易產(chǎn)生雜晶。
[0009]CN102502684A公布了一項(xiàng)通過改善晶種活性來合成Beta分子篩的方法。將Beta分子篩晶種進(jìn)行高溫水熱處理，然后在攪拌下將水熱處理過的Beta分子篩晶種在酸溶液中浸潰處理，酸處理后的晶種用水洗至中性；最后將硅源、鋁源、鈉源、四乙基氫氧銨陽離子源和水配制成均勻凝膠，然后加入預(yù)處理過的Beta分子篩作為晶種，能更好發(fā)揮其結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用，可在較低模板劑用量下合成結(jié)晶度較好的Beta分子篩產(chǎn)物。該方法存在的主要問題是晶種預(yù)處理工藝較復(fù)雜，合成高硅鋁比Beta分子篩時(shí)耗時(shí)長且結(jié)晶度差。
[0010]CN103058211A公布了一種預(yù)處理Beta晶種作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑來制備Beta分子篩的方法。將Beta分子篩加入氫氧化鈉或氫氧化鉀堿液中密閉熱攪拌處理后所得的懸濁液作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，固液比10~50ml/g，處理溫度80~180°C，時(shí)間0.5~8.0小時(shí)。然后懸濁液與無機(jī)堿、鋁源、硅源和水?dāng)嚢杈鶆虺晒桎X凝膠，100~170°C均化10~60小時(shí)，分離、洗滌和干燥后可得Beta分子篩。經(jīng)試驗(yàn)論證，該方法制備的產(chǎn)品，硅鋁比范圍在30~80，且易伴生雜晶ZSM-5分子篩。
[0011]CN102211779A公布了一種添加有機(jī)促進(jìn)劑和/或無機(jī)促進(jìn)劑合成Beta分子篩的方法。將鈉源、鋁源、模板劑和促進(jìn)劑加入水中，攪拌均勻后和硅源混合，添加促進(jìn)劑強(qiáng)力攪拌至體系分散均勻后進(jìn)行晶化，可制得結(jié)晶度相對較高的Beta分子篩，能有效降低成本。但該方法在大釜操作過程中存在攪拌不均勻等問題，難于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0012]CN102107879A公布了預(yù)處理晶種制備Beta分子篩降低成本的方法。對于水熱合成的Beta分子篩經(jīng)過濾除去母液后的濾餅水洗至PH值小于9，再用乙醇至少洗滌一次后低于100°C真空干燥5min作為晶種。將硅源、鋁源、鈉源、四乙基銨陽離子源和水配制成均勻凝膠，加入Beta分子篩晶種，高速剪切乳化處理不少于2秒鐘。所得到的硅鋁凝膠混合物具有以下摩爾組成:Si02/Al203 = 20-800，Na20/Si02 = 0.25-0.34，TEA20/Si02 = 0.005-0.05，H20/Si02 = 13-25，晶種/SiO2 = 5_15wt%。最后將乳化后的凝膠裝入帶有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行晶化，溫度為130-150°C，時(shí)間為8-40小時(shí)。該方案在實(shí)際試驗(yàn)中，獲得的Beta分子篩產(chǎn)品在高硅鋁比時(shí)結(jié)晶度下降，且有ZSM-12雜晶生成。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種低成本制備結(jié)晶良好、寬硅鋁比范圍的Beta分子篩的方法。該方法提供了一種不同的Beta晶種預(yù)處理活化方法，并將活化晶種的預(yù)處理液加入反應(yīng)體系作為礦化劑促進(jìn)晶化反應(yīng)，拓寬了反應(yīng)產(chǎn)物Beta分子篩的硅鋁比，提高了 Beta分子篩結(jié)晶度，生產(chǎn)成本大大降低，方法簡單易行，并可進(jìn)行工業(yè)
化生產(chǎn)。
[0014]本發(fā)明提出預(yù)處理活化Beta分子篩晶種，并將預(yù)處理液引入反應(yīng)體系合成Beta分子篩的方法。該方法揭示了一種使用氟化物水熱預(yù)處理活化晶種，并將預(yù)處理液引入反應(yīng)體系快速合成Beta分子篩的方法。氟化物水熱預(yù)處理能提高Beta分子篩晶種的活性，將預(yù)處理液引入反應(yīng)體系，可使其中氟離子作為礦化劑加速Beta分子篩的晶化，制備出結(jié)晶良好、不同硅鋁比的Beta分子篩。
[0015]本發(fā)明的合成Beta分子篩的方法，包括以下步驟:
[0016](I)先用預(yù)處理液對Beta分子篩晶種進(jìn)行預(yù)處理，得到懸濁液A ；[0017](2)將硅源、鋁源、模板劑和水配制成均勻凝膠，加入懸濁液A，混合均勻后轉(zhuǎn)移到不銹鋼反應(yīng)釜中密閉水熱處理，得到懸濁液B ；
[0018](3)將懸濁液B中的白色固體物質(zhì)分離出來，經(jīng)干燥焙燒后得Beta分子篩。
[0019]上述方法中，步驟(1)中所述預(yù)處理液為氟化物的水溶液，氟化物為氟硅酸銨或氟化銨。
[0020]本發(fā)明步驟(1)中所述預(yù)處理液中氟化物的質(zhì)量百分含量為1_20%。
[0021]本發(fā)明步驟(1)中所述預(yù)處理液與Beta分子篩晶種的質(zhì)量比為(3-20):1。
[0022]本發(fā)明步驟(1)中所述Beta分子篩晶種的預(yù)處理溫度為40~100°C ;所述Beta分子篩晶種的預(yù)處理時(shí)間為2~20小時(shí)。
[0023]本發(fā)明步驟(2)中使用的硅源為硅溶膠或白炭黑。
[0024]本發(fā)明步驟(2)中使用的鋁源為偏鋁酸鈉或硫酸鋁。
[0025]本發(fā)明步驟(2)中使用的有機(jī)模板劑為四乙基氫氧化銨(ΤΕΑ0Η)。
[0026]本發(fā)明步驟(2)中所述硅源、鋁源、模板劑和水的摩爾比以Na20、Si02、TEA+、Al203、H2O 計(jì)為:(1 ~3)Na20: (15 ~400)Si02: (0.75 ~100)TEA+: IAl2O3: (50 ~5000)H2O。
[0027]本發(fā)明步驟(2)中所述懸濁液A與凝膠的質(zhì)量比為1-10%。
[0028]本發(fā)明步驟(2)中所述水熱處理的溫度為130-170°C ;所述水熱處理的時(shí)間為10-200 小時(shí)。
[0029]本發(fā)明步驟(3)中所述的白色固體物質(zhì)分離出來采用抽濾或離心的方法進(jìn)行分離。
[0030]Beta分子篩在凝膠中形成碎片，才能作為晶核導(dǎo)向凝膠生成Beta分子篩。常規(guī)生產(chǎn)將Beta分子篩產(chǎn)品直接用作晶種，其比表面積小，離子分散不充分，不能提供及時(shí)的導(dǎo)向作用，因而縮短晶化反應(yīng)時(shí)間的效果不明顯。Beta分子篩是由四方晶系和單斜晶系共生而成的三維交錯(cuò)十二元環(huán)通道結(jié)構(gòu)分子篩，存在大量的結(jié)構(gòu)缺陷。對其進(jìn)行氟化銨或氟硅酸銨水熱處理，可使大晶粒破壞形成小碎片，在合成時(shí)可以作為高效的晶核誘導(dǎo)Beta分子篩晶化。本發(fā)明是在現(xiàn)有體系Beta分子篩合成技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種活化晶種并將礦化劑引入反應(yīng)體系，從而可以用低模板劑用量低成本進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)的合成方法。
[0031]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下:
[0032]本發(fā)明提供了氟化物預(yù)處理活化的晶種，可作為更好的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑降低Beta分子篩晶化反應(yīng)時(shí)間；同時(shí)預(yù)處理液中含有的氟離子作為礦化劑引入反應(yīng)體系，能有效減少晶化反應(yīng)時(shí)間，拓寬產(chǎn)物的硅鋁比范圍，提高了 Beta分子篩結(jié)晶度。該合成方法操作簡單易行，生產(chǎn)成本大大降低，可進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。
[0033]本發(fā)明方法的Beta分子篩經(jīng)過預(yù)處理用作晶種能獲得其更好的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用，同時(shí)預(yù)處理液中的活性物質(zhì)可作為礦化劑能促進(jìn)晶體生長，獲得硅鋁比范圍寬、結(jié)晶度良好的Beta分子篩。
【具體實(shí)施方式】
[0034]以下結(jié)合具體實(shí)施例，對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。應(yīng)理解，以下實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而非用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。[0035]對比例I
[0036]用未預(yù)處理的Beta分子篩晶種與少量模板劑協(xié)同導(dǎo)向合成Beta分子篩。
[0037]用12g TEAOH 溶液(工業(yè)級，TEAOH ≤ 25wt % )和 1.5g NaAlO2 (化學(xué)純，Al2O3≤49wt% )固體配制溶液A。在攪拌下將50g硅溶膠(工業(yè)級，SiO2≤30wt% )與溶液A混合均勻形成凝膠B。向凝膠B中加入0.62g未預(yù)處理的Beta分子篩晶種攪拌30分鐘。其中各物料投料摩爾比為=SiO2Al2O3 = 35, TEAVSiO2 = 0.08，H20/Si02 = 10，晶種/SiO2 = lwt%，繼續(xù)攪拌約30分鐘，將制得的凝膠加入不銹鋼反應(yīng)釜中密閉150°C晶化18小時(shí)得到乳白色懸濁液C。抽濾洗滌后110°C干燥4小時(shí)，再500°C焙燒3小時(shí)得到白色粉體產(chǎn)品。經(jīng)X射線粉末衍射法測定該產(chǎn)品為Beta分子篩，相對結(jié)晶度為48.6%，屬于未良好晶化的樣品。
[0038]實(shí)施例1
[0039](I)用氟化銨處理Beta分子篩晶種:配置10wt%的氟化銨溶液20ml，加入5g Beta分子篩晶種，70°C水浴加熱攪拌4小時(shí)得到懸濁液A。
[0040](2)取 12g TEAOH溶液(工業(yè)級，TEAOH ≤ 25wt% )和 1.5g NaAlO2 固體(化學(xué)純，Al2O3,49wt% )攪拌配制溶液,在攪拌條件下加入50g娃溶膠(工業(yè)級,SiO2 ^ 30wt% ),混合均勻形成硅鋁凝膠，其中各物料投料摩爾比為:Si02/Al203 = 35，TEAVSiO2 = 0.08，H2O/SiO2 = 10。向娃招凝膠中加入3g攪勻后的懸池液A,懸池液A/娃招凝膠=4.7wt%。繼續(xù)攪拌30分鐘后投入不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉150°C晶化18小時(shí)得到乳白色懸濁液B。
[0041](3)懸濁液B經(jīng)過抽濾洗滌后110°C干燥6小時(shí)，500°C焙燒3小時(shí)得到白色粉體產(chǎn)品。產(chǎn)品經(jīng)X射線粉末衍射法測定為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度為83.5%。
[0042]本例說明，對Beta晶種進(jìn)行氟化銨預(yù)處理，再將預(yù)處理后的懸濁液加入硅鋁酸鹽反應(yīng)體系，對于增強(qiáng)晶種的導(dǎo)向作用促進(jìn)晶化過程十分有益，所獲得的產(chǎn)品屬于晶化良好的Beta分子篩。
[0043]實(shí)施例2
[0044]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(1)中Beta分子篩晶種預(yù)處理液氟化銨的濃度，分別改為在5wt%，14wt%, 18wt%，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為 72.1%,82.4%,80.5%0
[0045]實(shí)施例3
[0046]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(1)中Beta分子篩晶種預(yù)處理液氟化銨的溫度和時(shí)間，分別改為在60°C、5小時(shí)；80°C、3小時(shí)；90°C、1小時(shí)，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為79.5%、81.8%,84.2%。
[0047]實(shí)施例4
[0048]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(1)中Beta分子篩晶種預(yù)處理液中氟化銨液體與晶種的液固比，在預(yù)處理液中加入的Beta晶種改為在3g，6g，7g，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為82.8%,83.1%、89.2%。
[0049]實(shí)施例5
[0050]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(2)中懸濁液A添加量改為6g，8g，12g，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為84.7%,80.4%,86.1%。
[0051]實(shí)施例6[0052]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(2)中硅鋁凝膠的硅鋁比。分別將加入的鋁酸鈉改為在
2.5g，2.0g, Ig, 0.5g，相應(yīng)的硅鋁比分別為=SiO2Al2O3 = 21，27，54，107，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為82.6%,85.4%,84.2%,63.3%。
[0053]實(shí)施例7
[0054]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟⑵中硅鋁凝膠的模板劑用量。分別將加入的TEAOH改為9g，18g，24g，30g，相應(yīng)的模板劑硅比為:TEAVSiO2=0.06，0.12，0.16，0.20，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為80.1 % ,90.6 % ,93.4%, 96.3%。
[0055]實(shí)施例8
[0056]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(2)中晶化反應(yīng)的時(shí)間。分別調(diào)整為15小時(shí)，24小時(shí)，80小時(shí)，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為62.1%,98.6%,99.5%。
[0057]實(shí)施例9
[0058]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(2)中晶化反應(yīng)的溫度。分別將晶化反應(yīng)的溫度改為135°C，145°C，165°C，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為 77.1%,80.6%,94.3%。
[0059]實(shí)施例10
[0060]重復(fù)實(shí)施例1，改變步驟(2)中硅鋁凝膠的硅鋁比和晶化時(shí)間。將硅鋁凝膠中鋁酸鈉的添加量改為0.9克，相應(yīng)硅鋁比為60，晶化反應(yīng)時(shí)間分別改為20小時(shí)，30小時(shí)和50小時(shí)，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為59.1%、72.3%,96.4%。
[0061]實(shí)施例11
[0062]重復(fù)實(shí)施例1，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物晶相均為Beta分子篩,其相對結(jié)晶度分別為86.4%。
[0063]實(shí)施例12
[0064]重復(fù)實(shí)施例2，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為76.1%、83.4%、82.9%。
[0065]實(shí)施例13
[0066]重復(fù)實(shí)施例3，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為74.3%、80.1%、83.5%。
[0067]實(shí)施例14
[0068]重復(fù)實(shí)施例4，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為77.1 % ,84.7% ,81.6% 0
[0069]實(shí)施例15
[0070]重復(fù)實(shí)施例5，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為75.0%、87.7%、88.1%。
[0071]實(shí)施例16
[0072]重復(fù)實(shí)施例6，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶 度分別為80.2%,83.0%,79.5%,68.1%。
[0073]實(shí)施例17[0074]重復(fù)實(shí)施例7，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為78.6%、90.4%、95.7%、98.2%。
[0075]實(shí)施例18
[0076]重復(fù)實(shí)施例8，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為73.2%,97.3%,98.9%。
[0077]實(shí)施例19
[0078]重復(fù)實(shí)施例9，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為82.1%、96.8%、99.3%。
[0079]實(shí)施例20
[0080]重復(fù)實(shí)施例10，將步驟(1)中的氟化銨改為氟硅酸銨，其他條件不變；得到的產(chǎn)物均為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為69.8%,82.9%,86.5%0
[0081]實(shí)施例21[0082]重復(fù)實(shí)施例1，將硅溶膠改為白炭黑，硅鋁比改為150和300，TEA/Si02相應(yīng)改為
0.15和0.2，晶化時(shí)間改為70小時(shí)，其他條件不變；得到的產(chǎn)物為Beta分子篩，其相對結(jié)晶度分別為82.1%, 79.5%ο
[0083]將上述實(shí)施例與對比例反應(yīng)體系中的各物料配比及產(chǎn)物結(jié)晶度匯總，結(jié)果如表1所示。比較表1所列數(shù)據(jù)可知，采用氟化物預(yù)處理晶種的方法制備Beta分子篩，確實(shí)使晶種的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用得到增強(qiáng)，能有效減少晶化反應(yīng)時(shí)間，拓寬產(chǎn)物的硅鋁比范圍，獲得結(jié)晶良好的Beta分子篩產(chǎn)品。
[0084]表1
[0085]
【權(quán)利要求】
1.一種合成Beta分子篩的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟: (1)先用預(yù)處理液對Beta分子篩晶種進(jìn)行預(yù)處理，得到懸濁液A； (2)將硅源、鋁源、模板劑和水配制成均勻凝膠，加入懸濁液A，混合均勻后轉(zhuǎn)移到不銹鋼反應(yīng)釜中密閉水熱處理，得到懸濁液B ; (3)將懸濁液B中的白色固體物質(zhì)分離出來，經(jīng)干燥焙燒后得到所述Beta分子篩。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述預(yù)處理液為氟化物的水溶液，氟化物為氟硅酸銨或氟化銨。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述預(yù)處理液氟化物的水溶液中氟化物的質(zhì)量百分含量為1_20%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述預(yù)處理液與Beta分子篩晶種的質(zhì)量比為(3-20):1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述Beta分子篩晶種預(yù)處理溫度為40~100°C ;所述Beta分子篩晶種預(yù)處理時(shí)間為2~20小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述硅源為硅溶膠或白炭黑；所述鋁源為偏鋁酸鈉或硫酸鋁。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述有機(jī)模板劑為四乙基氫氧化銨(TEAOH)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述硅源、鋁源、模板劑和水的摩爾比以Na20、Si02、TEA+、Al203、H20計(jì)為:(l~3)Na20: (15 ~400) SiO2:(0.75 ~100) TEA+: IAl2O3: (150 ~5000) H20。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述懸濁液A與所述凝膠的質(zhì)量比為1-10%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1~9任一所述的合成Beta分子篩的方法，其特征在于，所述水熱處理的溫度為130-170°C ;所述水熱處理的時(shí)間為10-200小時(shí)。
【文檔編號】C01B39/04GK103787355SQ201410027260
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年1月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月21日
【發(fā)明者】蘭春鋒, 夏建超, 夏娟, 文懷有, 談赟 申請人:上海卓悅化工科技有限公司