本發(fā)明涉及無(wú)機(jī)非金屬材料領(lǐng)域,尤其是涉及一種小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料。
背景技術(shù):
近幾年來(lái),在高端民用產(chǎn)品市場(chǎng)中隨著電力系統(tǒng)和脈沖功率的不斷升級(jí)改造,例如遮斷器、負(fù)載關(guān)閉器、高壓電源等的設(shè)備對(duì)陶瓷電容器提出了高耐電壓、低損耗、高可靠性、小型化和大容量等的要求。目前我國(guó)加大了對(duì)激光武器和電磁武器等的研究,并取得了一定的成果。激光武器需要瞬間提供巨大的能量,這種功能通過(guò)電路中的超高壓電容倍壓來(lái)實(shí)現(xiàn),并且超高壓電容器是電路中的核心器件。由于國(guó)內(nèi)原材料的限制,我國(guó)在軍事領(lǐng)域?qū)Τ邏弘娙萜鞯男枨笾饕蕾?lài)進(jìn)口,這給我國(guó)的國(guó)防安全帶來(lái)了一定的風(fēng)險(xiǎn)。目前所需的超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料不僅要求耐電壓更高,而且還需要較小的介質(zhì)損耗及較高的體積電阻率,以滿(mǎn)足超高壓電容器高可靠性。在近期國(guó)內(nèi)專(zhuān)利可查到的同類(lèi)產(chǎn)品有:中國(guó)專(zhuān)利號(hào)200410041863.X公開(kāi)了一種中低溫?zé)Y(jié)高壓陶瓷電容器介質(zhì),它采用的配方是:BaTiO360%-90%,SrTiO31-20%,CaZrO30.1-10%,Nb2O50.01-1%,MgO0.01%-1%,CeO20.01-0.8%,ZnO0.01-0.6%,Co2O30.03-1%,鉍鋰固溶體0.05-10%。其電性能為介電常數(shù)2000-3000,耐電壓為6kV/mm以上,降低燒結(jié)溫度的添加物是鉍鋰固溶體。該專(zhuān)利中的陶瓷電容器介質(zhì)損耗太高,介電常數(shù)較低,該專(zhuān)利的配方組成不同于本申請(qǐng)。中國(guó)期刊《電子元件與材料》1989年第5期在“高介高壓2B4介質(zhì)陶瓷”的文章中公開(kāi)了一種高壓陶瓷電容器介質(zhì)材料,該介質(zhì)材料采用97.8wt.%BaTiO3+0.8wt.%Bi2O3+0.7wt.%Nb2O5+0.5wt.%CeO2+0.2wt.%MnO2的配方,其電性能為介電常數(shù)2500-2600,介電損耗為0.5-1.4%,直流耐電壓為7kV/mm,該介質(zhì)存在耐電壓較差,介電常數(shù)太小,介質(zhì)損耗大,且配方組成不同于本申請(qǐng)。中國(guó)專(zhuān)利號(hào)2012101187726(授權(quán)公告號(hào)CN102627456B)公開(kāi)了一種低損耗高壓陶瓷電容器介質(zhì),其組成按重量百分比計(jì)算為:BaTiO354%-91%,MgTiO31%-4%,BaZrO34-20%,SrZrO33-12%,CeO20.03-1.0%,ZnO0.1-1.5%,CaTiSiO30.5%-7.5%,其介電常數(shù)最高值為3688,這直接限制了電容器大容量的應(yīng)用,為了獲得大容量超高壓電容器,往往導(dǎo)致電容器體積過(guò)大,這與裝備的小型化趨勢(shì)相悖,并且其體積電阻率較小(數(shù)量級(jí)為1011),從而影響了超高壓電容器的絕緣性能,且其配方組成與本申請(qǐng)不同。中國(guó)專(zhuān)利號(hào)201210034278.1(授權(quán)公告號(hào)CN102568821B)公開(kāi)了一種高介電高壓陶瓷電容器介質(zhì),按重量百分比計(jì)算其配方組成為:BaTiO355%-90%,SrTiO32-25%,MgZrO32%-15%,Bi3NbZrO32-10%,CeO20.1-1.0%,ZnO0.5-1.5%,MnCO30.2-1.0%,其介電常數(shù)雖然較高10050-11603,但是體積電阻率小于1012,因此影響了電容器的絕緣性能及可靠性。另外,其介質(zhì)損耗均在40×10-4左右,這將提高在使用過(guò)程中發(fā)生熱擊穿的概率,從而影響電容器的使用壽命及安全性能,并且其配方組成與本申請(qǐng)不同。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種介電常數(shù)高、介質(zhì)損耗小、耐直流電壓高且體積電阻率高的小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料。在本發(fā)明中,通過(guò)調(diào)整陶瓷電容器用介質(zhì)材料的配方組成,實(shí)現(xiàn)了超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的介質(zhì)損耗<20×10-4,直流耐電壓>12.6kV/mm,介電常數(shù)>5600,且體積電阻率>2.1x1012Ω·cm。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,提供了一種小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料,所述介質(zhì)材料包括按重量百分比計(jì)的以下組分:BaTiO370-90%,SrTiO32-20%,CaTiO31.5-10%,SrBi2Nb2O90.2-5%,Bi3ZrNbO92-8%,Nb2O50.05-0.8%,CeO20.1-0.6%,ZnO1-5%,MnCO30.1-0.5%。優(yōu)選地,本發(fā)明的小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO375-88%,SrTiO33-17%,CaTiO32-8.5%,SrBi2Nb2O90.5-4%,Bi3ZrNbO92.5-7%,Nb2O50.1-0.7%,CeO20.1-0.5%,ZnO2-5%,和MnCO30.2-0.45%。優(yōu)選地,本發(fā)明的小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO375-85%,SrTiO34-15%,CaTiO33-8%,SrBi2Nb2O91-3.5%,Bi3ZrNbO93-6.5%,Nb2O50.2-0.7%,CeO20.2-0.5%,ZnO1-4%,和MnCO30.2-0.4%。優(yōu)選地,本發(fā)明的小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO380-85%,SrTiO35-10%,CaTiO33-8%,SrBi2Nb2O91.5-3%,Bi3ZrNbO93-6%,Nb2O50.1-0.5%,CeO20.2-0.5%,ZnO2-5%,和MnCO30.2-0.4%。優(yōu)選地,本發(fā)明的小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO380-90%,SrTiO32-10%,CaTiO31.5-5%,SrBi2Nb2O92-4%,Bi3ZrNbO93-5%,Nb2O50.2-0.7%,CeO20.1-0.5%,ZnO1-3%,和MnCO30.2-0.35%。在本發(fā)明的陶瓷電容器用介質(zhì)材料中,以BaTiO3為主料。BaTiO3為鈣鈦礦型化合物,其介電常數(shù)最高可達(dá)25000,但是純BaTiO3的介電常數(shù)在室溫下只有1600。因此必須加入移峰劑,可以用不同的元素來(lái)取代鈣鈦礦結(jié)構(gòu)中的A位和B位離子,以使BaTiO3居里點(diǎn)向室溫移動(dòng),從而提高介電常數(shù),例如A位取代的Sr2+,B位取代的Zr4+;同時(shí)為了降低材料的容量變化率,還需要添加展寬劑,例如A位取代的Ca2+、Mg2+、Bi3+,B位取代的Zr4+、Nb5+。另外,由于部分稀土離子在燒結(jié)過(guò)程中聚集于晶界,可以抑制晶粒生長(zhǎng),因此通過(guò)添加稀土氧化物可以顯著提高介質(zhì)材料的耐電壓。同時(shí)通過(guò)添加鋅、錳等氧化物來(lái)提高致密度,降低損耗,同時(shí)考慮環(huán)保的要求及良好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益,在本申請(qǐng)的陶瓷電容器用介質(zhì)材料的系統(tǒng)中不添加鉛、隔等有害物質(zhì)。隨著介電常數(shù)的提高,BaTiO3的摻雜改性難度不斷提高,僅依靠調(diào)整各組原材料的比例,無(wú)法滿(mǎn)足電性能的改善,需要預(yù)先合成熔塊進(jìn)行摻雜。雖然現(xiàn)有技術(shù)中存在的陶瓷電容器用介質(zhì)材料的介電常數(shù)>10000,但損耗較大接近50×10-4、直流耐電壓小于12kV/mm。此外,雖然現(xiàn)有技術(shù)中存在陶瓷電容器用介質(zhì)材料的直流耐電壓>12kV/mm的情況,但其體積電阻率<1012Ω·cm、且介電常數(shù)<4000。針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的陶瓷電容器用介質(zhì)材料存在的問(wèn)題,在本發(fā)明中,通過(guò)在陶瓷電容器用介質(zhì)材料中摻雜少量SrBi2Nb2O9和Bi3ZrNbO9而使得在實(shí)現(xiàn)降低介質(zhì)損耗(<20×10-4),提高直流耐電壓強(qiáng)度(>12.6kV/mm)的同時(shí),還提高了介電常數(shù)>5600且使體積電阻率>2.1x1012Ω·cm。即,在本申請(qǐng)中,通過(guò)在陶瓷電容器用介質(zhì)材料中同時(shí)使用SrBi2Nb2O9和Bi3ZrNbO9而解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的不能同時(shí)兼顧介電常數(shù)高、介質(zhì)損耗小、直流耐電壓高、和體積電阻率大的技術(shù)問(wèn)題。在本發(fā)明中,通過(guò)在陶瓷電容器用介質(zhì)材料中同時(shí)摻入SrBi2Nb2O9和Bi3ZrNbO9而實(shí)現(xiàn)了介電常數(shù)、介質(zhì)損耗、直流耐電壓、和體積電阻率之間的良好的性能平衡。在另一個(gè)方面,本發(fā)明提供了一種用于制備上述陶瓷電容器用介質(zhì)材料的方法,包括以下步驟:取按重量百分比計(jì)的上述原料進(jìn)行配料;將配好的原料進(jìn)行研磨;在研磨的物料達(dá)到要求的粒徑后與造粒添加劑一起研磨0.5-2小時(shí),利用離心干燥塔進(jìn)行造粒;以及對(duì)造粒料進(jìn)行過(guò)篩,以獲得陶瓷電容器用介質(zhì)材料。優(yōu)選地,所述方法中使用的造粒添加劑為聚乙烯醇。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的BaTiO3的制備方法包括:將常規(guī)的化學(xué)原料BaCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,將配料研磨混合均勻后放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1230-1250℃下保溫2.5-3.5小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成BaTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的SrTiO3的制備方法包括:將常規(guī)的化學(xué)原料SrCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,將配料研磨混合均勻后放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1260-1280℃下保溫2.5-3.5小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成SrTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的CaTiO3的制備方法包括:將常規(guī)的化學(xué)原料CaCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,將配料研磨混合均勻后放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1240-1260℃下保溫2.5-3.5小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成CaTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的Bi3ZrNbO9的制備方法為:將常規(guī)的化學(xué)原料Bi2O3、ZrO2和Nb2O5按3:2:1摩爾比進(jìn)行配料,球磨混合后在110-130℃下進(jìn)行烘干,然后將烘干料放入氧化鋁坩堝中在1150℃-1170℃下保溫2.5-3.5小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成Bi3ZrNbO9,冷卻后研磨過(guò)120目篩備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的SrBi2Nb2O9的制備方法為:將常規(guī)的化學(xué)原料Bi2O3、SrCO3和Nb2O5按1:1:1摩爾比進(jìn)行配料,球磨混合后在110-130℃下進(jìn)行烘干,然后將烘干料放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1030℃-1050℃下保溫2.5-3.5小時(shí),固相反應(yīng)合成SrBi2Nb2O9,冷卻后研磨過(guò)120目篩備用。在又一個(gè)方面中,本發(fā)明提供了上述介質(zhì)材料在電容器中的應(yīng)用。在本發(fā)明中,經(jīng)過(guò)優(yōu)化以后的超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的直流耐電壓>12.6kV/mm,介電常數(shù)>5600,介質(zhì)損耗<20×10-4,且體積電阻率>2.1x1012Ω·cm。這些電性能的提高為生產(chǎn)優(yōu)異的超高壓陶瓷電容器奠定了良好的基礎(chǔ),能夠滿(mǎn)足電力系統(tǒng)、脈沖功率、航空航天、激光武器等對(duì)電容器的要求。此外,本發(fā)明的陶瓷電容器用介質(zhì)材料燒成溫度范圍寬1280~1330℃,能夠提高電容器瓷件的合格率,降低高壓陶瓷電容器的成本,并且本申請(qǐng)的介質(zhì)材料的組分中不含鉛和鎘,因此對(duì)環(huán)境無(wú)污染。本發(fā)明的介質(zhì)材料的介質(zhì)損耗小,因此使用過(guò)程中性能穩(wěn)定性好,安全性高。而且,本發(fā)明中的陶瓷電容器用介質(zhì)材料的制備工藝簡(jiǎn)單,原料易得。該介質(zhì)材料的介電常數(shù)高,能實(shí)現(xiàn)陶瓷電容器的小型化、大容量,并降低成本。附圖說(shuō)明圖1為本發(fā)明實(shí)施方式的超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的生產(chǎn)工藝流程圖。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明的目的及優(yōu)點(diǎn)更加清楚,現(xiàn)結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所要求保護(hù)的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用來(lái)解釋本發(fā)明而并不用于限制本發(fā)明。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,提供了一種小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料,所述介質(zhì)材料包括按重量百分比計(jì)的以下組分:BaTiO370-90%,SrTiO32-20%,CaTiO31.5-10%,SrBi2Nb2O90.2-5%,Bi3ZrNbO92-8%,Nb2O50.05-0.8%,CeO20.1-0.6%,ZnO1-5%,和MnCO30.1-0.5%。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,該小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO375-88%,SrTiO33-17%,CaTiO32-8.5%,SrBi2Nb2O90.5-4%,Bi3ZrNbO92.5-7%,Nb2O50.1-0.7%,CeO20.1-0.5%,ZnO2-5%,和MnCO30.2-0.45%。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,該小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO375-88%,SrTiO33-17%,CaTiO32-8.5%,SrBi2Nb2O90.5-4%,Bi3ZrNbO92.5-7%,Nb2O50.1-0.7%,CeO20.1-0.5%,ZnO2-5%,和MnCO30.2-0.45%。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,該小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO380-85%,SrTiO35-10%,CaTiO33-8%,SrBi2Nb2O91.5-3%,Bi3ZrNbO93-6%,Nb2O50.1-0.5%,CeO20.2-0.5%,ZnO2-5%,和MnCO30.2-0.4%。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中,該小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成按重量百分比計(jì)為:BaTiO380-90%,SrTiO32-10%,CaTiO31.5-5%,SrBi2Nb2O92-4%,Bi3ZrNbO93-5%,Nb2O50.2-0.7%,CeO20.1-0.5%,ZnO1-3%,和MnCO30.2-0.35%。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,提供了一種用于制備上述陶瓷電容器用介質(zhì)材料的方法,包括以下步驟:取按重量百分比計(jì)的上述原料進(jìn)行配料;將配好的原料進(jìn)行研磨;在研磨的物料達(dá)到要求粒徑后與造粒添加劑一起研磨0.5-2小時(shí),利用離心干燥塔進(jìn)行造粒;對(duì)造粒料進(jìn)行過(guò)篩,以獲得陶瓷電容器用介質(zhì)材料。優(yōu)選地,所述方法中使用的造粒添加劑為聚乙烯醇。圖1為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的生產(chǎn)工藝流程圖。具體地,如圖1所示,在制備本發(fā)明的陶瓷電容器用介質(zhì)材料的方法中,包括以下步驟:步驟101.取按重量百分比計(jì)的上述原料進(jìn)行配料;步驟102.將配好的原料經(jīng)過(guò)球磨機(jī)研磨一定時(shí)間;步驟103.在研磨的物料達(dá)到要求粒徑后與造粒添加劑一起研磨0.5-2小時(shí),利用離心干燥塔進(jìn)行造粒;以及步驟104.對(duì)造粒料進(jìn)行過(guò)篩,以獲得陶瓷電容器用介質(zhì)材料。具體地,本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的BaTiO3的制備方法包括:將常規(guī)的化學(xué)原料BaCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,研磨混合均勻后放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1230-1250℃下保溫2.5-3.5小時(shí),固相反應(yīng)來(lái)合成BaTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的SrTiO3的制備方法包括:將常規(guī)的化學(xué)原料SrCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,將配料研磨混合均勻后放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1260-1280℃下保溫2.5-3.5小時(shí),固相反應(yīng)來(lái)合成SrTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的CaTiO3的制備方法包括:將常規(guī)的化學(xué)原料CaCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,將配料研磨混合均勻后放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1240-1260℃下保溫2.5-3.5小時(shí),固相反應(yīng)來(lái)合成CaTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的Bi3ZrNbO9的制備方法為:將常規(guī)的化學(xué)原料Bi2O3、ZrO2和Nb2O5按3:2:1摩爾比進(jìn)行配料,球磨混合后在110-130℃下進(jìn)行烘干,然后將烘干料放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1150℃-1170℃下保溫2.5-3.5小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)合成Bi3ZrNbO9,冷卻后研磨過(guò)120目篩備用。本發(fā)明的介質(zhì)材料中所用的SrBi2Nb2O9的制備方法為:將常規(guī)的化學(xué)原料Bi2O3、SrCO3和Nb2O5按1:1:1摩爾比進(jìn)行配料,球磨混合后在110-130℃下進(jìn)行烘干,然后將烘干料放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1030℃-1050℃下保溫2.5-3.5小時(shí),固相反應(yīng)合成SrBi2Nb2O9,冷卻后研磨過(guò)120目篩備用。在本發(fā)明中,經(jīng)過(guò)優(yōu)化以后的超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料的直流耐電壓>12.6kV/mm,介電常數(shù)>5600,介質(zhì)損耗<20×10-4,且體積電阻率>2.1x1012Ω·cm。這些電性能的提高為生產(chǎn)優(yōu)異的超高壓陶瓷電容器奠定了良好的基礎(chǔ),能夠滿(mǎn)足電力系統(tǒng)、脈沖功率、航空航天、激光武器等對(duì)電容器的要求。實(shí)施例現(xiàn)在結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述。表1中給出了本發(fā)明各實(shí)施例試樣的配方。采用圖1中所示的工藝流程來(lái)制備本發(fā)明的各實(shí)施例中的小損耗超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料。實(shí)施例1首先,采用常規(guī)的化學(xué)原料通過(guò)固相法來(lái)合成以下熔塊:BaTiO3、SrTiO3、CaTiO3、SrBi2Nb2O9、和Bi3ZrNbO9。BaTiO3的制備:將常規(guī)的化學(xué)原料BaCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,研磨混合均勻,然后將混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1240℃下保溫煅燒3小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成BaTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。SrTiO3的制備:將常規(guī)的化學(xué)原料SrCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,將其研磨混合均勻,然后將混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1270℃保溫煅燒3小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成SrTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。CaTiO3的制備:將常規(guī)的化學(xué)原料CaCO3和TiO2按照1:1的摩爾比進(jìn)行配料,研磨混合均勻,然后將混合物放入氧化鋁坩堝內(nèi)在1250℃下保溫煅燒3小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成CaTiO3,冷卻后研磨過(guò)120目篩,備用。Bi3ZrNbO9的制備:將常規(guī)的化學(xué)原料Bi2O3、ZrO2和Nb2O5按3:2:1的摩爾比進(jìn)行配料,球磨混合后在120℃下進(jìn)行烘干,然后將烘干的混合物放入氧化鋁坩堝中在1150℃至1170℃下保溫煅燒3小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成Bi3ZrNbO9,冷卻后研磨過(guò)120目篩備用。SrBi2Nb2O9的制備:將常規(guī)的化學(xué)原料Bi2O3、SrCO3和Nb2O5按1:1:1摩爾比進(jìn)行配料,球磨混合后在120℃下進(jìn)行烘干,然后將烘干的混合物放入氧化鋁坩堝中在1030℃-1050℃下保溫煅燒3小時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)來(lái)合成SrBi2Nb2O9,冷卻后研磨過(guò)120目篩備用。然后,取按重量百分比計(jì)的按照上述制備方法合成的BaTiO370%,SrTiO320%,CaTiO31.5%,SrBi2Nb2O90.2%,Bi3ZrNbO94.5%,以及按重量百分比計(jì)的Nb2O50.5%,CeO20.1%,ZnO3.1%,MnCO30.1%。隨后,將以上組分進(jìn)行配料。將配好的料利用蒸餾水或去離子水通過(guò)球磨機(jī)進(jìn)行研磨混合,其中料:球:水的質(zhì)量比為1:3:0.8,球磨3小時(shí),加入濃度為8%的聚乙烯醇溶液,球磨1小時(shí)進(jìn)行造粒,然后將造粒料過(guò)70目篩,以獲得粒度均勻、分布良好的粉料。然后,利用25噸的機(jī)械壓機(jī)將該粉料壓成生坯密度為3.8±0.02g/cm3的坯料,燒成溫度為1280~1330℃,從而獲得本實(shí)施例的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。然后,用68%濃度的銀漿被銀,在850℃下保溫10分鐘進(jìn)行燒銀,形成銀電極,焊接引線(xiàn),用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行包封,即得陶瓷電容器。對(duì)所獲得的陶瓷電容器進(jìn)行電性能測(cè)試,使用實(shí)施例1的介質(zhì)材料制成的陶瓷電容器所對(duì)應(yīng)的電性能在表2中示出。表2中的各性能參數(shù)的測(cè)試條件如下:利用4288A電容量測(cè)量?jī)x來(lái)測(cè)試瓷料的容量與損耗,其中使用的測(cè)試電壓為1±0.2V、測(cè)試頻率為1kHz、測(cè)試溫度為20±2℃。電容器的介電常數(shù)按下列公式計(jì)算:ε=14.4C·h/D2式中:ε:電容率(介電常數(shù));C:試樣的電容量,pF;h:介質(zhì)的厚度,cm;D:電極的直徑,cm。利用TH2681A型絕緣電阻測(cè)試儀來(lái)測(cè)試材料的絕緣電阻,其中使用的測(cè)試電壓為100V、測(cè)試溫度為20±2℃。利用CS2674AX型耐壓儀來(lái)測(cè)試材料的直流、交流下的耐電壓,其中使用的測(cè)試溫度為20±2℃。實(shí)施例2以與實(shí)施例1中相同的方式來(lái)制備實(shí)施例2的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。首先,采用常規(guī)的化學(xué)原料用固相法來(lái)合成以下熔塊:BaTiO3、SrTiO3、CaTiO3、SrBi2Nb2O9、Bi3ZrNbO9。然后,取按重量百分比計(jì)的以下組分:BaTiO371%,SrTiO317.5%,CaTiO32.0%,SrBi2Nb2O90.6%,Bi3ZrNbO94.0%,Nb2O50.5%,CeO20.3%,ZnO4.0%,MnCO30.1%,并將以上組分進(jìn)行配料。將配好的料利用蒸餾水或去離子水通過(guò)球磨機(jī)進(jìn)行研磨混合,其中料:球:水的質(zhì)量比為1:3:0.8,球磨3小時(shí),加入濃度為8%的聚乙烯醇溶液,球磨1小時(shí)進(jìn)行造粒,然后將造粒料過(guò)70目篩,利用25噸的機(jī)械壓機(jī)將其壓成生坯密度為3.8g/cm3的坯料,燒成溫度為1280~1330℃,從而獲得實(shí)施例2的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。然后,用68%濃度的銀漿被銀,在850℃下保溫10分鐘進(jìn)行燒銀,形成銀電極,焊接引線(xiàn),用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行包封,即得陶瓷電容器。對(duì)陶瓷電容器進(jìn)行電性能測(cè)試,利用實(shí)施例2的配方制備的電容器所對(duì)應(yīng)的電性能在下面的表2中示出。實(shí)施例3-30以與實(shí)施例1中相同的方式來(lái)制備表1中的實(shí)施例3-30中的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。并且,采用與實(shí)施例1中相同的測(cè)試條件對(duì)利用表1中的實(shí)施例3-30中的陶瓷電容器用介質(zhì)材料制成的陶瓷電容器的電性能進(jìn)行測(cè)試,使用實(shí)施例3-30的配方制成的電容器所對(duì)應(yīng)的電性能均在下面的表2中示出。比較例1以與實(shí)施例1中相同的方式來(lái)制備比較例1的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。首先,采用常規(guī)的化學(xué)原料利用固相法來(lái)合成以下熔塊:BaTiO3、SrTiO3、CaTiO3、Bi3ZrNbO9。然后,取按重量百分比計(jì)的以下組分:BaTiO371%,SrTiO318.2%,CaTiO34.0%,Bi3ZrNbO94.0%,Nb2O50.5%,CeO20.2%,ZnO2.0%,和MnCO30.1%,并對(duì)以上組分進(jìn)行配料。將配好的料利用蒸餾水或去離子水通過(guò)球磨機(jī)進(jìn)行研磨混合,其中料:球:水的質(zhì)量比為1:3:0.8,球磨3小時(shí),加入濃度為8%的聚乙烯醇溶液,球磨1小時(shí)進(jìn)行造粒,然后將造粒料過(guò)70目篩,利用25噸的機(jī)械壓機(jī)將其壓成生坯密度為3.8g/cm3的坯料,燒成溫度為1280~1330℃,從而獲得比較例1的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。然后,用68%濃度的銀漿被銀,在850℃下保溫10分鐘進(jìn)行燒銀,形成銀電極,焊接引線(xiàn),用環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行包封,即得陶瓷電容器。采用與實(shí)施例1中相同的測(cè)試條件對(duì)陶瓷電容器的電性能進(jìn)行測(cè)試,在下面的表4中給出了利用比較例1的配方制備的陶瓷電容器所對(duì)應(yīng)的電性能。比較例2-15以與實(shí)施例1中相同的方式來(lái)制備表3中的比較例2-15中的陶瓷電容器用介質(zhì)材料。并且,采用與實(shí)施例1中相同的測(cè)試條件對(duì)利用表3中的比較例2-15中的陶瓷電容器用介質(zhì)材料制成的陶瓷電容器的電性能進(jìn)行測(cè)試,利用比較例2-15的各配方制備的陶瓷電容器所對(duì)應(yīng)的電性能在下面的表4中示出。表1本發(fā)明實(shí)施例1-30的陶瓷電容器用介質(zhì)材料的組成表2實(shí)施例1-30的配方試樣的電性能表3比較例1-15的配方組成表4比較例1-15的配方試樣的電性能從以上表2和表4中可以看出,在制備超高壓陶瓷電容器用介質(zhì)材料時(shí),隨著介質(zhì)材料介電常數(shù)的提高,選擇不同的合成熔塊及控制其摻雜比例對(duì)電容器的電性能是至關(guān)重要的。在本發(fā)明實(shí)施例1-30的陶瓷電容器用介質(zhì)材料中,通過(guò)同時(shí)使用SrBi2Nb2O9和Bi3ZrNbO9,可以獲得以下優(yōu)異的電性能:直流耐電壓>12.6kV/mm,介電常數(shù)>5600,介質(zhì)損耗<20×10-4,且體積電阻率>2.1x1012Ω·cm。與本發(fā)明的通過(guò)在陶瓷電容器用介質(zhì)材料中同時(shí)摻雜SrBi2Nb2O9和Bi3ZrNbO9的實(shí)施例1-30相比,在陶瓷電容器用介質(zhì)材料中僅使用SrBi2Nb2O9或Bi3ZrNbO9的比較例1-15中,直流耐電壓<10.3kV/mm,介電常數(shù)<5200,介質(zhì)損耗>30×10-4,且體積電阻率<5×1011Ω·cm。由表2和表4中的電性能對(duì)比可知,在陶瓷電容器用介質(zhì)材料中僅使用SrBi2Nb2O9或Bi3ZrNbO9的情況下,不能同時(shí)兼顧介電常數(shù)高、介質(zhì)損耗小、直流耐電壓高和體積電阻率大的性能之間的平衡。相反,在本發(fā)明中,通過(guò)在本發(fā)明的陶瓷電容器用介質(zhì)材料中同時(shí)摻雜SrBi2Nb2O9和Bi3ZrNbO9而實(shí)現(xiàn)了介電常數(shù)、介質(zhì)損耗、直流耐電壓和體積電阻率之間的良好的性能平衡。經(jīng)過(guò)本發(fā)明優(yōu)化后的超高壓陶瓷電容器用瓷料的直流耐電壓>12.6kV/mm,介電常數(shù)>5600,介質(zhì)損耗<20×10-4,且體積電阻率>2.1x1012Ω·cm,這些電性能的提高為生產(chǎn)優(yōu)異的超高壓陶瓷電容器奠定了良好的基礎(chǔ),能夠滿(mǎn)足電力系統(tǒng)、脈沖功率、航空航天、激光武器等對(duì)電容器的要求。以上實(shí)施例僅是本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解,所有不背離本發(fā)明精神和范圍的任何修改、替換或?qū)⒈景l(fā)明分成若干部分再進(jìn)行組合的方式都在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。