一種天然石墨球磨機械改性方法及改性天然石墨負極材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種天然石墨球磨機械改性方法及改性天然石墨負極材料。所述方法包括：將磨球、球磨介質(zhì)和石墨粉原料按質(zhì)量比（0.5～20）：（0.1～10）：1加入至球磨罐中，在球磨設(shè)備上以不超過600r/min的轉(zhuǎn)速球磨2～120min，然后去除球磨介質(zhì)、干燥。本發(fā)明的方法能夠以低成本的球磨機械改性技術(shù)達到提高天然石墨的首次放電效率、降低不可逆容量并改善天然石墨的循環(huán)性能的目的。
【專利說明】一種天然石墨球磨機械改性方法及改性天然石墨負極材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及石墨材料【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及鋰離子電池用天然石墨負極材料的改性方法，特別涉及一種天然石墨球磨機械改性方法及改性天然石墨負極材料。
【背景技術(shù)】
[0002]天然石墨作為鋰離子電池負極材料具有資源豐富、價格低、理論容量高、壓實密度高、鋰離子電池工作電壓高且平穩(wěn)的優(yōu)點。天然石墨作為鋰離子電池負極材料存在的缺點是:(I)與電解液的相容性差，易發(fā)生由于溶劑化鋰離子的共嵌入而引起的石墨層剝離，產(chǎn)生不可逆容量，最終影響其循環(huán)性能；(2)大電流充放性能差。減少不可逆容量損失的兩類辦法是使用電解液添加劑和對天然石墨進行表面改性。對天然石墨進行表面改性的方法有:表面包覆、表面氧化、表面還原、摻雜和機械改性。
[0003]目前，鋰離子電池用改性天然石墨材料一般是采用表面包覆方法進行改性的，表面包覆需要用到浙青、樹脂、高分子化合物等作為包覆材料、后經(jīng)碳化或石墨化加工處理而得到表面包覆天然石墨。也有采用其它材料作為包覆材料的，如中國發(fā)明專利申請公布號CN102760881A公開了一種表面包覆天然石墨的方法，采用鋁鹽溶液和氟化物溶液與天然石墨混合，再在惰性氣體下灼燒得到表面包覆的天然石墨。
[0004]中國發(fā)明專利申請公布號CN102931407A公開了一種改性天然石墨的方法，包括用氧化性酸或鹽將天然石墨進行氧化處理的步驟。
[0005]中國發(fā)明專利申請公布號CN1366361A公開了一種天然石墨改性方法，包括將天然石墨在堿性溶液中還原處理24小時以上的處理步驟，改性后的天然石墨在首次充放電時，在明顯降低不可逆容量損失的同時，可逆容量并沒有減少。
[0006]中國發(fā)明專利申請公布號CN101335344A公開了一種改性天然石墨鋰離子電池負極材料及其制造方法和用途，所述改性天然石墨鋰離子電池負極材料中摻雜納米微孔超導(dǎo)石墨碳材料，提聞原材料的導(dǎo)電性能，與電解液有很好的相容性能，并能提聞材料的可逆容量。
[0007]上述通過表面包覆、表面氧化、表面還原或摻雜的方法改性天然石墨的方法，雖然對其性能有改善，但其工藝都較復(fù)雜，成本較高。
[0008]機械改性是通過機械作用力使石墨表面狀態(tài)和形狀發(fā)生改變而提高天然石墨的首次放電效率、循環(huán)性能。機械改性可以除去石墨材料表面一些活性較高的位置如Sp3雜化碳原子、碳鏈從而降低石墨類材料的不可逆容量；經(jīng)機械改性后，石墨表面無序度和比表面積降低、石墨顆粒的規(guī)整化得到提高而有利于提高SEI膜的致密、均勻和穩(wěn)定程度，減少溶劑化鋰離子共嵌入和抑制電解液的進一步分解，從而降低不可逆容量和明顯改善循環(huán)性倉泛。
[0009]中國發(fā)明專利申請公布號CN103337605A公開了一種濕法球磨制備鋰離子電池天然石墨負極材料的方法，包括以下步驟:將天然石墨原材料粉碎得到中間產(chǎn)物，然后將中間產(chǎn)物和水、分散劑劑以及研磨球按一定比例加入攪拌球磨機進行攪拌球磨，再將球磨后的漿料經(jīng)過離心或壓濾后，得到含有微量水分的負極活性物質(zhì)，再通過干燥、旋風分離出其中的細小顆粒，最后根據(jù)原材料的種類決定是否需要進行石墨化處理，最后得到本發(fā)明所述負極材料。所述方法可以大幅度的改善材料的形貌，提高其振實密度以及改善電極加工過程中的加工性能，保證產(chǎn)品的批次穩(wěn)定性，提高材料的成品率，降低生產(chǎn)成本，但是并未揭示其對首次放電效率、不可逆容量和循環(huán)性能的影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種天然石墨球磨機械改性方法及改性天然石墨負極材料，所述方法能夠以低成本的球磨機械改性技術(shù)達到提高天然石墨的首次放電效率、降低不可逆容量并改善天然石墨的循環(huán)性能的目的。
[0011]為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0012]本發(fā)明提供一種天然石墨球磨機械改性方法，包括:將磨球、球磨介質(zhì)和石墨粉原料按質(zhì)量比(0.5?20): (0.1?10):1加入至球磨罐中，在球磨設(shè)備上以不超過600r/min的轉(zhuǎn)速球磨2?120min,然后去除球磨介質(zhì)、干燥。
[0013]所述磨球、球磨介質(zhì)和石墨粉原料的質(zhì)量比例如，相對于I質(zhì)量份石墨粉原料，磨球可以是0.52質(zhì)量份、0.6質(zhì)量份、0.8質(zhì)量份、I質(zhì)量份、2質(zhì)量份、5質(zhì)量份、10質(zhì)量份、15質(zhì)量份、18質(zhì)量份、19質(zhì)量份、19.2質(zhì)量份或19.8質(zhì)量份,球磨介質(zhì)可以是0.12質(zhì)量份、0.15質(zhì)量份、0.2質(zhì)量份、0.5質(zhì)量份、I質(zhì)量份、2質(zhì)量份、5質(zhì)量份、8質(zhì)量份、9質(zhì)量份、9.5質(zhì)量份或9.8質(zhì)量份。
[0014]所述轉(zhuǎn)速是指球磨罐的自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速，轉(zhuǎn)速可以是10r/min、20r/min、50r/min、IOOr/min、200r/min、350r/min、400r/min、500r/min、550r/min、580r/min 或 596r/min ;球磨時間可以是 2.5min、5min、10min、20min、50min、80min、100min、110min、112min、115min 或118min。
[0015]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述干燥后篩分，比如可以過200-3000目篩篩分。
[0016]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述石墨粉原料為天然鱗片石墨、天然微晶石墨和天然球形石墨中的I種或至少2種的混合。所述混合典型但非限定性的例子:天然鱗片石墨和天然微晶石墨，天然微晶石墨和天然球形石墨，天然鱗片石墨和天然球形石墨，天然鱗片石墨、天然微晶石墨和天然球形石墨。
[0017]優(yōu)選地，所述石墨粉原料的平均粒徑為5?75 μ m，固定碳含量為99.95% (重量)以上。
[0018]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述磨球為不銹鋼球、瑪瑙球、陶瓷球和氧化鋯球中的I種或至少2種的混合。所述混合典型但非限定性的例子:不銹鋼球和瑪瑙球，不銹鋼球和陶瓷球，不銹鋼球和氧化鋯球，瑪瑙球和陶瓷球，瑪瑙球和氧化鋯球，陶瓷球和氧化鋯球，不銹鋼球、瑪瑙球和陶瓷球，瑪瑙球、陶瓷球和氧化鋯球。
[0019]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述球磨介質(zhì)為蒸餾水、去離子水、純凈水、十六烷烴、十二烷烴、乙醇、正丁醇、乙二醇或異丙醇中任一種。
[0020]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述球磨罐的材質(zhì)為不銹鋼、瑪瑙、陶瓷、聚四氟乙烯或氧化鋯。
[0021]優(yōu)選地，所述球磨罐的自轉(zhuǎn)和公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速比為0.5?2.5。[0022]優(yōu)選地，所述球磨設(shè)備為濕混球磨機、行星式球磨機、臥式球磨機、滾壇機或砂磨機。
[0023]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述去除球磨介質(zhì)采用減壓抽濾、真空抽濾、離心分離和壓濾中的I種或至少2種方法。
[0024]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，所述干燥采用的設(shè)備為鼓風干燥箱、電熱鼓風干燥箱、恒溫干燥箱、精密干燥箱、電熱恒溫鼓風干燥箱、雙錐干燥機、轉(zhuǎn)筒干燥機、噴霧干燥、微波干燥、輥道窯或烘干窯。
[0025]本發(fā)明還提供一種采用上述方法改性得到的鋰離子電池用天然石墨負極材料。
[0026]優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的平均粒徑為5?75 μ m。
[0027]優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的比表面積為4.0?8.0m2/go
[0028]優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的振實密度為0.85?1.2g/cm3。
[0029]優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的壓實密度為1.8?2.lg/cm3。
[0030]優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的晶體層間距CU為0.335?0.336nm。
[0031]優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的拉曼光譜R值即ID/Ie平均值為0.01?3，Id最高強度峰值范圍為1300?HOOcnT1，Ig最高強度峰值范圍為1500?1610CHT1。其中，Id是指石墨環(huán)的呼吸振動的拉曼信號峰的峰面積，其與石墨片邊緣的晶體對稱性、缺陷、晶型的不完整性、石墨片層堆垛的無序有關(guān)；Ie是指石墨環(huán)和鏈上的SP2碳原子鍵(C-C)伸縮振動的拉曼信號峰的峰面積。
[0032]本發(fā)明的有益效果為:本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，球磨機械改性天然石墨無需進行表面包覆、碳化或石墨化處理，只需要采用球磨機械改性技術(shù)達到將天然石墨表面改性的目的，因而具有性價比高的優(yōu)勢。此外，本發(fā)明的球磨機械改性天然石墨負極材料可逆比容量大于360mAh/g，首次放電效率大于92%，常溫充放電循環(huán)500次容量保持率大于82.9%，具有優(yōu)良的嵌、脫鋰能力和循環(huán)穩(wěn)定性能。本發(fā)明的球磨機械改性天然石墨負極材料制備工藝簡單、易操作、成本低廉、適用于工業(yè)化生產(chǎn)、生產(chǎn)方式環(huán)保。本發(fā)明的球磨機械改性天然石墨負極材料適用于手機、數(shù)碼電器和電動工具等用鋰離子電池。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0033]圖1為本發(fā)明實施例1制備的球磨機械改性天然石墨表面掃描電鏡照片。
[0034]圖2為本發(fā)明實施例1制備的球磨機械改性天然石墨切面掃描電鏡照片。
[0035]圖3為本發(fā)明實施例1制備的球磨機械改性天然石墨的XRD圖。
[0036]圖4為使用本發(fā)明實施例1制備的球磨機械改性天然石墨作為負極材料制成的成品電池常溫循環(huán)容量保持率。
【具體實施方式】
[0037]下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實施方案進行詳細描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會理解，以下實施例僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例，以便于更好地理解本發(fā)明，因而不應(yīng)視為限定本發(fā)明的范圍。對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換或改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
[0038]下述實施例中的實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所用的實驗材料，如無特殊說明，均為自常規(guī)生化試劑廠商購買得到的。
[0039]實施例1
[0040]將Ikg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、0.25L水和2kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分，球磨IOmin0球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在電熱鼓風干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0041]實施例2
[0042]將0.5kg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、0.625L水和3kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分，球磨30min。球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在電熱鼓風干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0043]實施例3
[0044]將0.8kg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、IL水和2kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為120轉(zhuǎn)/分，球磨IOmin0球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在電熱鼓風干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0045]實施例4
[0046]將Ikg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、IL水和2kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為200轉(zhuǎn)/分，球磨40min。球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在電熱鼓風干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0047]實施例5
[0048]將0.5kg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、0.625L十二烷和1.5kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為200轉(zhuǎn)/分，球磨lOmin。球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在電熱鼓風干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0049]實施例6
[0050]將Ikg平均粒徑20~23 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、IL水和Ikg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分，球磨IOmin。球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在電熱鼓風干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0051]實施例7
[0052]將Ikg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、0.1L乙二醇和0.5kg不銹鋼球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分，球磨120min。球磨結(jié)束后減壓抽濾去除濾液。將濾渣在恒溫干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0053]實施例8
[0054]將0.1kg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、2L乙醇和2kg陶瓷球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)/分，球磨IOmin0球磨結(jié)束后離心分離去除濾液。將濾渣在精密干燥箱中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0055]實施例9
[0056]將0.2kg平均粒徑16~19 μ m、含碳量≥99.95%的天然球形石墨粉、2L異丙醇和
0.5kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分，球磨60min。球磨結(jié)束后壓濾去除濾液。將濾渣在雙錐干燥機中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0057]實施例10
[0058]將Ikg平均粒徑17~21 μ m、含碳量≥99.95%的天然微晶石墨粉、IL水和2kg氧化鋯球加入球磨罐內(nèi)，設(shè)置球磨自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為200轉(zhuǎn)/分、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分，球磨2min。球磨結(jié)束后采用循環(huán)水式多用真空泵進行抽濾、去除濾液。將濾渣在轉(zhuǎn)筒干燥機中進行烘干處理，后經(jīng)篩分即得到球磨機械改性天然石墨負極材料。
[0059]對比例I
[0060]用于球磨機械改性天然石墨負極材料制備的原料天然球形石墨粉，其平均粒徑為16~19 μ m、含碳量≥99.95%。
[0061]對比例2
[0062]用于球磨機械改性天然石墨負極材料制備的原料天然球形石墨粉，其平均粒徑為20~23 μ m、含碳量≥99.95%。
[0063]對比例3
[0064]用于球磨機械改性天然石墨負極材料制備的原料天然微晶石墨粉，其平均粒徑17~21 μ m、含碳量≥99.95%。
[0065]對比例4
[0066]用對比例I所述的天然球形石墨原料粉經(jīng)過浙青表面包覆后進行碳化、篩分處理得到表面包覆改性天然石墨，此表面包覆改性天然石墨的平均粒徑為16~19 μ m、含碳量≥ 99.95%。
[0067]采用日立公司S4800掃描電子顯微鏡觀察樣品的表面形貌、顆粒大小等。本發(fā)明實施例1制備的球磨機械改性天然石墨表面掃描電鏡照片如圖1所示，其表面形貌類似“土豆”形狀；切面掃描電鏡照片如圖2所示，其切面形貌類似于“卷心菜”的切面。
[0068]采用荷蘭帕納科X’ pert PRO X射線衍射分析儀測定材料的晶體衍射圖和晶體層間距。本發(fā)明實施例1制備的球磨機械改性天然石墨的XRD圖如圖3所示。根據(jù)XRD測試的石墨晶體層間距dm2計算出的實施例1至實施例10所述的球磨機械改性天然石墨的石墨化度介于95.2%~97.0%之間。
[0069]采用馬爾文激光粒度測試儀MS2000測試材料粒徑范圍以及原料顆粒的平均粒徑。
[0070]采用美國麥克儀器公司的TristarfOOO全自動比表面積和孔隙度分析儀測試材料的比表面積。
[0071]采用Quantachrome AutoTap振實密度儀測試材料的振實密度。
[0072]采用美國Carver壓片機測試材料的壓實密度。
[0073]采用日本Horiba公司XploRA激光拉曼光譜儀測試材料的無序度R值即ID/Ie。[0074]上述實施例和對比例得到的天然石墨材料的平均粒徑、比表面積、振實密度、壓實密度、晶體層間距和無序度ID/Ie等性能參數(shù)的結(jié)果如表1所示。
[0075]表1實施例和對比例得到的天然石墨材料的性能參數(shù)結(jié)果
[0076]
【權(quán)利要求】
1.一種天然石墨球磨機械改性方法，包括:將磨球、球磨介質(zhì)和石墨粉原料按質(zhì)量比(0.5?20): (0.1?10):1加入至球磨罐中，在球磨設(shè)備上以不超過600r/min的轉(zhuǎn)速球磨2?120min,然后去除球磨介質(zhì)、干燥。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述干燥后篩分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述石墨粉原料為天然鱗片石墨、天然微晶石墨和天然球形石墨中的I種或至少2種的混合； 優(yōu)選地，所述石墨粉原料的平均粒徑為5?75 μ m，固定碳含量為99.95% (重量)以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述磨球為不銹鋼球、瑪瑙球、陶瓷球和氧化鋯球中的I種或至少2種的混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，所述球磨介質(zhì)為蒸餾水、去離子水、純凈水、十六烷烴、十二烷烴、乙醇、正丁醇、乙二醇或異丙醇中任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的方法，其特征在于，所述球磨罐的材質(zhì)為不銹鋼、瑪瑙、陶瓷、聚四氟乙烯或氧化鋯； 優(yōu)選地，所述球磨罐的自轉(zhuǎn)和公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速比為0.5?2.5 ; 優(yōu)選地，所述球磨設(shè)備為濕混球磨機、行星式球磨機、臥式球磨機、滾壇機或砂磨機。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其特征在于，所述去除球磨介質(zhì)采用減壓抽濾、真空抽濾、離心分離和壓濾中的I種或至少2種方法。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的方法，其特征在于，所述干燥采用的設(shè)備為鼓風干燥箱、電熱鼓風干燥箱、恒溫干燥箱、精密干燥箱、電熱恒溫鼓風干燥箱、雙錐干燥機、轉(zhuǎn)筒干燥機、噴霧干燥、微波干燥、棍道窯或烘干窯。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的方法得到的鋰離子電池用天然石墨負極材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的鋰離子電池用天然石墨負極材料，其特征在于，所述天然石墨負極材料的平均粒徑為5?75 μ m ; 優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的比表面積為4.0?8.0m2/g ; 優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的振實密度為0.85?1.2g/cm3 ； 優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的壓實密度為1.8?2.lg/cm3 ； 優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的晶體層間距Clcitl2為0.335?0.336nm ； 優(yōu)選地，所述天然石墨負極材料的拉曼光譜R值即ID/Ie平均值為0.01?3，Id最高強度峰值范圍為1300?HOOcnT1，Ie最高強度峰值范圍為1500?1610CHT1。
【文檔編號】C01B31/04GK103811759SQ201410057167
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2014年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月20日
【發(fā)明者】岳敏, 周海輝, 苗恒, 任建國, 黃友元 申請人:深圳市貝特瑞新能源材料股份有限公司, 惠州市貝特瑞新材料科技有限公司