本發(fā)明屬于石油催化領(lǐng)域，涉及一種重油催化裂化催化劑及其制備方法，尤其涉及一種含有改性介孔Y型分子篩的高汽油收率重油催化裂化催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前催化裂化(FCC)催化劑多由Y型分子篩和高嶺土組成。Y型分子篩作為主要活性組分在催化裂化中發(fā)揮了重要的作用。中國(guó)專利申請(qǐng)CN103157506A公開了一種鎂改性REUSY分子篩催化劑及制備方法，向催化劑中添加了2-50％的鎂改性REUSY分子篩，該催化劑具有重油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng)、輕質(zhì)油收率高的特點(diǎn)。中國(guó)專利申請(qǐng)CN101745418A公開的技術(shù)方案將NaY分子篩進(jìn)行銨交換、洗滌，使分子篩中Na2O的含量低于6％，然后在水蒸氣存在下焙燒、再與氟硅酸溶液接觸進(jìn)行液相抽鋁補(bǔ)硅反應(yīng)，抽濾、洗滌后進(jìn)行稀土離子交換得到高硅鋁比的REUSY分子篩，將其作為主要活性組分制備催化劑并用于重油的催化裂化反應(yīng)，具有良好的重油裂化能力，并能降低汽油中烯烴含量和提高異構(gòu)烷烴含量。200710178238.3號(hào)中國(guó)專利申請(qǐng)公開的技術(shù)方案將NaY分子篩與含稀土離子的水溶液和含鋁離子的溶液或膠體接觸后，與外加沉淀劑接觸使部分稀土沉淀在分子篩上，再進(jìn)行水熱處理，最后與銨鹽水溶液接觸，得到REY分子篩，將其與基質(zhì)打漿并噴霧干燥的方法制備催化劑。該發(fā)明催化劑用于重油裂化，重油裂化能力強(qiáng)，汽油收率高，汽油中的硫含量低，抗釩污染能力強(qiáng)。中國(guó)專利申請(qǐng)CN103449471A公開的技術(shù)方案以NaY分子篩為原料，經(jīng)過(guò)稀土交換和分散預(yù)交換，最后進(jìn)行焙燒處理制得了一種含磷的REUSY分子篩，其中含有1-20％的Re2O3，0.1-5％的P，Na2O的含量不大于1.2％，結(jié)晶度為51-69％。采用這種分子篩作為催化裂化催化劑的活性組分，具有高重油轉(zhuǎn)化能力和高價(jià)值目的產(chǎn)品收率的特點(diǎn)。中國(guó)專利申請(qǐng)CN103372423A公開了一種劣質(zhì)重油的接觸裂化催化劑及其制備 方法，所述催化劑是由組分I(70-90％的高嶺土、0.1-20％的MgO和2-20％的粘合劑)和組分II(50-90％的擬薄水鋁石、5-30％的高嶺土和2-20％的粘合劑)以1:1-1:5的重量比混合而成，具有大的比表面積和孔體積，抗釩能力強(qiáng)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。文獻(xiàn)《FacileSynthesisofMesoporousZeoliteYwithImprovedCatalyticPerformanceforHeavyOilFluidCatalyticCracking》(IndustrialEngineeringChemistryResearch,2014,53(8):3406-3411)利用兩親性的十八烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化銨(TPOAC)為模板劑，模板劑中的Si-OCH3在堿性條件下水解生成Si-OH，并與硅鋁凝膠反應(yīng)生成Si-O-Al和Si-O-Si鍵，從而將模板劑原位引入分子篩的晶化體系，利用-C18H37基團(tuán)的介孔模板作用產(chǎn)生介孔，從而將晶內(nèi)介孔原位引入了Y型分子篩。然而，現(xiàn)今FCC的原料日益重質(zhì)化，重質(zhì)油的特點(diǎn)是分子大、分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，因此要求催化劑具有多級(jí)孔道結(jié)構(gòu)，以使重油大分子實(shí)現(xiàn)“接力賽”式的裂化。向Y型分子篩中引入介孔是其應(yīng)用于大分子催化轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵，但是由于孔徑的限制，Y型分子篩對(duì)重油大分子的轉(zhuǎn)化效果并不理想，汽油收率并不高。基于上述分析，有必要提供一種創(chuàng)新且具進(jìn)步性的重油催化裂化催化劑的制備方法，以解決上述熟知的缺陷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種重油催化裂化催化劑的制備方法，該催化劑能提高汽油收率，增加總液收率同時(shí)降低焦炭產(chǎn)率。為了達(dá)到前述的發(fā)明目的，本發(fā)明提供的重油催化裂化催化劑的制備方法包括以下步驟：(a)混合硅源、鋁源、堿源和水，并進(jìn)行老化處理，形成Y型分子篩導(dǎo)向劑，分別以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O計(jì)，所述硅源、鋁源、堿源和水的摩爾比為(1-100)：(1.0-2.0)：(1-100)：(200-400)；(b)混合硅源、所述Y型分子篩導(dǎo)向劑、水和模板劑得到混合液，加入堿源溶液、鋁源溶液，形成硅鋁酸鹽凝膠；(c)晶化所述硅鋁酸鹽凝膠，并去除其中的模板劑，得到介孔Y型分子篩；(d)將所述介孔Y型分子篩與稀土元素的酸溶液混合浸漬，然后干燥、焙燒得到改性的介孔Y型分子篩；(e)混合USY型分子篩、粘土、粘結(jié)劑和所述改性的介孔Y型分子篩，并進(jìn)行 干燥、研磨，篩取80-200目的顆粒，得到重油催化裂化催化劑。在上述制備方法中，優(yōu)選的，所述硅源包括硅酸乙酯、硅凝膠、硅溶膠、硅酸鈉和水玻璃中的一種或幾種的組合；所述鋁源包括偏鋁酸鈉、異丙醇鋁、叔丁基鋁、氧化鋁、硝酸鋁和硫酸鋁中的一種或幾種的組合；所述堿源包括偏鋁酸鈉、氨水、氫氧化鉀和氫氧化鈉中的一種或幾種的組合。在上述制備方法中，優(yōu)選的，所述模板劑包括十八烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化銨(TPOAC)和/或十六烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化銨(TPHAC)；所述稀土元素包括鑭和/或鈰；所述粘土包括選自高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或幾種的組合；所述粘結(jié)劑包括薄水鋁石、擬薄水鋁石和鋁溶膠中的一種或幾種的組合。更優(yōu)選的，所述粘土為高嶺土、蒙脫土、累托土、海泡石中的一種或幾種的組合。在上述制備方法中，優(yōu)選的，所述水為去離子水。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(a)中，所述老化處理的方法為30℃-50℃下靜置1-16小時(shí)。更優(yōu)選的，靜置時(shí)間為1-10小時(shí)。在上述制備方法中，優(yōu)選的，所述老化處理的加熱方法為水浴。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(b)中，所述混合的時(shí)間為0.5-24小時(shí)。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(b)中，以SiO2、Al2O3、Na2O、H2O、模板劑計(jì)，所述硅鋁酸鹽凝膠中的各組分摩爾比為(0.1-20)：(1.0-2.0)：(0.5-20)：(100-300)：(0.1-30)。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(c)中，所述晶化的溫度為90℃-300℃，時(shí)間為12-72小時(shí)；去除模板劑的方法為焙燒，焙燒的溫度為500℃-700℃，時(shí)間為3-6小時(shí)。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(c)中，所述硅鋁酸鹽凝膠經(jīng)晶化后，需冷卻、洗滌、抽濾至中性、烘干；更優(yōu)選的，所述烘干溫度為30℃-80℃。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(d)中，所述稀土元素的酸溶液由稀土元素的鹽與酸溶液和去離子水混合制得。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(d)中，所述酸溶液中的酸包括硫酸、 磷酸、鹽酸中的一種或幾種的組合。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(d)中，所述浸漬的時(shí)間為1-6小時(shí)；更優(yōu)選的，所述浸漬時(shí)間為1-4小時(shí)；在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(d)中，所述干燥的溫度為100℃-130℃，時(shí)間為2-5小時(shí)；在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(d)中，所述焙燒的溫度為500℃-550℃，時(shí)間為3-8小時(shí)。在上述制備方法中，優(yōu)選的，以所述改性介孔Y型分子篩的重量百分比為基準(zhǔn)，所述稀土元素的含量為2-5％。在上述制備方法中，優(yōu)選的，在所述步驟(e)中，所述混合的方法為先混合所述USY型分子篩，所述粘土和所述改性介孔Y型分子篩，形成混合物后再將其與所述粘結(jié)劑混合。本發(fā)明還提供一種重油催化裂化催化劑，其是由上述重油催化裂化催化劑的制備方法所制得；優(yōu)選的，以所述重油催化裂化催化劑的重量百分比為基準(zhǔn)，所述USY型分子篩的含量為10-40％，所述改性介孔Y型分子篩的含量為1-40％，所述粘結(jié)劑的含量為1-30％，所述粘土的含量為30-80％。本發(fā)明以介孔Y型分子篩為重油催化裂化催化劑的主要活性組分，在催化劑中引入無(wú)規(guī)則排列且與微孔相連通的介孔結(jié)構(gòu)，使大分子在重油催化裂化過(guò)程中首先在載體的大孔內(nèi)發(fā)生裂化，然后進(jìn)入介-微孔繼續(xù)裂化，這一連串反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了重油大分子在催化劑中“接力賽”式的有效裂化，與常規(guī)催化劑相比，本發(fā)明的催化劑大幅提高了重油的汽油收率和總液收率，同時(shí)降低了焦炭的產(chǎn)率，表明該催化劑具有實(shí)際的工業(yè)化應(yīng)用前景。附圖說(shuō)明圖1是本發(fā)明實(shí)施例1的介孔Y型分子篩的X射線衍射圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例1的介孔Y型分子篩的透射電鏡顯微圖。具體實(shí)施方式為了對(duì)本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說(shuō)明，但不能理解為對(duì)本發(fā)明可實(shí)施范圍的限定。本說(shuō)明書中是以X射線衍射圖(XRD譜圖)和透射電鏡顯微圖(TEM圖)來(lái)鑒定實(shí)施例1的介孔Y型分子篩的結(jié)構(gòu)。XRD譜圖由德國(guó)Bruker公司D8Advance型X射線衍射儀獲得。儀器參數(shù)為可讀最小步長(zhǎng)：0.0001°，角度重現(xiàn)性：0.0001°；儀器采用90位進(jìn)樣器，LynxEye陣列探測(cè)器，其最大計(jì)數(shù)為1.3×108次/秒(CPS)；儀器的激發(fā)源為CuKα射線、電壓為40kV、電流為30mA。測(cè)試條件：掃描角度為5°-45°，掃描速度為6°/min。透射電鏡顯微圖(TEM圖)由日本JEOL公司JEM-3010型高電壓透射電子顯微鏡獲得。制樣步驟：以無(wú)水乙醇溶解待測(cè)樣品，再經(jīng)超聲分散，將所得溶液滴加到微柵上，待乙醇完全揮發(fā)后，獲得待測(cè)樣品。以下實(shí)施例中，制備重油催化裂化劑的原料為水玻璃，其模數(shù)為2.47，購(gòu)自北京紅星泡花堿廠，為工業(yè)品；偏鋁酸鈉、氫氧化鈉購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，為分析純；TPOAC購(gòu)自山東愛普化學(xué)試劑有限公司，為工業(yè)品。催化裂化原料為新疆減壓柴油(新疆VGO)。實(shí)施例1本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取30.3克水玻璃、7.09克氫氧化鈉、2.25克偏鋁酸鈉與44毫升去離子水混合，快速攪拌1小時(shí)后在40℃水浴中靜置3小時(shí)制得Y型分子篩導(dǎo)向劑。稱取20.4克水玻璃、8.5克Y型分子篩導(dǎo)向劑、4克TPOAC與1克去離子水混合均勻，攪拌2小時(shí)，將1.5克氫氧化鈉和1.28克鋁酸鈉與25克去離子水混合形成低偏溶液，將7.05克十八水硫酸鋁與27克去離子水混合形成硫酸鋁溶液，將所得的低偏溶液和硫酸鋁溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在90℃下晶化18小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，500℃焙燒6小時(shí)以去除TPOAC得到介孔Y型分子篩。取1.41克六水硝酸鑭溶于50毫升去離子水中，取10.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬3小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于120℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)以得到改性的介孔Y型分子篩。取60克高嶺土、5克改性的介孔Y型分子篩和25克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑1。該催 化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為25％、10％、20％、45％。請(qǐng)參考圖1，圖中存在高強(qiáng)度的Y型分子篩特征衍射峰，說(shuō)明實(shí)施例1的介孔Y型分子篩是高結(jié)晶度的介孔Y型分子篩。請(qǐng)?jiān)賲⒖紙D2，從圖中可以清晰地辨別出細(xì)小、平行、等距的Y型分子篩微孔晶格條紋，且白色封閉區(qū)域?yàn)榫?nèi)介孔，說(shuō)明實(shí)施例1的制備方法成功將晶內(nèi)介孔引入Y型分子篩，且介孔尺寸不均一。實(shí)施例2本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取35克水玻璃、7.5克氫氧化鈉、2.1克偏鋁酸鈉與54毫升去離子水混合，快速攪拌1小時(shí)后在30℃水浴中靜置10小時(shí)得到Y(jié)型分子篩導(dǎo)向劑。稱取25克水玻璃、9克Y型分子篩導(dǎo)向劑、3克TPOAC與2克去離子水混合均勻，攪拌1小時(shí)，將1.1克氫氧化鈉和1.0克偏鋁酸鈉溶于15克去離子水形成低偏溶液，將8.05克十八水硫酸鋁溶于27克去離子水形成硫酸鋁溶液，將得到的低偏溶液和硫酸鋁溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在100℃下晶化12小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，550℃焙燒6小時(shí)以去除TPOAC得到介孔Y型分子篩。取1.5克六水硝酸鑭溶于60毫升去離子水中，取10.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬3小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于120℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)得到改性的介孔Y型分子篩。取60克高嶺土、4克改性的介孔Y型分子篩和26克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑2。該催化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為23％、10％、20％、47％。實(shí)施例3本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取30.3克水玻璃、7.09克氫氧化鈉、2.25克偏鋁酸鈉與44毫升去離子水混合，快速攪拌1小時(shí)后在40℃水浴中靜置3小時(shí)得到Y(jié)型分子篩導(dǎo)向劑。稱取29克水玻璃、10克Y型分子篩導(dǎo)向劑、4克TPOAC與1克去離子水混合均勻，攪拌3小時(shí)，將1.7克氫氧化鈉和1.2克偏鋁酸鈉溶于20克去離子水形成低偏溶液，將9克十八水硫酸鋁溶于30克去離子水形成硫酸鋁溶液，將得到的低偏溶液和硫酸鋁溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在90℃下晶化36小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，600℃焙燒5小時(shí)以去除TPOAC得到介孔Y型分子篩。取1.7克六水硝酸鑭溶于40毫升去離子水中，取12.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬3小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于100℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)得到改性的介孔Y型分子篩。取60克高嶺土、3克改性的介孔Y型分子篩和27克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑3。該催化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為28％、12％、28％、32％。實(shí)施例4本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取36.3克水玻璃、6.9克氫氧化鈉、3克偏鋁酸鈉與60毫升去離子水混合，快速攪拌1小時(shí)后在45℃水浴中靜置10小時(shí)得到Y(jié)型分子篩導(dǎo)向劑。稱取18.8克水玻璃、12克Y型分子篩導(dǎo)向劑、5克TPOAC與4克去離子水混合均勻，攪拌1小時(shí)，將1.5克氫氧化鈉和1.28克鋁酸鈉溶于25克去離子水形成低偏溶液，將7.05克十八水硫酸鋁溶于27克去離子水形成硫酸鋁溶液，將得到的低偏溶液和硫酸鋁溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在110℃下晶化16小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，550℃焙燒6小時(shí)以去除TPOAC得到介孔Y型分子篩。取1.41克六水硝酸鑭溶于50毫升去離子水中，取10.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬6小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于130℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)得到改性的介孔Y型分子篩。取55克高嶺土、5克改性的介孔Y型分子篩和30克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑4。該催化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為30％、13％、17％、40％。實(shí)施例5本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取30.3克水玻璃、7克氫氧化鈉、3克偏鋁酸鈉與44毫升去離子水混合，快速攪拌2小時(shí)后在35℃水浴中靜置9小時(shí)得到Y(jié)型分子篩導(dǎo)向劑。稱取40克水玻璃、8.5克Y型分子篩導(dǎo)向劑、4克兩親性有機(jī)硅烷作為模板劑與1克去離子水混合均勻，攪拌2小時(shí)，將1.5克氫氧化鈉和1.28克鋁酸鈉溶于25克去離子水形成低偏溶液，將7.05克十八水硫酸鋁溶于27克去離子水形成硫酸鋁溶液，將得到的低偏溶液和硫酸鋁溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在100℃下晶化24小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，500℃焙燒6小時(shí)以去除模板劑得到介孔Y型分子篩。取2克六水硝酸鑭溶于50毫升去離子水中，取20.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬3小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于120℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)得到改性的介孔Y型分子篩。取60克高嶺土、2克改性的介孔Y型分子篩和28克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑5。該催化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為32％、14％、16％、38％。實(shí)施例6本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取50克水玻璃、10克氫氧化鈉、4克偏鋁酸鈉與44毫升去離子水混合，快速攪拌1小時(shí)后在40℃水浴中靜置3小時(shí)得到Y(jié)型分子篩導(dǎo)向劑。稱取30克水玻璃、15克Y型分子篩導(dǎo)向劑、6克兩親性有機(jī)硅烷作為模板劑與 6克去離子水混合均勻，攪拌2小時(shí)，將3.5克氫氧化鈉和1.28克鋁酸鈉溶于25克去離子水形成低偏溶液，將7.05克十八水硫酸鋁溶于40克去離子水硫酸鋁溶液，將得到的低偏溶液與硫酸溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在90℃下晶化18小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，500℃焙燒6小時(shí)以去除模板劑得到介孔Y型分子篩。取1.41克六水硝酸鑭溶于50毫升去離子水中，取10.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬3小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于120℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)得到改性的介孔Y型分子篩。取65克高嶺土、5克改性的介孔Y型分子篩和20克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑6。該催化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為34％、15％、15％、36％。實(shí)施例7本實(shí)施例提供了一種重油催化裂化催化劑，其是通過(guò)以下步驟制備的：稱取30.3克水玻璃、7.09克氫氧化鈉、2.25克偏鋁酸鈉與44毫升去離子水混合，快速攪拌1小時(shí)后在40℃水浴中靜置3小時(shí)得到Y(jié)型分子篩導(dǎo)向劑。稱取15克硅溶膠、10克Y型分子篩導(dǎo)向劑、4克TPOAC模板劑與1克去離子水混合均勻，攪拌3小時(shí)，將1.7克氫氧化鈉和1.2克偏鋁酸鈉溶于20克去離子水形成低偏溶液，將9克十八水硫酸鋁溶于30克去離子水形成硫酸鋁溶液，將得到的低偏溶液和硫酸鋁溶液加入反應(yīng)體系中，攪拌均勻后，在90℃下晶化36小時(shí)。待產(chǎn)品冷卻后，將其洗滌、抽濾至中性，再在60℃的恒溫干燥箱中烘干，然后置于馬弗爐中，600℃焙燒5小時(shí)以去除TPOAC模板劑得到介孔Y型分子篩。取1.7克六水硝酸鑭溶于40毫升去離子水中，取12.00克介孔Y型分子篩加入上述硝酸鑭溶液中，不斷攪拌使溶液略微沒過(guò)分子篩，再在室溫下浸漬3小時(shí)。將浸漬了硝酸鑭的介孔Y型分子篩置于100℃的烘箱內(nèi)干燥5小時(shí)，然后放入馬弗爐中，550℃焙燒3小時(shí)得到改性的介孔Y型分子篩。取60克高嶺土、3克改性的介孔Y型分子篩和27克USY分子篩混合，并將得 到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠溶液中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑7。該催化劑所含USY型分子篩、介孔Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的含量分別為35％、16％、14％、35％。對(duì)比例本對(duì)比例提供了一種催化劑對(duì)比例，其是通過(guò)以下步驟制備的：將60克高嶺土和30克USY分子篩混合，并將得到的混合物在攪拌下加到91克鋁溶膠中，持續(xù)攪拌2小時(shí)后將漿液移入坩堝內(nèi)干燥，最后將烘干后的固體研磨、篩分出80-200目之間的顆粒，得到催化劑對(duì)比例。新疆VGO的性質(zhì)如表1所示，對(duì)比例和催化劑1對(duì)新疆VGO的催化裂化性能如表2所示。表1新疆VGO的基本性質(zhì)指標(biāo)數(shù)值族組成含量(wt％)元素分析含量(wt％)密度(20℃)(kg/m-3)898.40飽和烴76.59C86.02粘度(100℃)(mm2·s-1)12.05芳香烴21.01H13.13殘?zhí)?wt％)0.39膠質(zhì)4.08S0.12摩爾質(zhì)量(g/mol)449瀝青質(zhì)0.17N0.64表2對(duì)比例和催化劑1的催化裂化性能催化產(chǎn)物成分(wt％)對(duì)比例催化劑1干氣13.713.3液化氣9.610.0汽油32.435.4柴油13.713.1重油23.123.4焦炭7.44.8與常規(guī)催化劑相比，本發(fā)明的催化劑大幅提高了重油的汽油收率和總液收率，同時(shí)降低了焦炭的產(chǎn)率，表明該催化劑具有實(shí)際的工業(yè)化應(yīng)用前景。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3