本發(fā)明涉及建筑陶瓷技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種具有立體滲透裝飾效果的陶瓷及其制備方法。

背景技術(shù)：
噴墨打印技術(shù)是一種無接觸的印刷技術(shù)，改變了傳統(tǒng)的絲網(wǎng)或輥筒接觸式壓力印花方式，具有可變數(shù)據(jù)印刷、個性化印刷、按需印刷的能力。傳統(tǒng)的印花方式在轉(zhuǎn)產(chǎn)不同花色時，均要更換花網(wǎng)或輥筒，更換印刷釉，費時費力。而噴墨打印只需通過簡單的電腦操作即可完成轉(zhuǎn)產(chǎn)，能夠靈活處理各種不同批量及品種的訂單，更加適合陶瓷裝飾時裝化、個性化、多樣化的發(fā)展趨勢。目前國內(nèi)絕大部分噴墨打印墨水僅適用于表面裝飾，無法實現(xiàn)垂直立體滲透裝飾效果。如公開發(fā)明專利申請?zhí)?00910311821.6、申請?zhí)?01110006128.5等均是采用超細(xì)化粉體顏料作為著色劑，只能作表面裝飾，不具有滲透性。申請?zhí)?01110187245.6利用可溶性無機鹽制備水性墨水，最后噴水助滲，存在圖案擴散模糊、顏色滲透深淺不一致、發(fā)色不鮮艷等問題。因此，建筑陶瓷領(lǐng)域迫切需要一種性能優(yōu)異的滲透墨水。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有模式不具有優(yōu)異滲透性能的缺陷，本發(fā)明提供了一種具有立體滲透裝飾效果的陶瓷及其制備方法。本發(fā)明提供了一種具有立體裝飾效果的陶瓷，所述陶瓷是利用布料器先將粉料布出與面上噴墨圖案相對應(yīng)的花紋，再壓制成型，經(jīng)干燥后再在坯體表面覆蓋一層具有發(fā)色助劑的面漿，經(jīng)再次干燥處理后再噴印滲透墨水，然后經(jīng)燒成制得，所述滲透墨水為含有過渡金屬絡(luò)合物的油性墨水，其中過渡金屬絡(luò)合物包括四羰基鎳、五羰基鐵、六羰基鉻、六羰基鈦、八羰基二鈷、乙酰丙酮氧鈦、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮鉻、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鐠和/或乙酰丙酮鐵。較佳地，所述滲透墨水中過渡金屬絡(luò)合物的含量為30—65wt％。較佳地，所述滲透墨水中溶劑包括乙二醇、乙二醇單甲醚、二甲基甲酰胺、乙酰丙酮、乙二胺、二甘醇、三乙醇胺、二氯甲烷和/或乙酸乙酯。較佳地，所述滲透墨水為藍(lán)色墨水，所述藍(lán)色墨水含有：20～50wt％八羰基二鈷，或者10-50wt％乙酰丙酮鈷，或者10～50wt％八羰基二鈷和5～30wt％乙酰丙酮鈷。較佳地，所述滲透墨水為黃色墨水，所述黃色墨水含有：10-50wt％乙酰丙酮鐠，或者10～50wt％六羰基鈦，或者5～30wt％乙酰丙酮氧釩，或者5～50wt％乙酰丙酮氧鈦，或者5～10wt％六羰基鉻中的一種或幾種。較佳地，所述滲透墨水為棕色墨水，所述棕色墨水含有：5—20wt％六羰基鉻、5—20wt％六羰基鈦、5—20wt％乙酰丙酮、5—20wt％四羰基鎳、5—20wt％五羰基鐵中的一種或幾種。較佳地，所述溶劑為乙二醇15—25v％、二甲基甲酰胺30—40v％、乙酰丙酮15—25v％、二氯甲烷20—30v％按比例配制并混合均勻得到的混合溶劑。又，本發(fā)明還提供了一種上述滲透墨水制備的具有立體滲透裝飾效果的陶瓷，所述陶瓷是在具有發(fā)色助劑的面釉層上打印滲透墨水，然后經(jīng)燒成制得，在所述瓷磚中，所述滲透墨水在面釉層中滲透深度為0.2-0.5mm。此外，本發(fā)明還提供了一種陶瓷的制備方法，包括：1)制備所述滲透墨水和助滲劑；2)將面釉層漿料施于陶瓷坯體上，同時打印步驟1)制備的所述滲透墨水和和助滲劑，形成圖案；3)將步驟2)制備的陶瓷坯體10-15分鐘后依次進行燒成、拋光，從而得到所述陶瓷。較佳地，助滲劑包括乙二醇、乙二醇單甲醚、二甲基甲酰胺、乙酰丙酮、乙二胺、丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的至少一種。較佳地，面釉層的組成包括：SiO265～70wt％、Al2O316～22wt％、CaO0.4～0.8wt％、MgO0.2～0.8wt％、K2O2～5wt％、Na2O3～4wt％；面釉層漿料中的溶劑為水；面釉層漿料中面釉層組成物質(zhì)與溶劑的用量比為1g：(0.35～0.45)mL。較佳地，面釉層的組成還包括3～6wt％發(fā)色助劑，發(fā)色助劑包括金紅石型鈦白粉、氟鋁酸鈉、氟化鈉、氟硅酸鈉、鑭系稀土金屬鹽中的至少一種。較佳地，同時打印步驟1)制備的所述滲透墨水和和助滲劑是指：助滲劑當(dāng)成一種空白無色墨水使用，所有的操作都是在一臺機上同時完成的，只是打印先后順序不一樣而已。有色墨水先打印。較佳地，滲透墨水使用量為12～30g/cm2；所述滲透墨水與助滲劑的用量關(guān)系為墨水灰度加助滲劑灰度為80～100％，優(yōu)選100％。所謂灰度色，就是指純白、純黑以及兩者中的一系列從黑到白的過渡色，通常表示方法是百分比，范圍從0％到100％。這里要求墨水與助滲劑灰度相加為100％。即墨水多的地方助滲劑就少，確保滲透深度滿足生產(chǎn)要求又不浪費。較佳地，燒成溫度為1180～1240℃，時間為40-80分鐘，升溫速率為10～50℃/分鐘。較佳地，所述滲透墨水在面釉層中滲透深度為0.2-0.5mm。本發(fā)明的有益效果：墨水采用油性體系，助滲劑采用分子體積小，表面張力低的高滲透性有機溶劑代替水，發(fā)色鹽滲透梯度小。坯體或面漿里采用發(fā)色助劑保證墨水發(fā)色鮮艷。墨水滲進坯體，其花紋形成機理更接近天然石材，經(jīng)拋光更能體現(xiàn)石材特殊紋理效果。附圖說明圖1示出了本發(fā)明的實施例1中制備陶瓷表面的實物照片；圖2示出了本發(fā)明的實施例1中制備陶瓷側(cè)面的實物照片；圖3示出了對比例1中制備的陶瓷的實物照片；圖4示出了本發(fā)明實施例1中制備陶瓷的截面照片。具體實施方式以下結(jié)合附圖和下述實施方式進一步說明本發(fā)明，應(yīng)理解，附圖及下述實施方式僅用于說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。本發(fā)明旨在提供的一種圖案清晰、顏色滲透梯度小、發(fā)色鮮艷，適用于陶瓷噴墨打印的滲透墨水及其在陶瓷磚中的使用方法。本發(fā)明采用如下技術(shù)方案來實現(xiàn)上述目的：一種具有立體裝飾效果的陶瓷及其制備方法，首先利用布料器先將粉料布出與面上噴墨圖案相對應(yīng)的花紋，再壓制成型，經(jīng)干燥后再在坯體表面覆蓋一層具有發(fā)色助劑的面漿，經(jīng)再次干燥處理后再噴印滲透墨水，然后經(jīng)燒成制得。滲透墨水是以過渡金屬絡(luò)合物、溶劑調(diào)配而成的油性墨水，通過噴墨打印機采用滲透墨水將設(shè)計圖稿打印到添加了發(fā)色助劑的磚面上，同時打印助滲劑，磚坯在釉線上行走，10分鐘內(nèi)即可完成快速滲透，再進窯燒成、拋光即得所需產(chǎn)品。所述過渡金屬絡(luò)合物包括但不限于四羰基鎳、五羰基鐵、六羰基鉻、六羰基鈦、八羰基二鈷、乙酰丙酮氧鈦、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮鉻、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鐠、乙酰丙酮鐵等。藍(lán)色墨水主要發(fā)色過渡金屬絡(luò)合物為八羰基二鈷、乙酰丙酮鈷等。黃色墨水主要發(fā)色過渡金屬絡(luò)合物為乙酰丙酮鐠、六羰基鈦、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮氧鈦等。棕色墨水主要發(fā)色過渡金屬絡(luò)合物為四羰基鎳、五羰基鐵、六羰基鉻、六羰基鈦、乙酰丙酮氧鈦、乙酰丙酮氧釩、乙酰丙酮鉻等。所述滲透墨水中溶劑包括乙二醇、乙二醇單甲醚、二甲基甲酰胺、乙酰丙酮、乙二胺、二甘醇、三乙醇胺、乙酸乙酯中的一種或幾種混合溶液。所述助滲劑包括乙二醇、乙二醇單甲醚、二甲基甲酰胺、乙酰丙酮、乙二胺、丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一種或幾種混合溶液。所述發(fā)色助劑包括金紅石型鈦白粉、氟鋁酸鈉、氟化鈉、氟硅酸鈉、鑭系稀土金屬鹽中的一種或幾種混合而成。形成磚面的面釉層漿料中，溶劑為水；面釉層漿料中面釉層組成物質(zhì)與溶劑的用量比為1g：(0.35～0.45)mL；面釉層的組成包括SiO265～70wt％、Al2O316～22wt％、CaO0.4～0.8wt％、MgO0.2～0.8wt％、K2O2～5wt％、Na2O3～4wt％。所述滲透墨水在磚面上的滲透深度為0.2～0.5mm。墨水與助滲劑的用量關(guān)系為墨水灰度加助滲劑灰度為100％。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果為：墨水采用油性體系，助滲劑采用分子體積小，表面張力低的高滲透性有機溶劑代替水，發(fā)色鹽滲透梯度小。坯體或面漿里采用發(fā)色助劑保證墨水發(fā)色鮮艷。墨水滲進坯體，其花紋形成機理更接近天然石材，經(jīng)拋光更能體現(xiàn)石材特殊紋理效果。下面進一步例舉實施例以詳細(xì)說明本發(fā)明。同樣應(yīng)理解，以下實施例只用于對本發(fā)明進行進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容作出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整均屬于本發(fā)明的保護范圍。下述示例具體的工藝參數(shù)等也僅是合適范圍中的一個示例，即本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過本文的說明做合適的范圍內(nèi)選擇，而并非要限定于下文示例的具體數(shù)值。實施例1以有機過渡金屬絡(luò)合物、溶劑分別調(diào)配成藍(lán)色、黃色、棕色三種油性墨水，通過噴墨打印機將設(shè)計圖稿打印到添加了發(fā)色助劑的面漿層上，同時打印助滲劑，經(jīng)燒成、拋光即得所需產(chǎn)品。具體步驟如下：1)溶劑的制備：乙二醇15～25％、二甲基甲酰胺30～40％、乙酰丙酮15～25％、二氯甲烷20～30％按比例配制并混合均勻；2)藍(lán)色墨水的制備：將10～50％乙酰丙酮鈷溶于上述溶劑中；3)黃色墨水的制備：將10～50％乙酰丙酮鐠溶于上述溶劑中；4)棕色墨水的制備：將5～20％六羰基鉻、5～20％六羰基鈦、5～20％乙酰丙酮鐵溶于上述溶劑中；5)助滲劑的制備：乙二醇15～20％、二甲基甲酰胺30～40％、乙酰丙酮15～30％、乙酸乙酯15～30％、異丙醇15～30％；6)面釉層漿料的制備：面釉層的組成為SiO265～70％、Al2O316～22wt％、CaO0.4～0.8％、MgO0.2～0.8％、K2O2～5％、Na2O3～4％，外加發(fā)色助劑鈦白粉0.4～1.5％，氟鋁酸鈉0.5～3％；漿料中溶劑為水；面釉層漿料中面釉層組成物質(zhì)與溶劑的用量比為1g：0.4mL；7)陶瓷坯體的制備：將所述面釉層漿料施于陶瓷坯體上，烘干后打印所述滲透墨水和助滲劑，滲透墨水使用量為15g/cm2，墨水與助滲劑的用量關(guān)系為墨水灰度加助滲劑灰度為100％；8)燒成：將施有釉漿、墨水的坯體進窯燒成，最高燒成溫度為1200℃，燒成周期為65分鐘；9)拋光：將燒成后的成品進行表面拋光處理，即得鏡面高耐磨釉中彩陶瓷產(chǎn)品。圖1示出了本實施例中制備的陶瓷表面實物照片，從該圖可以看出，本發(fā)明中墨水形成的圖案，色彩鮮艷，紋理清楚；圖2示出了本發(fā)明的實施例1中制備陶瓷側(cè)面的實物照片，從該圖可以看出，本發(fā)明中墨水滲透均勻，本發(fā)明制備的陶瓷顏色通透；圖4示出了本實施例制備的陶瓷的截面照片，從該圖可以看出，本發(fā)明中滲透墨水形成圖案在陶瓷面釉層中的滲透深度0.2～0.5mm。對比例1采用佛山某公司生產(chǎn)的水性墨水1)藍(lán)色墨水，墨水組成為氯化鈷溶于水；2)黃色墨水，墨水組成為氯化鉻、草酸鈦、硝酸鐠、溶于水；3)棕色墨水，墨水組成為氯化鉻、氯化鐵、氯化鎳溶于水；4)噴墨打印圖案后噴水；5)面釉層漿料的制備：面釉層的組成為SiO265～70％、Al2O316～22wt％、CaO0.4～0.8％、MgO0.2～0.8％、K2O2～5％、Na2O3～4％，外加發(fā)色助劑鈦白粉0.4～1.5％，氟鋁酸鈉0.5～3％；漿料中溶劑為水；面釉層漿料中面釉層組成物質(zhì)與溶劑的用量比為1g：0.4mL；6)陶瓷坯體的制備：將所述面釉層漿料施于陶瓷坯體上，打印所述滲透墨水，再噴水助滲；7)燒成：將施有釉漿、墨水的坯體進窯燒成，最高燒成溫度為1200℃，燒成周期為65分鐘；8)拋光：將燒成后的成品進行表面拋光處理，即得陶瓷產(chǎn)品。由圖1、圖3可知：本發(fā)明滲透墨水生產(chǎn)的產(chǎn)品(圖1)，發(fā)色鮮艷，紋理清晰。對比水性滲透墨水生產(chǎn)的產(chǎn)品(圖3)，發(fā)色暗淡，由于擴散造成圖案模糊。圖4為本發(fā)明滲透墨水生產(chǎn)產(chǎn)品截面圖，由局部放大圖可知：滲透深度已穿透面釉層，可以滿足生產(chǎn)需要。