一種硝酸鉍溶液的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明實(shí)施例公開了一種硝酸鉍溶液的制備方法，包括：A、向與氧氣源連接的反應(yīng)容器內(nèi)添加鉍和硝酸，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍：硝酸＝1:3.1～4.0，硝酸濃度為20～68％；B、閉合反應(yīng)容器并通入氧氣，調(diào)節(jié)所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力至0.1～0.9MPa時(shí)進(jìn)行攪拌，在溫度為30～90℃下反應(yīng)4～12h，冷卻放料。鉍和硝酸在通氧加壓的條件下反應(yīng)，且鉍和硝酸按照一定的配比，用鉍原料直接與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液，實(shí)現(xiàn)了NOX的循環(huán)利用，減少了硝酸的消耗，也避開了NOX的排放和降低處理成本，與現(xiàn)有技術(shù)相比，降低了能源的消耗和縮短了工藝條件，減少了生產(chǎn)成本，提高了生產(chǎn)效果。
【專利說明】一種硝酸鉍溶液的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)化工領(lǐng)域，尤其涉及一種硝酸鉍溶液的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]硝酸鉍是無色有光澤的結(jié)晶，有硝酸的氣味，易潮解，溶液呈酸性反應(yīng)，在水中分解成堿式鹽，溶于稀硝酸。其主要用于藥物和鉍鹽制造，還可用作一些反應(yīng)的催化劑。
[0003]鉍為銀白色至粉紅色的金屬，質(zhì)脆易粉碎，鉍的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定。鉍在自然界中以游離金屬和礦物的形式存在。硝酸鉍溶液，硝酸鉍溶液是制備鉍系產(chǎn)品的一種重要的中間產(chǎn)物與原料，例如可以制備堿式硝酸鉍、氫氧化鉍、堿式碳酸鉍、釩酸鉍、鋁酸鉍、檸檬酸鉍
坐寸ο
[0004]傳統(tǒng)制作硝酸鉍溶液的方法有兩種:第一種是在常壓反應(yīng)釜內(nèi)，用精鉍直接與硝酸反應(yīng)，生成的大量NOx用噴淋塔吸收，Bi+6HN03 = Bi (NO3) 3+3N02+3H20，但此方法會(huì)消耗大量硝酸的同時(shí)也更大大增加了 NOx的處理成本。
[0005]第二種是將鉍錠經(jīng)多次粉碎后得到鉍粉，然后將鉍粉通氧煅燒成氧化鉍，接著再與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液，Bi+3/402 = l/2Bi203, l/2Bi203+3HN03 = Bi (NO3) 3+1/2Η20，但此方法鉍錠的粉碎及煅燒工藝時(shí)間較長，能源消耗較大，成本高而效率低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種硝酸鉍溶液的制備方法，鉍和硝酸在通氧加壓的條件下反應(yīng)，且鉍和硝酸按照一定的配比，用鉍原料直接與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液，實(shí)現(xiàn)了 NOx的循環(huán)利用，減少了硝酸的消耗，也避開了 NOx的排放和降低處理成本，與現(xiàn)有技術(shù)相比，降低了能源的消耗和縮短了工藝條件，減少了生產(chǎn)成本，提高了生產(chǎn)效果。
[0007]為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種硝酸鉍溶液的制備方法，包括:
[0008]A、向與氧氣源連接的反應(yīng)容器內(nèi)添加鉍和硝酸，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍:硝酸=1:3.1~4.0，硝酸濃度為20~68% ;
[0009]B、閉合反應(yīng)容器并通入氧氣，調(diào)節(jié)所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力至0.1~0.9MPa時(shí)進(jìn)行攪拌，在溫度為30~90°C下反應(yīng)4~12h，冷卻放料。
[0010]優(yōu)選地，所述鉍為無定形粒狀和/或棒狀。
[0011]優(yōu)選地，所述無定形粒狀的鉍直徑小于5mm，所述棒狀的鉍長度小于5cm。
[0012]優(yōu)選地，所述反應(yīng)容器為高壓鈦釜，所述高壓鈦釜通過管道與氧氣源連接。
[0013]優(yōu)選地，在步驟A之前還包括檢查反應(yīng)容器和氧氣源之間的氣密性。
[0014]優(yōu)選地，所述攪拌的轉(zhuǎn)速為30~300rpm。
[0015]優(yōu)選地，所述硝酸濃度為30~45 %。
[0016]優(yōu)選地，所述壓力為0.2~0.6MPa時(shí)攪拌。
[0017]優(yōu)選地，步驟B中的反應(yīng)，溫度為50~80°C。
[0018]優(yōu)選地，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍:硝酸=1:3.4~3.8。[0019]從以上技術(shù)方案可以看出，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):鉍和硝酸在通氧加壓的條件下反應(yīng)，且鉍和硝酸按照一定的配比，用鉍原料直接與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液和N0X，反應(yīng)過程中，由于在此高壓通氧的條件下，NOx與氧氣反應(yīng)生成NO2, NO2繼續(xù)與水反應(yīng)生成硝酸和NO，NO又接著被氧化，實(shí)現(xiàn)了 NOx的循環(huán)利用，減少了硝酸的消耗，也避開了 NOx的排放和降低處理成本，與現(xiàn)有技術(shù)相比，降低了能源的消耗和縮短了工藝條件，減少了生產(chǎn)成本，提聞了生廣效果。
【具體實(shí)施方式】
[0020]本發(fā)明提供了一種硝酸鉍溶液的制備方法，鉍和硝酸在通氧加壓的條件下反應(yīng)，且鉍和硝酸按照一定的配比，用鉍原料直接與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液，實(shí)現(xiàn)了 NOx的循環(huán)利用，減少了硝酸的消耗，也避開了 NOx的排放和降低處理成本，與現(xiàn)有技術(shù)相比，降低了能源的消耗和縮短了工藝條件，減少了生產(chǎn)成本，提高了生產(chǎn)效果。
[0021]需要說明的是，本發(fā)明中添 加的硝酸量稍微超過理論量，這樣可以保持硝酸鉍溶液的游離酸度以及防止Bi3+的水解。
[0022]本發(fā)明提供的一種硝酸鉍溶液的制備方法，包括步驟:
[0023]步驟A、向與氧氣源連接的反應(yīng)容器內(nèi)添加鉍和硝酸，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍:硝酸=1:3.1~4.0，硝酸濃度為20~68% ;
[0024]步驟B、閉合反應(yīng)容器并通入氧氣，調(diào)節(jié)所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力至0.1~0.9MPa時(shí)進(jìn)行攪拌，在溫度為30~90°C下反應(yīng)4~12h，冷卻放料。
[0025]鉍和硝酸在通氧加壓的條件下反應(yīng)，且鉍和硝酸按照一定的配比，用鉍原料直接與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液和N0X，反應(yīng)過程中，由于在此高壓通氧的條件下，NOx與氧氣反應(yīng)生成NO2, NO2繼續(xù)與水反應(yīng)生成硝酸和NO，NO又接著被氧化，實(shí)現(xiàn)了 NOx的循環(huán)利用，減少了硝酸的消耗，也避開了 NOx的排放和降低處理成本，與現(xiàn)有技術(shù)相比，降低了能源的消耗和縮短了工藝條件，減少了生產(chǎn)成本，提高了生產(chǎn)效果。
[0026]本發(fā)明還提供了一種硝酸鉍溶液的制備方法，包括步驟:
[0027]步驟A、檢查反應(yīng)容器和氧氣源之間的氣密性。
[0028]反應(yīng)容器與氧氣源連接，檢查兩者之間的氣密性。
[0029]步驟B、向與氧氣源連接的反應(yīng)容器內(nèi)添加鉍和硝酸，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍:硝酸=1:3.1~4.0，硝酸濃度為20~68%。
[0030]所稱的反應(yīng)容器為可密閉結(jié)構(gòu)，其余氧氣源連接，優(yōu)選地，其為高壓鈦釜，該高壓鈦釜通過管道與氧氣源連接。
[0031]向高壓鈦釜添加鉍和硝酸，優(yōu)選地應(yīng)該先投入鉍，再添加硝酸。
[0032]由于該反應(yīng)釜為高壓鈦釜，在高壓下，鉍和硝酸更容易生產(chǎn)硝酸鉍溶液。使用高壓鈦釜的好處有可以及時(shí)控制鈦釜內(nèi)溫度，當(dāng)溫度過低時(shí)，通入熱水，當(dāng)鈦釜溫度過高時(shí)，通入冷卻水。
[0033]所稱的鉍結(jié)構(gòu)，可以為無定形粒狀和/或棒狀，其中，當(dāng)鉍為無定形粒狀時(shí)直徑小于5_，當(dāng)鉍為棒狀時(shí)長度小于5cm，本發(fā)明優(yōu)選地所采用的鉍可以2N的無定形粒狀精鉍。所稱的硝酸，優(yōu)選為工業(yè)級(jí)或以上，也就是工業(yè)級(jí)、食品級(jí)和醫(yī)藥級(jí)均可使用，本發(fā)明要求系數(shù)低，可以用較為廉價(jià)的工業(yè)級(jí)硝酸進(jìn)行制備，降低成本。本發(fā)明各種濃度的硝酸溶液，都可以預(yù)先配制好，也可以先往鈦釜內(nèi)加入純化水，在加入硝酸，也就是在加料過程中配制硝酸溶液。
[0034]秘和所述硝酸的摩爾比，優(yōu)選為鉍:硝酸=1:3.1~4.0，更優(yōu)選為鉍:硝酸=1:3.4~3.8，最優(yōu)選為鉍:硝酸=1:3.5~3.6。
[0035]硝酸濃度優(yōu)選為20~68 %，更優(yōu)選為30~45 %，最優(yōu)選為32~36 %。
[0036]一般來說，鉍和硝酸的理論摩爾比為1: 3，將硝酸量調(diào)高進(jìn)行過量處理，可以保證硝酸鉍溶液的游離酸度，防止硝酸鉍溶液水解生產(chǎn)次硝酸鉍。
[0037]硝酸的過量系數(shù)越高，溶解度越大，溶解速度也越大，硝酸鉍溶液是主要作為制備氫氧化鉍、次硝酸鉍、檸檬酸鉍、堿式碳酸鉍和濕法氧化鉍等產(chǎn)品的原料或中間產(chǎn)物。當(dāng)硝酸過多的投入時(shí)，溶液中游離硝酸濃度高，需要消耗更多的堿去中和溶液中的酸，但會(huì)增加生產(chǎn)成本，可見，硝酸不是高度過量才是好的。
[0038]硝酸溶度不適宜過高，一方面，硝酸濃度過高不利于控制反應(yīng)的溫度，另一方面，硝酸鉍溶液中鉍含量過高容易導(dǎo)致溶液過飽和，溶液冷卻時(shí)會(huì)有五水硝酸鉍晶體析出，如此下來，在反應(yīng)結(jié)束后，需要加水稀釋。
[0039]步驟C、閉合反應(yīng)容器并通入氧氣，調(diào)節(jié)所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力至0.1~0.9MPa時(shí)進(jìn)行攪拌，在溫度為30~90°C下反應(yīng)4~12h冷卻放料。
[0040]其中，攪拌的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為30~300rpm,更優(yōu)選為80~150rpm,最優(yōu)選為90~IOOrpm0
[0041]調(diào)節(jié)的壓力優(yōu)選為0.1~0.9MPa，更優(yōu)選為0.2~0.6MPa，最優(yōu)選為0.3~
0.4MPa0
[0042]進(jìn)行反應(yīng)的溫度優(yōu)選為30~90°C，更優(yōu)選為50~80°C，最優(yōu)選為65~70°C。
[0043]在攪拌的過程中，為保持鈦釜內(nèi)溫度，可以開啟鈦釜夾層內(nèi)通入冷卻水或熱水的開關(guān)，做與溫度相反的控制，以保證鈦釜內(nèi)溫度的保持。
[0044]秘與硝酸的反應(yīng)為放熱反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)越快,但是剛開始反應(yīng)過快會(huì)生成大量的NOx，導(dǎo)致反應(yīng)容器內(nèi)壓力太大，不利于氧氣的加入，不符合生產(chǎn)安全的要求。需要說明的是，氧氣壓力大于容器內(nèi)的壓力才能通入氧氣。
[0045]下面通過多個(gè)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0046]實(shí)施例1
[0047]清潔干凈高壓鈦釜，通過管道連接高壓鈦釜和氧氣源，檢查高壓鈦釜等設(shè)備和管道的氣密性。
[0048]開啟高壓鈦爸閥門，往高壓鈦爸內(nèi)添加1000g秘粒,該秘粒直徑小于5mm,向鈦爸內(nèi)打入2.2L濃度為40%的硝酸溶液，其中以摩爾比Bi =HNO3 = 1:3.65配比，加完硝酸溶液后迅速關(guān)閉閥門，打開氧氣開關(guān)，通入氧氣將鈦釜內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至0.2MPa，開啟攪拌，轉(zhuǎn)速為SOrpm，并打開鈦釜夾層內(nèi)通入冷卻水/熱水的開關(guān)，維持鈦釜內(nèi)溫度80°C，通過調(diào)節(jié)氧氣壓力維持鈦釜內(nèi)壓力在0.2MPa，保持壓力和溫度，反應(yīng)8h。
[0049]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.35L，溶液比重為1.59g/ml，其中Bi % =
26.52%，產(chǎn)品收 率為99.1% ο
[0050]實(shí)施例2
[0051]將鉍和硝酸按照摩爾比為鉍:硝酸=1:3.5進(jìn)行配比(也就是1000g鉍粒和2.1L40%的硝酸溶液)，硝酸溶液濃度為40%，其他條件與實(shí)施例1中相同，通氧加壓，反應(yīng)。
[0052]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.31L，溶液比重為1.57g/ml，其中Bi % =26.45%，產(chǎn)品收率為98.7%0
[0053]實(shí)施例3
[0054]將鉍和硝酸按照摩爾比為鉍:硝酸=1:4.0進(jìn)行配比(也就是1000g鉍粒和
2.41L40%的硝酸溶液)，硝酸溶液濃度為40%，其他條件與實(shí)施例1中相同，通氧加壓，反應(yīng)。
[0055]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.34L，溶液比重為1.56g/ml，其中Bi % =
26.47%，產(chǎn)品收率為99.0%0
[0056]可見，通過實(shí)施例1~實(shí)施例3可以得知，在實(shí)施例1的條件下，得到的硝酸鉍溶液廣品收率最聞，效果最好。
[0057]實(shí)施例4
[0058]清潔干凈高壓鈦釜，通過管道連接高壓鈦釜和氧氣源，檢查高壓鈦釜等設(shè)備和管道的氣密性。
[0059]開啟高壓鈦釜閥門，往高壓鈦釜內(nèi)添加1000g鉍粒，該鉍粒結(jié)構(gòu)為無定形粒狀且直徑小于5mm，向鈦釜內(nèi)打入2.0L濃度為45 %的硝酸溶液，其中該摩爾比為Bi =HNO3=1:3.82，加完硝酸溶液后迅速關(guān)閉閥門，打開氧氣開關(guān)，通入氧氣將鈦釜內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至0.4MPa，開啟攪拌，轉(zhuǎn)速為90rpm，并打開鈦釜夾層內(nèi)通入冷卻水/熱水的開關(guān)，維持鈦釜內(nèi)溫度60°C，通過調(diào)節(jié)氧氣壓力維持鈦釜內(nèi)壓力在0.4MPa，保持壓力和溫度，反應(yīng)7h。
[0060]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.15L，溶液比重為1.66g/ml，其中Bi % =
27.87%，產(chǎn)品收率為99.5%0
[0061]實(shí)施例5
[0062]將鈦釜內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至0.2MPa，其他條件與實(shí)施例4中相同，放入鉍和硝酸，通氧反應(yīng)。
[0063]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.17L，溶液比重為1.65g/ml，其中Bi % =27.83%，產(chǎn)品收率為98.6%0
[0064]實(shí)施例6
[0065]將鈦爸內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至0.6MPa,其他條件與實(shí)施例4中相同,放入秘和硝酸,通氧反應(yīng)。
[0066]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.14L，溶液比重為1.63g/ml，其中Bi % =27.86%，產(chǎn)品收率為98.5%0
[0067]可見，通過實(shí)施例4~實(shí)施例6可以得知，在實(shí)施例4的條件下，得到的硝酸鉍溶液廣品收率最聞，效果最好。
[0068]實(shí)施例7
[0069]清潔干凈高壓鈦釜，通過管道連接高壓鈦釜和氧氣源，檢查高壓鈦釜等設(shè)備和管道的氣密性。
[0070]開啟高壓鈦釜閥門，往高壓鈦釜內(nèi)添加1000g鉍粒，該鉍粒結(jié)構(gòu)為無定形粒狀且直徑小于5mm，向鈦釜內(nèi)打入2.5L濃度為36 %的硝酸溶液，其中該摩爾比為Bi =HNO3=1:3.64，加完硝酸溶液后迅速關(guān)閉閥門，打開氧氣開關(guān)，通入氧氣將鈦釜內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至
0.6MPa，開啟攪拌，轉(zhuǎn)速為lOOrpm，并打開鈦釜夾層內(nèi)通入冷卻水/熱水的開關(guān)，維持鈦釜內(nèi)溫度70°C，通過調(diào)節(jié)氧氣壓力維持鈦釜內(nèi)壓力在0.6MPa，保持壓力和溫度，反應(yīng)6h。
[0071]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.62L，溶液比重為1.55g/ml，其中Bi % =24.42%，產(chǎn)品收率為99.2%0
[0072]實(shí)施例8
[0073]選取濃度為30%的硝酸溶液，其他調(diào)節(jié)與實(shí)施例7中相同，放入鉍和硝酸溶液，通氧加壓,反應(yīng)。
[0074]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.69L，溶液比重為1.62g/ml，其中Bi % =
23.98%，產(chǎn)品收率為98.9%0
[0075]實(shí)施例9
[0076]選取濃度為45%的硝酸溶液，其他調(diào)節(jié)與實(shí)施例7中相同，放入鉍和硝酸溶液，通氧加壓,反應(yīng)。
[0077]反應(yīng)結(jié)束放料得到硝酸鉍溶液2.61L，溶液比重為1.59g/ml，其中Bi % =
24.20%，產(chǎn)品收率為99.0%0
[0078]可見，通過實(shí)施例7~實(shí)施例9可以得知，在實(shí)施例7的條件下，得到的硝酸鉍溶液廣品收率最聞，效果最好。
[0079]實(shí)施例10
[0080]以實(shí)施例1作為基準(zhǔn)進(jìn)行對(duì)比，鉍和硝酸選擇不同的摩爾比，其他條件與實(shí)施例1中相同。
[0081]A、重復(fù)實(shí)施例1的工藝內(nèi)容，根據(jù)摩爾比Bi:HN03 = 1:3.65，觀察其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物成溶液結(jié)構(gòu)，檢測(cè)得到硝酸鉍溶液2.35L，溶液比重為1.59g/ml，其中Bi%= 26.52%，游離硝酸含量為5.36%，產(chǎn)品收率為99.1%。
[0082]B、鉍和硝酸的摩爾比選擇為Bi:HN03 = 1:4.2，其他條件與實(shí)施例1相同，檢驗(yàn)得到的產(chǎn)物，觀察其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物成溶液結(jié)構(gòu)，檢測(cè)得到硝酸鉍溶液2.67L，溶液比重為
1.56g/ml，其中Bi%= 23.84%，游離硝酸含量為8.73%，產(chǎn)品收率為99.2%0
[0083]C、鉍和硝酸的摩爾比選擇為Bi:HN03 = 1:2.85，觀察其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物為溶液、灰黑色沉淀物的混合物結(jié)構(gòu)，得到硝酸鉍溶液1.90L，溶液比重為1.64g/ml，其中Bi % =
27.64%，游離硝酸含量為2.51%，產(chǎn)品收率為86.1 %，檢測(cè)得到灰黑色沉淀物為未溶解的單質(zhì)秘。
[0084]通過A、B、C方法，可以看出通過A方法得到的硝酸鉍，檢驗(yàn)的各成分為最優(yōu)。
[0085]其中，B方法得到的硝酸鉍，雖然產(chǎn)品收率很高，但是游離酸含量也很高，由于游離酸過多會(huì)導(dǎo)致制備下游產(chǎn)品時(shí)需要增加更多的堿保證產(chǎn)品質(zhì)量，因此下游生產(chǎn)商對(duì)游離酸有著嚴(yán)格的要求。C方法得到的硝酸鉍產(chǎn)品收率過低，不適宜進(jìn)行生產(chǎn)。
[0086]下面通過一個(gè)對(duì)比例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行比對(duì)。
[0087]對(duì)比例:
[0088] 鉍錠經(jīng)顎式粉碎機(jī)破碎得到直徑為3cm以下的鉍顆粒，接著將鉍顆粒經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎粉碎兩次后得到小于45微米的鉍粉，然后在鼓風(fēng)通氧、300-600°C條件下煅燒12h，將鉍粉煅燒成氧化鉍粉末。[0089]向反應(yīng)釜內(nèi)加入2.5L濃度為36%的硝酸溶液，接著保持?jǐn)嚢柘蛉芤褐新尤胙趸GllOOg，保持溶液溫度在30-60°C攪拌反應(yīng)IOh。
[0090]反應(yīng)結(jié)束后，緊接著放料，得到硝酸鉍溶液2.63L，溶液比重為1.51g/mL，其中Bi%= 24.83%，產(chǎn)品收率為 99.0%.[0091]由于鉍錠的粉碎及煅燒工藝時(shí)間長，能源消耗大，成本較高而效率低。
[0092]通過本發(fā)明的實(shí)施例1~實(shí)施例10和對(duì)比例的比對(duì)，可以看出對(duì)比例所使用的現(xiàn)有技術(shù)需要的時(shí)間長，工藝復(fù)雜，要求高，其中，對(duì)比例需要先進(jìn)行煅燒，再將其余硝酸反應(yīng)，鉍粉還需要達(dá)到一定的粒度(如小于45微米)才能便于氧化完全，工藝所使用的設(shè)備占用的空間大；本發(fā)明工藝大大地節(jié)約了時(shí)間，鉍錠融化制備成無定形粒狀鉍、棒狀鉍的工藝比較簡單，簡單需時(shí)短，方便推廣使用。
[0093]鉍和硝酸在通氧加壓的條件下反應(yīng)，且鉍和硝酸按照一定的配比，用鉍原料直接與硝酸反應(yīng)生成硝酸鉍溶液和N0X，反應(yīng)過程中，由于在此高壓通氧的條件下，NOx與氧氣反應(yīng)生成NO2, NO2繼續(xù)與水反應(yīng)生成硝酸和NO，NO又接著被氧化，實(shí)現(xiàn)了 NOx的循環(huán)利用，減少了硝酸的消耗，也避開了 NOx的排放和降低處理成本，與現(xiàn)有技術(shù)相比，降低了能源的消耗和縮短了工藝條件，減少了生產(chǎn)成本，提高了生產(chǎn)效果。
[0094]以上所述，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并 不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的精神和范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，包括: A、向與氧氣源連接的反應(yīng)容器內(nèi)添加鉍和硝酸，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍:硝酸=1:3.1~4.0，硝酸濃度為20~68% ; B、閉合反應(yīng)容器并通入氧氣，調(diào)節(jié)所述反應(yīng)容器內(nèi)壓力至0.1~0.9MPa時(shí)進(jìn)行攪拌，在溫度為30~90°C下反應(yīng)4~12h，冷卻放料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述鉍為無定形粒狀和/或棒狀。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述無定形粒狀的鉍直徑小于5mm,所述棒狀的秘長度小于5cm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)容器為高壓鈦釜，所述高壓鈦釜通過管道與氧氣源連接。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，在步驟A之前還包括檢查反應(yīng)容器和氧氣源之間的氣密性。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述攪拌的轉(zhuǎn)速為30~300rpm.
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述硝酸濃度為30~45%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述壓力為0.2~0.6MPa時(shí)攪拌。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，步驟B中的反應(yīng)，溫度為50 ~80°C。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述硝酸鉍溶液的制備方法，其特征在于，所述秘和所述硝酸的摩爾比為鉍:硝酸=1:3.4~3.8。
【文檔編號(hào)】C01G29/00GK103922401SQ201410199298
【公開日】2014年7月16日 申請(qǐng)日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】王波, 朱劉, 劉留, 朱世明, 朱世會(huì) 申請(qǐng)人:廣東先導(dǎo)稀材股份有限公司