一種碳材料的表面改性方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種碳材料的表面改性方法，采用安全、低價(jià)、無(wú)毒的綠色環(huán)保型結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，通過(guò)一鍋水熱法，簡(jiǎn)單高效地在碳納米管和石墨烯的表面引入官能化基團(tuán)，不僅明顯地修飾了碳材料的表面，且最大程度的保持了其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，改善了其在溶液中的分散性，在長(zhǎng)時(shí)間保持分散液的過(guò)程中，都具有良好的分散效果，使碳納米管和石墨烯能夠在不同的基體材料中均勻分散，穩(wěn)定存在，可明顯改善復(fù)合材料的機(jī)械性能、導(dǎo)電性能等。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有簡(jiǎn)單、高效、安全環(huán)保和可規(guī)?；a(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，且不會(huì)產(chǎn)生劇毒性的廢棄物，環(huán)境友好，是一種非常有前景、高效的碳材料改性方法。
【專利說(shuō)明】一種碳材料的表面改性方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明的實(shí)施方式涉及碳材料領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種應(yīng)用廣泛的碳材料包括碳納米管(CNT)和石墨烯的表面改性方法。

【背景技術(shù)】
[0002]1991年日本電子公司(NEC)的飯島博士發(fā)現(xiàn)一種奇特的碳結(jié)構(gòu)-碳納米管(CNT)，具有很高的長(zhǎng)徑比、且其在納米尺寸上具有獨(dú)特的準(zhǔn)一維管狀結(jié)構(gòu)，碳納米管具有非常優(yōu)越的力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)和化學(xué)性能，在未來(lái)科技領(lǐng)域里具有潛在的巨大應(yīng)用價(jià)值，因此碳納米管被發(fā)現(xiàn)后，迅速成為了物理、化學(xué)和材料科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。碳納米管中的碳原子以Sp2雜化為主，同時(shí)六角型網(wǎng)格結(jié)構(gòu)存在一定程度的彎曲，形成空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。碳納米管也可以看做是石墨烯片層卷曲而成，石墨烯片層具有良好的力學(xué)性能，抗拉強(qiáng)度達(dá)到50?200GPa，是鋼的100倍，密度卻只有鋼的1/6，是目前可制備出、具有最高比強(qiáng)度的材料。同時(shí)由于碳納米管的結(jié)構(gòu)與石墨的片層結(jié)構(gòu)類似，都具有優(yōu)越的電學(xué)性能，在導(dǎo)電塑料、儲(chǔ)能器件的導(dǎo)電劑等都具有實(shí)際的應(yīng)用和廣闊的前景。另外，碳納米管和石墨烯具有較高的熱導(dǎo)率，只要在復(fù)合材料中摻雜微量的碳納米管或石墨烯，可以明顯地改善復(fù)合材料的熱導(dǎo)率。將碳納米管或石墨烯和其他工程材料的基體制成復(fù)合材料，可使復(fù)合材料表現(xiàn)出良好的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、高電導(dǎo)率及各向同性，給復(fù)合材料的性能帶來(lái)顯著地改善。
[0003]然而由于碳材料如碳納米管和石墨烯的疏水表面、管與管或片與片之間存在的范德華力和大的比表面積以及長(zhǎng)徑比，使其在復(fù)合材料基體和溶液體系中會(huì)產(chǎn)生非常嚴(yán)重的團(tuán)聚與纏結(jié)，不利于和其他無(wú)機(jī)粒子的復(fù)合，也不利于在聚合物中的均勻分散，致使其無(wú)法復(fù)合，也無(wú)法發(fā)揮優(yōu)異的性能。為了增加碳材料與無(wú)機(jī)粒子、與聚合物基體間的界面作用力，通常需要對(duì)碳材料進(jìn)行表面改性。目前比較常用的分散碳納米管和石墨烯的方法是物理法和化學(xué)功能化法。物理法就是通過(guò)高能量的超聲和高速離心，將碳材料機(jī)械性地分散開(kāi)，這種方法中使用的高能量會(huì)使碳納米管和石墨烯斷裂，縮短其長(zhǎng)度或尺度，減小其長(zhǎng)徑t匕，并對(duì)其結(jié)構(gòu)產(chǎn)生物理性的損壞，對(duì)碳納米管和石墨烯的機(jī)械性能和導(dǎo)電性等造成一定的損壞，影響其復(fù)合性能和應(yīng)用價(jià)值，而且這種方法也存在分散不完全的缺點(diǎn)?；瘜W(xué)功能化法可以分為共價(jià)功能化法和非共價(jià)功能化法兩種。共價(jià)功能化法通常是采用混酸如濃硫酸和濃硝酸的混合液或其他強(qiáng)氧化劑通過(guò)在100-120度的高溫下來(lái)處理碳材料，引入羧基、羥基、氨基等反應(yīng)基團(tuán)從而改變其的表面結(jié)構(gòu)，來(lái)提高其在水溶液中的分散性。但是這種方法在其表面加入其他的官能團(tuán)，在一定程度上損壞了電子結(jié)構(gòu)，影響了其固有的電性能和機(jī)械性能。相比較而言，非共價(jià)功能化法是通過(guò)非共價(jià)鍵作用在碳材料的表面與其他化合物相結(jié)合，因此可以得到結(jié)構(gòu)完整的功能化碳材料。這種方法不僅能夠提高其分散性，而且不會(huì)對(duì)其結(jié)構(gòu)造成破壞，能夠最大程度的發(fā)揮其各種卓越性能，所以因此通過(guò)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑來(lái)改性碳材料的非共價(jià)功能化方法，具有較明顯的優(yōu)勢(shì)和很大的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
[0004]在眾多結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑中，常用的主要有陰離子、陽(yáng)離子表面活性劑如十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉等，雖對(duì)碳材料的前驅(qū)體有一定的増溶效果，但是分散后的碳材料溶液穩(wěn)定保存時(shí)間較其它結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑短；兩性表面活性劑如殼聚糖等因其昂貴的價(jià)格，無(wú)法滿足工業(yè)上的應(yīng)用要求，還沒(méi)有普遍應(yīng)用。而新型的表面活性劑應(yīng)用于碳材料的表面修飾還有待深入研究，尤其是價(jià)格低廉，安全無(wú)毒，且可以很大程度上對(duì)碳材料的表面改性，解決其長(zhǎng)時(shí)間分散性，延長(zhǎng)碳材料溶液的保存時(shí)間的表面活性劑尚未見(jiàn)相關(guān)的工作報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種碳材料的表面改性方法的實(shí)施方式，以期望可以對(duì)碳材料表面進(jìn)行改性，獲得價(jià)格低廉、安全無(wú)毒且分散性持久的碳材料。
[0006]為解決上述的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的一種實(shí)施方式采用以下技術(shù)方案:
[0007]—種碳材料的表面改性方法，它包括以下步驟:
[0008]A、混合
[0009]將碳材料和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑混合后在水中攪拌分散至結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑均勻溶解，得到一種固液混合物；
[0010]B、水熱
[0011]將步驟A得到的固液混合物置于水熱反應(yīng)釜中，然后在溫度100?180°C的條件下加熱3?24小時(shí)，接著自然冷卻得到改性后的碳材料粗品；
[0012]C、純化
[0013]將步驟B得到的改性后的碳材料粗品在離心機(jī)中離心獲得固體物質(zhì)，然后洗滌該固體物質(zhì)去除其包含的殘余反應(yīng)物，然后將洗滌后的固體物質(zhì)在烘箱中進(jìn)行干燥，得到改性后的碳材料純品。
[0014]進(jìn)一步的技術(shù)方案是:所述碳材料為碳納米管或石墨烯。
[0015]更進(jìn)一步的技術(shù)方案是:所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑為葡萄糖或蔗糖。
[0016]更進(jìn)一步的技術(shù)方案是:所述碳材料和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的質(zhì)量比為1:1?20。
[0017]根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述水的用量為水中碳材料的濃度為1.5?5g/L。
[0018]優(yōu)選的，步驟B的反應(yīng)溫度為160?180°C，加熱時(shí)間為12?18小時(shí)。
[0019]優(yōu)選的，所述離心的轉(zhuǎn)速為3000?lOOOOrpm。
[0020]進(jìn)一步的技術(shù)方案是:所述洗滌使用的洗滌液是去離子水和無(wú)水乙醇，洗滌方法是依次用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次。
[0021]水熱法具有純度高、分散性好、分布均勻、晶型好、過(guò)程可控和有利于環(huán)境凈化等特點(diǎn)。當(dāng)用結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑對(duì)碳材料改性時(shí)，一步水熱法不僅簡(jiǎn)單高效，而且綠色環(huán)保。本發(fā)明采用一鍋水熱法，用陰離子表面活性劑和非離子型表面活性劑來(lái)對(duì)碳材料實(shí)施改性，不僅方法簡(jiǎn)單高效，綠色環(huán)保，而且在很大程度上提升了其分散性，使其分散液的保存時(shí)間長(zhǎng)，是一種非常有效的碳材料改性方法。
[0022]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果之一是:本發(fā)明以低價(jià)、無(wú)毒、安全環(huán)保的葡萄糖和蔗糖為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，利用簡(jiǎn)單、高效的一鍋水熱法對(duì)碳材料包括碳納米管和石墨烯進(jìn)行改性，在碳納米管和石墨烯的表面引入官能化基團(tuán)，不僅明顯地修飾了碳材料的表面，且最大程度的保持了其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，改善了其在溶液中的分散性，在長(zhǎng)時(shí)間保持分散液的過(guò)程中，都具有良好的分散效果，使碳納米管和石墨烯能夠在不同的基體材料中均勻分散，穩(wěn)定存在，可明顯改善復(fù)合材料的機(jī)械性能、導(dǎo)電性能等，且本發(fā)明具有簡(jiǎn)單、高效、安全環(huán)保和可規(guī)?；a(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)，不會(huì)產(chǎn)生劇毒性的廢棄物，環(huán)境友好，是一種非常有前景、高效的碳材料改性方法，具有很好的規(guī)?；瘧?yīng)用前景。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0023]圖1示出了未處理的商業(yè)化碳納米管的掃描電鏡圖。
[0024]圖2為本發(fā)明經(jīng)1:1蔗糖處理后的碳納米管的掃描電鏡圖。
[0025]圖3為本發(fā)明經(jīng)1:1蔗糖處理后的碳納米管的紅外圖譜。
[0026]圖4為本發(fā)明經(jīng)不同量的蔗糖和葡萄糖處理后的碳納米管的紅外圖譜。
[0027]圖5為本發(fā)明經(jīng)蔗糖處理后的石墨烯的拉曼譜。

【具體實(shí)施方式】
[0028]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0029]實(shí)施例1
[0030]將200mg未改性的碳納米管和200mg蔗糖混合(碳納米管和蔗糖的質(zhì)量比為1:1)，然后將混合物分散在40mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，100°C條件下恒溫水熱反應(yīng)24h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的碳納米管粗品，將其在離心機(jī)中以1000rpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心，收集固體物質(zhì)，然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化碳納米管純品。比較未經(jīng)處理的碳納米管(圖1)和經(jīng)蔗糖處理后的碳納米管(圖2)，可以明顯看出碳納米管的表面有一層明顯的包覆物，同時(shí)從圖3的紅外圖譜可以看出碳納米管的表面出現(xiàn)了 C =C和C = O官能團(tuán)所對(duì)應(yīng)的吸收峰，說(shuō)明經(jīng)過(guò)處理后，達(dá)到了對(duì)碳納米管的表面的改性。
[0031]實(shí)施例2
[0032]將200mg未改性的碳納米管和2000mg蔗糖混合(碳納米管和蔗糖的質(zhì)量比為1:10),然后將混合物分散在10mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，120°C條件下恒溫水熱反應(yīng)18h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的碳納米管粗品，將其在離心機(jī)中以9000rpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心,收集固體物質(zhì),然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化碳納米管純品。同時(shí)從圖4的紅外圖譜可以看出碳納米管的表面出現(xiàn)了 C = C和C = O官能團(tuán)所對(duì)應(yīng)的吸收峰，說(shuō)明經(jīng)過(guò)處理后，達(dá)到了對(duì)碳納米管的表面的改性。
[0033]實(shí)施例3
[0034]將200mg未改性的碳納米管和4000mg蔗糖混合(碳納米管和蔗糖的質(zhì)量比為1:20),然后將混合物分散在40mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，140°C條件下恒溫水熱反應(yīng)12h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的碳納米管粗品，將其在離心機(jī)中以5000rpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心，收集固體物質(zhì)，然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化碳納米管純品。同時(shí)從圖4的紅外圖譜可以看出碳納米管的表面出現(xiàn)了 C = C和C = O官能團(tuán)所對(duì)應(yīng)的吸收峰，說(shuō)明經(jīng)過(guò)處理后，達(dá)到了對(duì)碳納米管的表面的改性。
[0035]實(shí)施例4
[0036]將150mg未改性的石墨烯和1200mg蔗糖混合(石墨烯和蔗糖的質(zhì)量比為1:8)，然后將混合物分散在10mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，160°C條件下恒溫水熱反應(yīng)24h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的石墨烯粗品，將其在離心機(jī)中以SOOOrpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心，收集固體物質(zhì)，然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化石墨烯純品。同時(shí)從圖5的拉曼譜圖可以看出改性后石墨烯的表面D帶/G帶的比值較改性前有明顯增加，說(shuō)明經(jīng)處理后其表面的官能團(tuán)有所增加，實(shí)現(xiàn)了對(duì)其表面的改性。
[0037]實(shí)施例5
[0038]將10mg未改性的石墨烯和2000mg蔗糖混合(石墨烯和蔗糖的質(zhì)量比為1:20)，然后將混合物分散在60mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，180°C條件下恒溫水熱反應(yīng)18h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的石墨烯粗品，將其在離心機(jī)中以1000rpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心，收集固體物質(zhì)，然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化石墨烯純品。同時(shí)從圖5的拉曼譜圖可以看出改性后石墨烯的表面D帶/G帶的比值較改性前有明顯增加，說(shuō)明經(jīng)處理后其表面的官能團(tuán)有所增加，實(shí)現(xiàn)了對(duì)其表面的改性。
[0039]實(shí)施例6
[0040]將200mg未改性的碳納米管和1600mg葡萄糖混合(碳納米管和葡萄糖的質(zhì)量比為1:8)，然后將混合物分散在SOmL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，180°C條件下恒溫水熱反應(yīng)15h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的碳納米管粗品，將其在離心機(jī)中以1000rpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心,收集固體物質(zhì),然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化碳納米管純品。同時(shí)從圖4的紅外譜圖中可以看出CNT的表面出現(xiàn)了 C = C和C = O官能團(tuán)所對(duì)應(yīng)的吸收峰，說(shuō)明經(jīng)過(guò)處理后，達(dá)到了對(duì)CNT的表面的改性。
[0041]實(shí)施例7
[0042]將200mg未改性的碳納米管和200mg葡萄糖混合(碳納米管和葡萄糖的質(zhì)量比為1:1)，然后將混合物分散在40mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，180°C條件下恒溫水熱反應(yīng)3h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的碳納米管粗品，將其在離心機(jī)中以1000rpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心，收集固體物質(zhì)，然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化碳納米管純品。同時(shí)從圖4的紅外譜圖中可以看出CNT的表面出現(xiàn)了 C = C和C = O官能團(tuán)所對(duì)應(yīng)的吸收峰，說(shuō)明經(jīng)過(guò)處理后，達(dá)到了對(duì)CNT的表面的改性。
[0043]實(shí)施例8
[0044]將200mg未改性的石墨烯和200mg葡萄糖混合(石墨烯和葡萄糖的質(zhì)量比為1:1)，然后將混合物分散在10mL水溶液中，繼續(xù)攪拌至蔗糖均勻溶解得到固液混合物。然后將該固液混合物轉(zhuǎn)移到水熱反應(yīng)釜中，160°C條件下恒溫水熱反應(yīng)12h，水熱反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻得到改性后的石墨烯粗品，將其在離心機(jī)中以SOOOrpm的轉(zhuǎn)速條件進(jìn)行離心，收集固體物質(zhì)，然后分別用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，去除固體物質(zhì)中包含的殘余反應(yīng)物，洗滌完成后，將固體物質(zhì)在烘箱中烘干，即得到改性后的功能化石墨烯純品。
[0045]盡管這里參照本發(fā)明的多個(gè)解釋性實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，但是，應(yīng)該理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以設(shè)計(jì)出很多其他的修改和實(shí)施方式，這些修改和實(shí)施方式將落在本申請(qǐng)公開(kāi)的原則范圍和精神之內(nèi)。更具體地說(shuō)，在本申請(qǐng)公開(kāi)、附圖和權(quán)利要求的范圍內(nèi)，可以對(duì)主題組合布局的組成部件和/或布局進(jìn)行多種變型和改進(jìn)。除了對(duì)組成部件和/或布局進(jìn)行的變型和改進(jìn)外，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，其他的用途也將是明顯的。
【權(quán)利要求】
1.一種碳材料的表面改性方法，其特征在于它包括以下步驟: A、混合 將碳材料和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑混合后在水中攪拌分散至結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑均勻溶解，得到一種固液混合物； B、水熱 將步驟A得到的固液混合物置于水熱反應(yīng)釜中，然后在溫度100?180°C的條件下加熱3?24小時(shí)，接著自然冷卻得到改性后的碳材料粗品； C、純化 將步驟B得到的改性后的碳材料粗品在離心機(jī)中離心獲得固體物質(zhì)，然后洗滌該固體物質(zhì)去除其包含的殘余反應(yīng)物，然后將洗滌后的固體物質(zhì)在烘箱中進(jìn)行干燥，得到改性后的碳材料純品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述碳材料為碳納米管或石墨烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑為葡萄糖或蔗糖。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述碳材料和結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的質(zhì)量比為1:1?20。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述水的用量為水中碳材料的濃度為1.5?5g/L。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于步驟B的反應(yīng)溫度為160?180°C，加熱時(shí)間為12?18小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述離心的轉(zhuǎn)速為3000 ?lOOOOrpm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料的表面改性方法，其特征在于所述洗滌使用的洗滌液是去離子水和無(wú)水乙醇，洗滌方法是依次用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次。
【文檔編號(hào)】C01B31/00GK104445134SQ201410733944
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月4日
【發(fā)明者】程建麗, 王斌 申請(qǐng)人:中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所