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復(fù)合傳導(dǎo)原材料、蓄電裝置、導(dǎo)電性分散液、導(dǎo)電裝置、導(dǎo)電性復(fù)合物及導(dǎo)熱性復(fù)合物以及復(fù)合傳導(dǎo)原材料的制造方法與流程

文檔序號:12772513閱讀:391來源:國知局
復(fù)合傳導(dǎo)原材料、蓄電裝置、導(dǎo)電性分散液、導(dǎo)電裝置、導(dǎo)電性復(fù)合物及導(dǎo)熱性復(fù)合物以及復(fù)合傳導(dǎo)原材料的制造方法與流程
本發(fā)明涉及復(fù)合傳導(dǎo)原材料、蓄電裝置、導(dǎo)電性分散液、導(dǎo)電裝置、導(dǎo)電性復(fù)合物及導(dǎo)熱性復(fù)合物以及復(fù)合傳導(dǎo)原材料的制造方法。

背景技術(shù):
近年來,在各種領(lǐng)域中以小型輕量化等為目的而對各種納米材料的添加進行了研究。尤其是,在環(huán)境、資源的問題中,作為非金屬的納米材料,石墨烯、CNT、富勒烯等碳原材料倍受關(guān)注。例如,現(xiàn)已實用化的鋰離子電池正在通過改善活性物質(zhì)自身而提高其容量。然而,其容量明顯低于理論容量,期望進一步的提高。因此,雖然一直以來作為鋰離子電池的導(dǎo)電助劑使用乙炔黑,但近年來為了進一步確保導(dǎo)電性,研究了昭和電工株式會社制造的碳納米纖維(VGCF(vaporgrowncarbonfiber;氣相生長碳纖維):注冊商標(biāo))等新型高傳導(dǎo)體(專利文獻1:日本特開2013-77475號公報)。另外,研究了將正極活性物質(zhì)直接涂布于導(dǎo)電體來改善電池的循環(huán)特性(重復(fù)性能)的方法;著眼于離子傳導(dǎo)性來制作高容量/高輸出功率的鋰離子電池的方法(專利文獻2:日本特表2013-513904號公報)、(專利文獻3:國際公開第2014/115669號)。另外,近年來還研究了鋰離子電池的活性物質(zhì)自身的納米化(非專利文獻5)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2013-77475號公報([0031]-[0039])專利文獻2:日本特表2013-513904號公報([0016])專利文獻3:國際公開第2014/115669號([0017]-[0018])專利文獻4:國際公開第2014/064432號(第19頁第4行-第9行)非專利文獻非專利文獻1:石墨研磨所伴隨的結(jié)構(gòu)變化;著:稻垣道夫、麥島久枝、細(xì)川健次;1973年2月1日(受理)非專利文獻2:碳加熱處理所伴隨的概率P1、PABA、PABC的變化;著:野田稻吉、巖附正明、稻垣道夫;1966年9月16日(受理)非專利文獻3:SpectroscopicandX-raydiffractionstudiesonfluiddepositedrhombohedralgraphitefromtheEasternGhatsMobileBelt,India;G.Parthasarathy,CurrentScience,Vol.90,No.7,10April2006非專利文獻4:固體碳材料的分類和各自的結(jié)構(gòu)特征;名古屋工業(yè)大學(xué)川崎晉司非專利文獻5:LiCoO2納米顆粒的合成和向鋰二次電池的應(yīng)用進展(52),13-18,2009.HOSOKAWAPOWDERTECHNOLOGYRESEARCHINSTITUTE.(ISSN:04299051)非專利文獻6:NationalInstituteofAdvancedIndustrialScienceandTechnology具有近似鈦的熱導(dǎo)率的單層碳納米管/碳纖維/橡膠復(fù)合材料(http://www.aist.go.jp/aist_j/press_release/pr2011/pr20111006/pr20111006.html)

技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題然而,認(rèn)為專利文獻2、3、非專利文獻5所示那樣的方法未能針對容量獲得根本性的對策,問題在于其他方面。為了使物質(zhì)彼此傳導(dǎo)電等,利用導(dǎo)電原材料進行搭橋即可,但通常在導(dǎo)體與導(dǎo)電原材料的接觸部存在電阻。另外,曲面彼此接觸面積少,常常變?yōu)辄c接觸,成為接觸電阻增大的一個原因。換言之,認(rèn)為接點越多,電阻越高。這些應(yīng)用于鋰離子電池的情況下,正極活性物質(zhì)、乙炔黑、VGCF等導(dǎo)電助劑(導(dǎo)電體)為球狀或帶狀,是曲面形狀,并且為納米~微米尺寸,因此在正極活性物質(zhì)之間夾設(shè)有大量導(dǎo)電助劑,因而接點較多。換言之,認(rèn)為由于接觸電阻的原因而達不到理論容量。如上所述,專利文獻1-3、非專利文獻5均達不到理論容量。另一方面,對于導(dǎo)熱,提出了通過將碳纖維與CNT復(fù)合而以低添加量獲得高導(dǎo)熱片的方案。(非專利文獻6)。但是,該方法與上述同樣地由于帶狀的物質(zhì)彼此以點的方式接觸,因此與導(dǎo)電同樣地產(chǎn)生熱阻,得不到那么高的效果。于是,著眼于減少接觸電阻、最大限度地引出導(dǎo)體的性能,使用作為導(dǎo)體、面狀物質(zhì)、且柔軟的碳原材料的石墨烯而進行了研究。通常,即使對天然石墨直接進行處理,剝離的石墨烯量也少,這成為問題。但是,深入研究的結(jié)果,通過對作為材料的石墨實施規(guī)定的處理,得到了能容易地剝離成石墨烯、高濃度或高分散的石墨系碳原材料(石墨烯前體)。該石墨烯前體通過超聲波、攪拌、混煉而使其一部分或全部剝離,成為自石墨烯前體至石墨烯之間的混合物“類石墨烯石墨”。類石墨烯石墨根據(jù)石墨烯前體的添加量、工藝時間等而尺寸、厚度等發(fā)生變化,因此沒有限定,但優(yōu)選更薄片化。即換言之,利用現(xiàn)有的攪拌、混煉工藝或裝置容易剝離/分散成類石墨烯石墨的石墨為石墨系碳原材料(石墨烯前體)。發(fā)現(xiàn)該類石墨烯石墨由于傳導(dǎo)性優(yōu)異,因此若進行高分散,則用于例如鋰離子2次電池的正極時能更接近理論容量。本發(fā)明是著眼于這種問題而做出的,目的在于提供傳導(dǎo)性優(yōu)異的復(fù)合傳導(dǎo)原材料、蓄電裝置、導(dǎo)電性分散液、導(dǎo)電裝置、導(dǎo)電性復(fù)合物及導(dǎo)熱性復(fù)合物以及復(fù)合傳導(dǎo)原材料的制造方法。用于解決問題的方案為了解決前述問題,本發(fā)明的復(fù)合傳導(dǎo)原材料的特征在于,其為在母材中至少分散有自石墨系碳原材料剝離得到的類石墨烯石墨和傳導(dǎo)原材料的復(fù)合傳導(dǎo)原材料,前述石墨系碳原材料具有菱方晶系石墨層(3R)和六方晶系石墨層(2H),前述菱方晶系石墨層(3R)與前述六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的由以下(式1)定義的比例Rate(3R)為31%以上。Rate(3R)=P3/(P3+P4)×100····(式1)式1中,P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強度,P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強度。根據(jù)該特征,復(fù)合原材料的傳導(dǎo)性優(yōu)異。推測這是因為,自石墨系碳原材料剝離得到的類石墨烯石墨以較薄的狀態(tài)存在,因此,類石墨烯石墨在多個位置接觸母材、傳導(dǎo)原材料。另外,推測還因為,該接觸由于類石墨烯石墨較薄且容易變形,因此形成基于面的接觸。其特征在于,前述傳導(dǎo)原材料為帶狀、直鏈狀、線狀或鱗片狀的微粒。根據(jù)該特征,在微粒的周圍存在類石墨烯石墨,因此能充分發(fā)揮微粒所具有的傳導(dǎo)性。其特征在于,前述微粒的長徑比為5以上。根據(jù)該特征,能進一步充分發(fā)揮微粒所具有的傳導(dǎo)性。其特征在于,前述石墨系碳原材料相對于前述傳導(dǎo)原材料的重量比為1/50以上且低于10。根據(jù)該特征,能高效地發(fā)揮微粒所具有的傳導(dǎo)性。其特征在于,前述母材為電池的活性物質(zhì)。根據(jù)該特征,能夠得到充放電特性優(yōu)異的電極。其特征在于,前述活性物質(zhì)為正極的活性物質(zhì)。根據(jù)該特征,能夠得到充放電特性優(yōu)異的正極。其特征在于,前述母材為聚合物。根據(jù)該特征,能夠得到電、熱、離子的傳導(dǎo)性優(yōu)異的復(fù)合傳導(dǎo)原材料。其特征在于,前述母材為通過氣化等會消失的材料。根據(jù)該特征,通過使用母材分散類石墨烯石墨,然后使母材消失,從而能夠使類石墨烯石墨均勻地分散于傳導(dǎo)原材料。一次電池、二次電池、電容器等蓄電裝置的特征在于,使用了前述復(fù)合傳導(dǎo)原材料。根據(jù)該特征,能夠得到蓄電性優(yōu)異的蓄電裝置。導(dǎo)電性墨、導(dǎo)電性糊劑、導(dǎo)電性漿料等導(dǎo)電性分散液的特征在于,使用了前述復(fù)合傳導(dǎo)原材料。根據(jù)該特征,能夠得到導(dǎo)電性優(yōu)異的導(dǎo)電性分散液。透明電極、透明導(dǎo)電薄膜、導(dǎo)電電路、基板等導(dǎo)電裝置的特征在于,使用前述導(dǎo)電性分散液進行了涂布或印刷。根據(jù)該特征,能夠得到導(dǎo)電性優(yōu)異的導(dǎo)電裝置??蛊痣?、抗靜電、阻斷電磁波等的導(dǎo)電性復(fù)合物的特征在于,使用了前述復(fù)合傳導(dǎo)原材料。根據(jù)該特征,能夠得到導(dǎo)電性優(yōu)異的導(dǎo)電性復(fù)合物。散熱器、散熱膏等導(dǎo)熱性復(fù)合物的特征在于,使用了前述復(fù)合傳導(dǎo)原材料。根據(jù)該特征,能夠得到導(dǎo)熱特性優(yōu)異的導(dǎo)熱性復(fù)合物。另外,其特征在于,其包括在母材中至少混煉石墨系碳原材料和傳導(dǎo)原材料的步驟,前述石墨系碳原材料具有菱方晶系石墨層(3R)和六方晶系石墨層(2H),前述菱方晶系石墨層(3R)與前述六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的由以下(式1)定義的比例Rate(3R)為31%以上,Rate(3R)=P3/(P3+P4)×100····(式1)式1中,P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強度,P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強度。附圖說明圖1為示出石墨的晶體結(jié)構(gòu)的圖,圖1的(a)為六方晶的晶體結(jié)構(gòu),圖1的(b)為菱方晶的晶體結(jié)構(gòu)。圖2為示出通常的天然石墨的X射線衍射圖譜的圖。圖3為對實施例1的使用了噴磨機(jetmill)和等離子體的制造裝置A進行說明的圖。圖4為對實施例1的使用了球磨機和磁控管的制造裝置B進行說明的圖,圖4的(a)為對進行粉碎的狀態(tài)進行說明的圖,圖4的(b)為對收集石墨系碳原材料(前體)的狀態(tài)進行說明的圖。圖5為示出實施例1的利用制造裝置B制造的試樣5的石墨系碳原材料的X射線衍射圖譜的圖。圖6為示出實施例1的利用制造裝置A制造的試樣6的石墨系碳原材料的X射線衍射圖譜的圖。圖7為示出表示比較例的試樣1的石墨系碳原材料的X射線衍射圖譜的圖。圖8為示出使用石墨系碳原材料作為前體來制作分散液的分散液制作裝置的圖。圖9為示出使用表示比較例的試樣1和實施例1的利用制造裝置B制造的試樣5的石墨系碳原材料來制作的分散液的分散狀態(tài)的圖。圖10為分散于分散液的石墨系碳原材料(石墨烯)的TEM拍攝圖。圖11為示出分散于使用試樣5的石墨系碳原材料(前體)制作的分散液的石墨系碳原材料的分布狀態(tài)的圖,圖11的(a)為示出平均尺寸的分布的圖,圖11的(b)為示出層數(shù)的分布的圖。圖12為示出分散于使用表示比較例的試樣1的石墨系碳原材料制作的分散液的石墨系碳原材料的分布狀態(tài)的圖,圖12的(a)為示出平均尺寸的分布的圖,圖12的(b)為示出層數(shù)的分布的圖。圖13為示出分散于使用試樣1-7作為前體來制作的分散液的石墨系碳原材料的層數(shù)的分布的圖。圖14為示出相對于分散于分散液的菱方晶的含有率的、10層以下的石墨烯的比例的圖。圖15為示出實施例2的改變使用試樣5的石墨系碳原材料(前體)制作分散液的條件時的石墨的分布狀態(tài)的圖,圖15的(a)為示出組合使用超聲波處理和微波處理時的分布的圖,圖15的(b)為示出進行超聲波處理時的層數(shù)的分布的圖。圖16為示出使實施例3的石墨系碳原材料分散于導(dǎo)電性墨時的電阻值的圖。圖17為示出將實施例4的石墨系碳原材料混煉到樹脂中時的拉伸強度的圖。圖18為示出將實施例5的石墨系碳原材料混煉到樹脂中時的拉伸強度的圖。圖19為用于補充說明實施例5中的分散狀態(tài)、示出分散于N-甲基吡咯烷酮(NMP)的分散液的石墨系碳原材料的分布狀態(tài)的圖,圖19的(a)為示出試樣12的分布狀態(tài)的圖,圖19的(b)為示出試樣2的分布狀態(tài)的圖。圖20為示出實施例6的鋰離子二次電池的充放電特性的圖表,圖20的(a)為示出實施例6-1~6-3、比較例6-1~6-2的圖表,圖20的(b)為示出比較例6-3的圖表。圖21為示出實施例6的鋰離子二次電池的正極的示意圖。圖22為石墨烯前體的SEM拍攝圖(俯視圖)。圖23為石墨烯前體的SEM拍攝圖(側(cè)視圖)。圖24為示出實施例7的添加有碳納米管時的、鋰離子二次電池的充放電特性的圖表。圖25為示出實施例8的改變了石墨烯前體的混合比率的鋰離子二次電池的充放電特性的圖表。圖26為分散有類石墨烯石墨的樹脂的SEM拍攝圖(截面圖)。圖27為圖26中的類石墨烯石墨的側(cè)SEM拍攝圖(側(cè)視圖)。圖28為用于說明實施例11的傳導(dǎo)原材料的形狀的示意圖,圖28的(a)為用于說明乙炔黑的形狀的示意圖,圖28的(b)為用于說明碳纖維的形狀的示意圖,圖28的(c)為用于說明金屬顆粒的形狀的示意圖。具體實施方式本發(fā)明著眼于石墨的晶體結(jié)構(gòu),首先對其晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)內(nèi)容進行說明。已知天然石墨根據(jù)層的重疊方式而分為六方晶、菱方晶和無序這三種晶體結(jié)構(gòu)。如圖1所示,六方晶是層按照ABABAB··的順序?qū)盈B而成的晶體結(jié)構(gòu),菱方晶是層按照ABCABCABC··的順序?qū)盈B而成的晶體結(jié)構(gòu)。天然石墨在采掘出的階段幾乎不存在菱方晶,但由于在精制階段會進行破碎等,因此通常的天然石墨系碳原材料中存在14%左右的菱方晶。另外已知,即便長時間進行精制時的破碎,菱方晶的比率也收斂于30%左右(非專利文獻1、2)。另外,除了破碎等物理力之外還已知通過加熱使石墨膨脹而薄片化的方法,但是即使對石墨施加1600K(約1300攝氏度)的熱來進行處理,菱方晶的比率也為25%左右(非專利文獻3)。即使進一步施加超高溫的3000攝氏度的熱,最多也就達到30%左右為止(非專利文獻2)。如此,通過利用物理力、熱對天然石墨進行處理,能夠增加菱方晶的比率,但其上限為30%左右。天然石墨中大量含有的六方晶(2H)非常穩(wěn)定,其石墨烯彼此的層間的范德華力由(式3)表示(專利文獻4)。通過施予超過該力的能量,石墨烯發(fā)生剝離。剝離所需的能量與厚度的三次方成反比例,因此在無數(shù)層重疊的較厚狀態(tài)下,在非常微弱的超聲波等弱物理力的作用下石墨烯發(fā)生剝離,但從薄至一定程度的石墨上剝離時需要非常大的能量。換言之,即使對石墨進行長時間處理,也僅有表面的較弱部分發(fā)生剝離,大部分會保持未剝離的狀態(tài)。Fvdw=H·A/(6π·t3)····(式3)Fvdw:范德華力H:Hamaker常數(shù)A:石墨或石墨烯的表面積t:石墨或石墨烯的厚度本申請的發(fā)明人等通過對天然石墨實施下述所示那樣的規(guī)定的處理,成功地使利用粉碎和/或加熱至超高溫的處理僅能增加至30%左右的菱方晶(3R)的比例增加至更高。作為實驗/研究的結(jié)果,得到了如下見解:石墨系碳材料的菱方晶(3R)的含有率變得更多時、尤其是31%以上的含有率時,通過將該石墨系碳原材料用作前體,具有易于剝離成石墨烯的傾向,可以簡單地得到高濃度、高分散度的石墨烯溶液等。認(rèn)為這是因為,在對菱方晶(3R)施加剪切等的力時,在層間產(chǎn)生應(yīng)變,即石墨的結(jié)構(gòu)整體的應(yīng)變增大,變得容易剝離,而不取決于范德華力。因此,本發(fā)明中,將通過對天然石墨實施規(guī)定的處理而容易剝離石墨烯、可使石墨烯為高濃度或高分散的石墨系碳原材料稱作石墨烯前體,以下,在后述的實施例中,按照示出規(guī)定處理的石墨烯前體的制造方法、石墨烯前體的晶體結(jié)構(gòu)、使用了石墨烯前體的石墨烯分散液的順序進行說明。此處,本說明書中,石墨烯是指屬于平均尺寸為100nm以上的晶體而非平均尺寸為幾nm~幾十nm的微晶、且層數(shù)在10層以下的薄片狀或片(sheet)狀的石墨烯。需要說明的是,石墨烯是平均尺寸為100nm以上的晶體,因此對于作為除天然石墨以外的非晶(微晶)碳原材料的人造石墨、炭黑而言,即便對它們進行處理,也得不到石墨烯(非專利文獻4)。另外,本說明書中,石墨烯復(fù)合體是指使用本發(fā)明的可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料、即Rate(3R)為31%以上的石墨系碳原材料(例如后述的實施例1的試樣2-7、實施例5的試樣2、21···)制成的復(fù)合體。以下,對用于實施本發(fā)明的復(fù)合傳導(dǎo)原材料、蓄電裝置、導(dǎo)電性分散液、導(dǎo)電裝置、導(dǎo)電性復(fù)合物及導(dǎo)熱性復(fù)合物的實施例進行說明。實施例1<關(guān)于可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的制造>對于利用如圖3所示的使用了噴磨機和等離子體的制造裝置A來得到可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的方法進行說明。制造裝置A中,將施加等離子體作為基于電磁力的處理并且使用噴磨機作為基于物理力的處理的情況作為例子。圖3中,符號1為5mm以下的顆粒的天然石墨材料(日本石墨工業(yè)制造的鱗片狀石墨ACB-50);2是容納天然石墨材料1的料斗;3是自料斗2噴射天然石墨材料1的文丘里噴嘴;4是使從壓縮機5分八處加壓輸送來的空氣噴射而使天然石墨材料隨噴射流在腔室內(nèi)發(fā)生碰撞的噴磨機;7是等離子體產(chǎn)生裝置,使來自容器6的氧氣、氬氣、氮氣、氫氣等氣體9從噴嘴8中噴射,并且由高壓電源10對卷繞在噴嘴8外周的線圈11施加電壓,在噴磨機4的腔室內(nèi)產(chǎn)生等離子體,在腔室內(nèi)的四個位置設(shè)置有該等離子體產(chǎn)生裝置。13是連接噴磨機4和集塵器14的配管,14是集塵器,15是收集容器,16是石墨系碳原材料(石墨烯前體),17是鼓風(fēng)機。接著對制造方法進行說明。噴磨機和等離子體的條件如下所述。噴磨機的條件如下所述。壓力:0.5MPa風(fēng)量:2.8m3/分鐘噴嘴內(nèi)徑:12mm流速:約410m/秒等離子體的條件如下所述。輸出功率:15W電壓:8kV氣體種類:Ar(純度為99.999體積%)氣體流量:5L/分鐘認(rèn)為,由文丘里噴嘴3投入噴磨機4的腔室內(nèi)的天然石墨材料1在腔室內(nèi)被加速至音速以上,通過天然石墨材料1彼此碰撞、與壁碰撞的沖擊而被粉碎,與此同時,等離子體12對天然石墨材料1進行放電、激發(fā),從而直接作用于原子(電子),增加晶體的應(yīng)變而促進粉碎。天然石墨材料1形成微粉至一定程度的粒徑(1~10μm左右)時,質(zhì)量減輕,離心力變?nèi)?,由此從與腔室中心連接的配管13被抽出。從配管13流入集塵器14的腔室的圓筒容器中的混有石墨系碳原材料(石墨烯前體)的氣體形成旋流,使與容器內(nèi)壁碰撞的石墨系碳原材料16落入下方的收集容器15中,同時利用腔室下方的錐形容器部而在腔室的中心產(chǎn)生上升氣流,氣體從鼓風(fēng)機17被排出(所謂的旋風(fēng)分離(cyclone)作用)。利用本實施例中的制造裝置A,由作為原料的1kg天然石墨材料1得到約800g可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料(石墨烯前體)16(回收效率:8成左右)。接著,對于利用如圖4所示的使用了球磨機和微波的制造裝置B得到可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的方法進行說明。制造裝置B中,將實施微波作為基于電磁力的處理并且使用球磨機作為基于物理力的處理的情況作為例子。圖4的(a)和圖4的(b)中,符號20是球磨機、21是微波產(chǎn)生裝置(磁控管)、22是波導(dǎo)管、23是微波流入口、24是介質(zhì)、25是5mm以下的顆粒的天然石墨材料(日本石墨工業(yè)制造的鱗片狀石墨ACB-50)、26是收集容器、27是過濾器、28是石墨系碳原材料(石墨烯前體)。接著對制造方法進行說明。球磨機和微波產(chǎn)生裝置的條件如下所述。球磨機的條件如下所述。轉(zhuǎn)速:30rpm介質(zhì)尺寸:介質(zhì)種類:氧化鋯球粉碎時間:3小時微波產(chǎn)生裝置(磁控管)的條件如下所述。輸出功率:300W頻率:2.45GHz照射方法:間歇在球磨機20的腔室內(nèi)投入1kg的天然石墨系碳原料25和800g的介質(zhì)24,封閉腔室,以30rpm的轉(zhuǎn)速處理3小時。在該處理中對腔室間歇地(每隔10分鐘進行20秒)照射微波。認(rèn)為通過該微波的照射,直接作用于原料的原子(電子),增加晶體的應(yīng)變。處理后,通過利用過濾器27除去介質(zhì)24,由此可以將10μm左右的粉體的石墨系碳原材料(前體)28收集在收集容器26中。<關(guān)于石墨系碳原材料(前體)的X射線衍射圖譜>參照圖5-圖7,對于利用制造裝置A、B制造的石墨系天然材料(試樣6、試樣5)和僅使用制造裝置B的球磨機得到的10μm左右的粉體的石墨系天然材料(試樣1:比較例)的X射線衍射圖譜和晶體結(jié)構(gòu)進行說明。X射線衍射裝置的測定條件如下所述。線源:CuKα射線掃描速度:20°/分鐘管電壓:40kV管電流:30mA對于各試樣而言,根據(jù)X射線衍射法(Rigaku株式會社制造的試樣水平型多目的X射線衍射裝置UltimaIV),分別在六方晶2H的面(100)、面(002)、面(101)、和菱方晶3R的面(101)顯示峰強度P1、P2、P3、P4,由此對各試樣進行說明。此處,X射線衍射圖譜的測定中,近年來不論國內(nèi)外均使用所謂標(biāo)準(zhǔn)化的值。該Rigaku株式會社制造的試樣水平型多目的X射線衍射裝置UltimaIV是能夠以JISR7651:2007“碳材料的晶格常數(shù)及微晶尺寸測定方法”為基準(zhǔn)測定X射線衍射圖譜的裝置。需要說明的是,Rate(3R)是以Rate(3R)=P3/(P3+P4)×100求得的衍射強度的比,即使衍射強度發(fā)生變化,Rate(3R)的值也并不發(fā)生變化。換言之,衍射強度的比被標(biāo)準(zhǔn)化,通常用于避免以絕對值進行物質(zhì)的鑒定,該值不依賴于測定裝置。利用實施基于球磨機的處理和微波處理的制造裝置B而制造的試樣5如圖5和表1所示,峰強度P3、峰強度P1的強度的比例高,用表示P3相對于P3與P4之和的比例的(式1)定義的Rate(3R)為46%。另外,強度比P1/P2為0.012。Rate(3R)=P3/(P3+P4)×100····(式1)此處,P1為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(100)面的峰強度,P2為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(002)面的峰強度,P3為菱方晶系石墨層(3R)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強度,P4為六方晶系石墨層(2H)的由X射線衍射法得到的(101)面的峰強度。表1同樣地,利用實施基于噴磨機的處理和基于等離子體的處理的制造裝置A而制造的試樣6如圖6和表2所示,峰強度P3、峰強度P1的強度的比例高,Rate(3R)為51%。另外,強度比P1/P2為0.014。表2另外,僅利用球磨機制造的表示比較例的試樣1如圖7和表3所示,峰強度P3與試樣5、6相比其比例較小,Rate(3R)為23%。另外,強度比P1/P2為0.008。表3如此,實施例1的利用制造裝置B制造的試樣5、實施例1的利用制造裝置A制造的試樣6顯示出:Rate(3R)為46%、51%,與如圖2所示的天然石墨、表示比較例的試樣1相比,達到40%以上或50%以上。接著,使用上述制造的石墨烯前體制作石墨烯分散液,對石墨烯的剝離容易度進行比較。<關(guān)于石墨烯分散液>參照圖8對石墨烯分散液的制作方法進行說明。圖8中,將在制作石墨烯分散液時在液體中組合使用超聲波處理和微波處理的情況作為例子。(1)在燒杯40中加入可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料0.2g和作為分散液的N-甲基吡咯烷酮(NMP)200ml。(2)將燒杯40放入微波產(chǎn)生裝置43的腔室42中,從上方將超聲波變幅桿44的超聲波的振子44A插入分散液41。(3)運行超聲波變幅桿44,連續(xù)地施予3小時的20kHz(100W)的超聲波。(4)在運行上述超聲波變幅桿44的期間,運行微波產(chǎn)生裝置43,間歇地(每隔5分鐘照射10秒)施加微波2.45GHz(300W)。圖9是如上述那樣制成的石墨烯分散液經(jīng)過了24小時的狀態(tài)。確認(rèn)到,使用了利用制造裝置B制造的試樣5的石墨烯分散液30盡管一部分發(fā)生沉淀,但整體呈黑色。認(rèn)為這是用作石墨烯前體的石墨系碳原材料大多以剝離成石墨烯的狀態(tài)分散。確認(rèn)到,使用了表示比較例的試樣1的分散液31中,石墨系碳原材料大部分發(fā)生沉淀,一部分以上清液的狀態(tài)漂浮。由此,認(rèn)為極少部分剝離成石墨烯而以上清液的形式漂浮。另外,以能夠進行觀察的濃度將如上所述制成的石墨烯分散液稀釋并涂布在樣品臺(TEM網(wǎng))之上,使之干燥,根據(jù)透射型電子顯微鏡(TEM)的如圖10所示的拍攝圖來觀察石墨烯的尺寸和層數(shù)。需要說明的是,對于試樣1,將上清稀釋并涂布來使用。例如,圖10的情況下,根據(jù)圖10的(a),尺寸為片(flake)33的最大的長度L,求出約為600nm,根據(jù)圖10的(b),觀察片33的端面,計數(shù)石墨烯層的重疊,求出層數(shù)為6層(符號34所指的區(qū)域)。如此測定各片(片數(shù)記為N)的尺寸和層數(shù),求出了圖11、圖12所示的石墨烯層數(shù)和尺寸。參照圖11的(a),實施例1的利用制造裝置B制造的試樣5(Rate(R3)為46%)的石墨烯分散液中所含有的薄片狀的片(flake)的粒度分布(尺寸的分布)是以0.5μm作為峰的分布。另外,圖11的(b)中,層數(shù)是以3層為峰、10層以下的石墨烯為68%的分布。參照圖12,比較例的試樣1(Rate(R3)為23%)的分散液中所含有的薄片狀的片的粒度分布(尺寸的分布)是以0.9μm為峰的分布。另外,層數(shù)是30層以上占大部分、10層以下的石墨烯為10%的分布。由該結(jié)果可知,利用制造裝置B制造的試樣5用作石墨烯前體的情況下,可以得到10層以下的石墨烯多、石墨烯的分散性優(yōu)異且高濃度的石墨烯分散液。接著,參照圖13,對石墨烯前體的比例Rate(3R)與石墨烯分散液中的層數(shù)之間的關(guān)系進行說明。圖13中的試樣1、5、6是上述試樣。試樣2、3、4是利用實施基于球磨機的處理和微波處理的制造裝置B而制造出的,使用使微波的照射時間短于試樣5而制造出的石墨烯前體制作石墨烯分散液。另外,試樣7是利用實施基于噴磨機的處理和等離子體處理的制造裝置A而制造出的,使用施予輸出功率高于試樣6的等離子體而制造的石墨烯前體制作石墨烯分散液。根據(jù)圖13,Rate(3R)為31%和38%的試樣2和3的層數(shù)分布形狀為在13層左右具有峰的接近正態(tài)分布的形狀(使用試樣2、3的分散液)。Rate(3R)為40%以上的試樣4-7的層數(shù)分布形狀為在幾層(較薄的石墨烯)的部分具有峰的所謂的對數(shù)正態(tài)分布的形狀。另一方面,Rate(3R)為23%的試樣1的層數(shù)為在30層以上的部分具有峰的形狀(使用試樣1的分散液)。即,可知如下傾向:Rate(3R)達到31%以上時,層數(shù)分布形狀與小于31%不同,進而Rate(3R)達到40%以上時,層數(shù)分布形狀與小于40%明顯不同。另外,對于10層以下的石墨烯的比例而言,使用試樣3的分散液的Rate(3R)為38%,另一方面,使用試樣4的分散液的Rate(3R)為42%,可知Rate(3R)達到40%以上時,10層以下的石墨烯的比例驟增。由此可認(rèn)為,Rate(3R)為31%以上的情況下容易剝離成10層以下的石墨烯,并且隨著Rate(3R)增多至40%、50%、60%,變得更容易剝離成10層以下的石墨烯。另外,著眼于強度比P1/P2時,對于試樣2-試樣7,強度比P1/P2為較窄的0.012~0.016的范圍內(nèi)的值,由于超過被認(rèn)為可在晶體結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生應(yīng)變而易于剝離成石墨烯的0.01,因而均優(yōu)選。此外,對Rate(3R)和10層以下的石墨烯含有的比例進行對比,將結(jié)果示于圖14。參照圖14可以判明,Rate(3R)達到25%以上時,10層以下的石墨烯從31%附近開始增加(形成向右上升的斜率),并且在40%左右處10層以下的石墨烯驟增(對于10層以下的石墨烯的比例,使用試樣3的分散液的Rate(3R)為38%,另一方面,使用試樣4的分散液的Rate(3R)為42%,由于Rate(3R)增加4%,10層以下的石墨烯的比例以增加24%的方式驟增)且在總體中10層以下的石墨烯占50%以上。需要說明的是,圖14中的黑方塊的點為各不相同的試樣,也包括上述試樣1-7和這些以外的其它試樣。由此,使用Rate(3R)為31%以上的試樣作為石墨烯前體制作石墨烯分散液時,10層以下的石墨烯的分散比例開始增加,進而,使用Rate(3R)為40%以上的試樣作為石墨烯前體制作石墨烯分散液時,生成50%以上的10層以下的石墨烯。即,可以得到石墨烯為高濃度且高分散的石墨烯分散液。另外,如上所述,該分散液所含有的石墨系碳原材料(前體)基本上未沉淀,因此可以簡單地得到較濃的石墨烯分散液。通過該方法,還可以在不進行濃縮的條件下制成石墨烯濃度超過10%的石墨烯分散液。尤其,從10層以下的石墨烯的分散比例驟增至50%以上的觀點出發(fā),Rate(3R)更優(yōu)選為40%以上。據(jù)此可知,Rate(3R)為31%以上、優(yōu)選為40%以上、進一步優(yōu)選為50%以上時,分離成10層以下的石墨烯和10層左右的薄層的石墨系碳原材料的比例高,使用這些石墨系碳原材料作為石墨烯前體時,可以得到石墨烯的分散性優(yōu)異且高濃度的石墨烯分散液。另外,由后述的實施例5明顯可知,Rate(3R)為31%以上時,作為石墨系碳原材料石墨烯前體是有用的。另外,認(rèn)為沒有必要對Rate(3R)的上限進行特別規(guī)定,但從在制作分散液等時容易分離成石墨烯出發(fā),優(yōu)選使強度比R1/R2同時滿足0.01以上。需要說明的是,在使用制造裝置A、B的制造方法的情況下,從易于制造石墨烯前體的觀點出發(fā),上限為70%左右。另外,制造裝置A的組合使用基于噴磨機的處理和等離子體處理的方法容易得到Rate(3R)高的材料,因而是更優(yōu)選的。需要說明的是,組合使用基于物理力的處理和基于電磁力的處理而使Rate(3R)達到31%以上即可。實施例2實施例1中,對得到石墨烯分散液時組合使用超聲波處理和微波處理的情況進行了說明,而實施例2中,僅進行了超聲波處理而沒有進行微波處理,其它條件與實施例1同樣。圖15的(b)示出使用利用制造裝置B制造的試樣5(Rate(3R)=46%)的石墨烯前體實施超聲波處理而得到的石墨烯分散液的層數(shù)的分布。需要說明的是,圖15的(a)與實施例1的利用制造裝置B制造的試樣5的圖11的(b)所示的分布同樣。其結(jié)果,層數(shù)的分布的傾向大致相同,但10層以下的石墨烯的比例為64%,與實施例1的68%相比稍有降低。由此可以判明,在制作石墨烯分散液時,同時進行物理力和電磁力的處理這兩者會更有效果。實施例3實施例3中,對用于導(dǎo)電墨的例子進行說明。將實施例1的試樣1(Rate(3R)=23%)、試樣3(Rate(3R)=38%)、試樣5(Rate(3R)=46%)、試樣6(Rate(3R)=51%)作為石墨烯前體,制作在水和作為導(dǎo)電性賦予劑的碳原子數(shù)為3以下的醇的混合溶液中設(shè)為導(dǎo)電性墨所使用的濃度的墨1、墨3、墨5、墨6,比較各自的電阻值。根據(jù)該結(jié)果,得到電阻值隨著Rate(3R)升高而降低的結(jié)果。實施例4實施例4中,對混煉到樹脂中的例子進行說明。在制作分散有石墨烯的樹脂片時,添加有玻璃纖維的樹脂片的拉伸強度非常良好,因而對其原因進行了研究,結(jié)果得到如下見解:與玻璃纖維同時添加的相容劑有助于前體進行石墨烯化。因此,對將分散劑和相容劑混入到樹脂的情況進行了研究。將1重量%的實施例1的試樣5(Rate(3R)=46%)作為前體直接添加于LLDPE(聚乙烯),利用捏合機、雙螺桿混煉機(擠出機)等一邊施加剪切(剪切力)一邊進行混煉。樹脂中石墨系碳原材料發(fā)生石墨烯化、發(fā)生高分散時拉伸強度會增加,這是公知的,因而通過測定樹脂的拉伸強度,可以相對地推測石墨烯化和分散的程度。拉伸強度利用島津制作所株式會社制造的臺式精密萬能試驗機(AUTOGRAPHAGS-J)以試驗速度500mm/分鐘的條件進行測定。另外,為了比較由添加劑的有無帶來的石墨烯化和分散性,進行了下述(a)、(b)、(c)三種比較。(a)無添加劑(b)常規(guī)分散劑(硬脂酸鋅)(c)相容劑(接枝改性聚合物)參照示出測定結(jié)果的圖17,對結(jié)果進行說明。需要說明的是,圖17中,圓形標(biāo)記是使用了比較例的試樣1的樹脂材料、四方標(biāo)記是使用了實施例1的試樣5的樹脂材料。在(a)不加入添加劑的情況下,拉伸強度的差異小。在(b)添加有分散劑的情況下,可知試樣5的石墨烯前體的石墨烯化得到一定程度的促進。在(c)添加有相容劑的情況下,可知試樣5的石墨烯前體的石墨烯化得到大幅促進。認(rèn)為這是因為,相容劑除了使石墨烯分散的效果之外,還發(fā)揮如下的作用:使石墨烯層結(jié)合體與樹脂結(jié)合,在該狀態(tài)下施加剪切時,會撕扯石墨烯層結(jié)合體。作為分散劑,以硬脂酸鋅為例進行了說明,但可以選擇性質(zhì)與化合物匹配的分散劑。例如,作為分散劑,可以舉出陰離子(anion)表面活性劑、陽離子(cation)表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子(nonion)表面活性劑。尤其,對于石墨烯,優(yōu)選陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。更優(yōu)選為非離子表面活性劑。非離子表面活性劑是氧亞乙基、羥基、糖苷等的糖鏈等利用與水的氫鍵呈現(xiàn)親水性而不會解離成離子的表面活性劑,因此沒有離子性表面活性劑般的強親水性,但具有能夠在非極性溶劑中使用的優(yōu)點。并且還因為:通過改變其親水基團鏈長,能夠使其性質(zhì)在從親油性至親水性之間自由變化。作為陰離子表面活性劑,優(yōu)選為X酸鹽(X酸例如為膽酸、脫氧膽酸)、例如優(yōu)選為SDC:脫氧膽酸鈉、磷酸酯等。另外,作為非離子表面活性劑,優(yōu)選為脂肪酸甘油酯、山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪醇乙氧基化物、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基糖苷等。實施例5為了進一步驗證在實施例1也說明了的使Rate(3R)為31%以上時作為石墨烯前體是有用的,在實施例5中使用混煉到樹脂中的例子進一步進行說明。對將包括實施例1中的試樣1~7在內(nèi)的在圖14中標(biāo)繪出的Rate(3R)的石墨系碳原材料用作前體的樹脂成形品的彈性模量進行說明。(1)將作為前體的上述石墨系碳原材料、LLDPE(聚乙烯:PrimePolymerCo.,Ltd.制造的20201J)5重量%與分散劑(非離子系表面活性劑)1重量%一起混入到離子交換水中,以同樣的條件運行上述圖8的裝置,得到石墨烯和/或石墨系碳原材料達到5重量%的石墨烯分散液。(2)立即使用捏合機(MoriyamaCompanyLtd.制造的加壓型捏合機WDS7-30)將(1)中得到的石墨烯分散液0.6kg混煉到樹脂5.4kg中,制作粒料。關(guān)于混煉條件,在下文中敘述。需要說明的是,選擇樹脂與分散液的配混比例,使得最終的石墨烯和/或石墨系碳原材料的添加量為0.5重量%。(3)使用(2)中制成的粒料用注射成型機制作試驗片JISK71611A型(總長165mm、寬度20mm、厚度4mm)。(4)基于JISK7161,利用株式會社島津制作所制造的臺式精密萬能試驗機(AUTOGRAPHAGS-J)以試驗速度:500mm/分鐘的條件測定通過(3)制成的試驗片的彈性模量(Mpa)?;鞜挆l件如下所示。混煉溫度:135℃轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速:30rpm混煉時間:15分鐘爐內(nèi)加壓:開始后的10分鐘為0.3MPa、經(jīng)過10分鐘后卸壓至大氣壓此處,關(guān)于上述(2)的石墨烯分散液向樹脂中的分散,通常樹脂的熔點為100℃以上,所以在大氣中水會蒸發(fā),但加壓捏合機可以對爐內(nèi)加壓。在爐內(nèi),提高水的沸點,使分散液停留在液體的狀態(tài),由此可以得到分散液與樹脂的乳液。進行規(guī)定時間的加壓后,逐漸卸除壓力,水的沸點下降,水逐漸蒸發(fā)。此時,被限制在水中的石墨烯殘留于樹脂中。認(rèn)為由此石墨烯石墨系碳原材料高分散在樹脂中。另外,對于石墨烯分散液而言,隨著時間的經(jīng)過,石墨烯石墨系碳原材料具有沉降的傾向,因此優(yōu)選在得到石墨烯分散液后立即混煉到樹脂中。需要說明的是,得到分散液與樹脂的乳液的手段除了加壓捏合機之外還可以是化學(xué)推進器、旋渦混合器、均質(zhì)混合器、高壓均化器、水壓剪切(hydroshear)、噴射混合器、濕式噴磨機、超聲波產(chǎn)生器等。另外,作為分散液的溶劑,除了水以外還可以使用2-丙醇(IPA)、丙酮、甲苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等。表4中示出Rate(3R)在30%附近的Rate(3R)與樹脂成形品的彈性模量之間的關(guān)系。需要說明的是,表4中的試樣00是未混煉有前體的空白試樣,試樣11、12是Rate(3R)在試樣1與試樣2之間的試樣,試樣21是Rate(3R)在試樣2與試樣3之間的試樣。表4由圖18和表4可以判明,相對于試樣00(空白)的彈性模量之差(彈性模量的增加比例)在Rate(3R)達到31%為止約在10%左右,大致恒定,以Rate(3R)31%為界,該差驟增至32%,在Rate(3R)為31%至42%之間,該差單調(diào)增加至50%,在Rate(3R)為42%以及之后,該差微增并收斂于60%左右。如此,若Rate(3R)為31%以上,則可以得到彈性模量優(yōu)異的樹脂成形品。另外,由于樹脂成形品中含有的石墨烯和/或石墨系碳原材料為0.5重量%這樣的少量,因此對樹脂原本具有的性狀造成的影響小。認(rèn)為該傾向是因為:以Rate(3R)31%為界,與樹脂接觸的包含10層以下的石墨烯的薄層的石墨系碳原材料驟增。此處,實施例5中,由于用于使之分散在水中的分散劑的影響,即便利用TEM進行觀察,也無法確認(rèn)石墨烯的層數(shù)。因此,作為參考,基于表4中示出的分散在NMP中時的石墨系碳原材料的層數(shù)分布,對上述驟增的理由進行研討。將試樣12與試樣2進行對比,石墨烯(層數(shù)為10層以下)均為25%。另一方面,如圖19所示,試樣2中少于15層的薄層的比例多于試樣12,即認(rèn)為這是因為:作為前體而分散的石墨系碳原材料的表面積大,與樹脂接觸的面積急劇增大。如此,根據(jù)實施例5,Rate(3R)為31%以上時,可用作石墨烯前體的石墨系碳原材料明確顯示出分離成10層以下的石墨烯和/或薄層的石墨系碳原材料的傾向。實施例6進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到鋰離子二次電池的正極的實驗。<各條件>溶劑:NMP(N-methylpyrrolidone;N-甲基吡咯烷酮)(三菱化學(xué)株式會社制造電池等級)、導(dǎo)電助劑(傳導(dǎo)原材料):乙炔黑(電氣化學(xué)工業(yè)株式會社制造HS-100、平均粒徑48nm、體積密度0.15g/ml、灰分0.01%)、石墨系碳原材料:石墨烯前體(通過上述方法制造)、粘結(jié)劑:PVdF(PolyVinylidene;聚偏二乙烯)(Solvay公司制造SolefTA5130)、正極活性物質(zhì)(母材):三井金屬株式會社制造NCMLi(Ni1/3,Co1/3,Mn1/3)O2)(平均粒徑30μm)、超聲波處理裝置(Hielscher公司制造UP100S)、<處理條件:20kHz、100W>、<分散液條件1:與實施例1(圖8)的石墨烯前體的剝離分散液的制作方法相同。超聲波和微波的施加條件也相同。>攪拌機(THINKY株式會社制造ARE-310)、<攪拌條件1:常溫25℃、攪拌2000rpm×10分鐘><攪拌條件2:常溫25℃、攪拌2000rpm×10分鐘、攪拌后脫泡2100rpm×30秒>、隔膜(celgard公司制造2400、板厚25μm、材質(zhì):PP(polypropylene;聚丙烯))、電解液:含有1.0mol/LLiPF6(lithiumhexafluorophosphate;六氟磷酸鋰)的EC(ethylenecarbonate;碳酸亞乙酯):DEC(diethylcarbonate;碳酸二乙酯)(7:3體積%)(KishidaChemicalCo.,Ltd.制造)、鋰箔(負(fù)極):(本城金屬株式會社制造厚度0.2mm)<實驗步驟>步驟1.在NMP(90g)中加入石墨烯前體(參照試樣1、2、21、4(實施例1、5中使用的試樣))10g,在分散液條件1下對石墨烯前體進行剝離/分散,得到濃度10重量%的分散液。步驟2.加入分散液(20g)、PVdF(4g)、和乙炔黑(6g),在攪拌條件1下進行攪拌,得到30g的混合物1。步驟3.在混合物1中加入表5中示出的比例的正極活性物質(zhì),在攪拌條件2下進行攪拌,得到混合物2。步驟4.將混合物2以0.25mm的膜厚涂布于鋁箔,在100℃下進行真空干燥,在壓力1.5MPa下進行壓制而調(diào)整厚度,從而得到正極。步驟5.將正極沖切成直徑15mm。步驟6.將壓接于不銹鋼板上的鋰箔作為負(fù)極,依次重疊隔膜、電解液、正極,組裝于寶泉株式會社制造的不銹鋼制HS電池單元。步驟7.對于HS電池單元在以下的試驗條件下進行電化學(xué)評價。此處,上述步驟中,向下一個步驟的轉(zhuǎn)移以不設(shè)置待機時間的方式依次進行。對于以下的實施例也是同樣。<試驗條件>初次充電:CC-CV充電0.2C(0.01C截止)初次放電:CC放電0.2C組裝環(huán)境:25℃、露點溫度-64℃氬氣氣氛下(手套箱內(nèi))電壓范圍:2.75V~4.5Vvs.Li/Li+測定裝置:NAGANOCo.,Ltd.制造BTS2004W此處,CC-CV充電為恒壓恒流充電,CC放電為恒流放電,0.2C為充放電速率5小時,0.01Ccutoff為截止條件。另外,為了確認(rèn)類石墨烯石墨的影響,根據(jù)表5中示出的混合比率,以Rate(3R)為23%(試樣1)、31%(試樣2)、35%(試樣21)、42%(試樣4)進行實驗。表5根據(jù)表5和圖20,關(guān)于充電特性,以速率0.2C充電至充電電位4.5V時,實施例6-1、6-2、6-3、比較例6-1、未分散有類石墨烯石墨的比較例6-2顯示出近似的傾向。實施例6-1、6-2、6-3、特別是實施例6-3由于充電電壓變高得較快,故而更優(yōu)選。需要說明的是,比較例6-3未觀察到充電行為。推測這是因為,由于沒有乙炔黑那樣的帶狀的物質(zhì),僅利用類石墨烯石墨那樣的納米顆粒無法形成導(dǎo)電通路。另外,關(guān)于放電特性,實施例6-1、6-2、6-3與比較例6-1、6-2相比,觀察到充電終止電位較高。進而,分散有類石墨烯石墨的實施例6-1、6-2、6-3、比較例6-1均觀察到與未分散有類石墨烯石墨的比較例6-2相比較大的容量。特別是實施例6-1、6-2、6-3的情況下,觀察到容量顯著變大。需要說明的是,比較例6-3未觀察到放電行為。將自Rate(3R)為31%以上(實施例6-1、6-2、6-3)的石墨烯前體剝離得到的類石墨烯石墨與AB組合使用時,確認(rèn)到所得到的電池的充電終止電位高、正極的放電特性良好的傾向,特別是由圖20確認(rèn)到以31%為界充電終止電位驟增的傾向。對此推測,如圖21所示,在粒徑幾十μm的正極活性物質(zhì)52、52間存在帶狀且截面直徑為幾十nm的導(dǎo)電助劑AB53、53、··、53,在正極活性物質(zhì)52與AB53之間、AB53與AB53之間、鋁箔51與正極活性物質(zhì)52之間、鋁箔51與AB53之間分別分散有類石墨烯石墨54(例如厚度50nm以下、尺寸100nm~5μm。)。此外,類石墨烯石墨54為面狀,且與鋁箔51、正極活性物質(zhì)52、AB53等其它原材料相比較柔軟,因此認(rèn)為會使鋁箔51、正極活性物質(zhì)52和AB53相互夾著類石墨烯石墨54緊密地接觸,因而正極的放電特性變得良好。需要說明的是,對于Rate(3R)低于31%(比較例6-1)的石墨烯前體,認(rèn)為分散的類石墨烯石墨的量少,沒有充分發(fā)揮由添加類石墨烯石墨帶來的效果。另外,隨著石墨烯前體的Rate(3R)增加為35%(實施例6-2)、42%(實施例6-3),與在這些值以下的情況相比,正極的放電特性及容量更良好。認(rèn)為是因為,與Rate(3R)為31%(實施例6-1)相比,使鋁箔51、正極活性物質(zhì)52及AB53相互接觸的類石墨烯石墨54的數(shù)量、接觸面積增加。另外,如上所述地通過基于電磁力的處理和/或基于物理力的處理而制造石墨烯前體,因此不需要氧化、還原處理。進而,在制造正極時,不需要還原處理,因此不需要設(shè)為高溫,正極的制造容易。此外,通過混煉條件1、2及真空干燥而制造正極,其制造簡單。進而,在與正極活性物質(zhì)52混煉之前,將在分散液條件1下分散有類石墨烯石墨的分散液與AB53混煉,因此在混煉條件1下類石墨烯石墨54與AB53良好混合。然后,與正極活性物質(zhì)52混煉,因此類石墨烯石墨54均勻地分散。此處,由步驟1得到的分散液中,分散有自石墨烯前體剝離得到的材料。在本文開始也說明了,將石墨烯前體的一部分或全部被剝離、自石墨烯前體至石墨烯之間的混合物稱為“類石墨烯石墨”。對于分散于分散液的類石墨烯石墨,雖未圖示,但可以利用透射型電子顯微鏡(TEM)與圖10中示出的石墨烯同樣地進行觀察。作為參考,對于石墨烯前體的掃描型電子顯微鏡(SEM)拍攝圖進行說明。由實施例1得到的石墨烯前體例如如圖22、23所示為長度7μm、厚度0.1μm的薄層石墨的層疊體。實施例7進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到鋰離子二次電池的正極的實驗。實施例7中,將傳導(dǎo)原材料設(shè)為碳納米管,以表6的混合比率進行實驗。除此之外,與實施例6同樣。<各條件>碳納米管:VGCF-H昭和電工株式會社制造(纖維直徑150nm、纖維長度10~20μm)表6如圖24所示,觀察到與實施例6同樣的傾向。通過碳納米管的使用,整體而言與AB相比充放電特性更好一些。實施例8進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到鋰離子二次電池的正極的實驗。實施例8中,將Rate(3R)為31%的石墨烯前體相對于傳導(dǎo)原材料的混合比率按照表7中示出的條件來進行實驗。除此之外,與實施例6同樣。表7如圖25所示,關(guān)于充放電特性,石墨烯前體相對于傳導(dǎo)原材料的混合比率大于1(實施例8-2)時觀察到幾乎同樣的傾向,觀察到特性已飽和。另外,石墨烯前體的混合比率成為10以上時,對母材性狀的影響變大。另一方面,觀察到,混合比率低于1/50(實施例8-7)時,成為與未混合有石墨烯前體的情況(比較例6-2)幾乎相同的傾向,成為1/10(實施例8-6)以上時,充放電特性變得良好。由此,混合比率的下限為1/50以上、優(yōu)選為1/10以上,上限為10以下、優(yōu)選為1以下是優(yōu)選的。實施例9接著,進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到樹脂成形品的實驗。<各條件><<原材料>>樹脂:LLDPE(聚乙烯:PrimePolymerCo.,Ltd.制造20201J)、溶劑:水(離子交換水)、分散劑:1重量%(非離子系表面活性劑)、超聲波處理裝置(Hielscher公司制造UP100S)、<處理條件:20kHz、100W>、<分散液條件2:將石墨烯前體與分散劑(非離子系表面活性劑)1重量%一起混入到離子交換水中,在同樣的條件下運行上述圖8的裝置,得到類石墨烯石墨成為10重量%的分散液。><<捏合機>>捏合機:MoriyamaCompanyLtd.制造加壓型捏合機WDS7-30、混煉溫度:135℃、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速:30r/分鐘、加工時間:15分鐘、混合比率:樹脂5340g、AB(HS-100)600g、分散液600g(使得類石墨烯石墨成為60g)、<<體積電阻值>>試驗片:(ASTMD257)、測定裝置:裝置主體(川口電氣制作所制造R-503)、電極裝置(川口電氣制作所制造P-616)、施加電壓:500V、測量電壓施加1分鐘后的電流、<<熱導(dǎo)率>>試驗片:(ASTME1530)、測定裝置:ANTER公司制造UNITHERM2021<實驗步驟>步驟1.使用表8中示出的Rate(3R)不同的石墨烯前體在分散條件2下得到分散液。步驟2.將由步驟1.得到的分散液和樹脂放入到加壓捏合機中,以上述混合比率進行混煉。步驟3.將由步驟2.得到的混煉物按照ASTMD257、利用注射成型機成型為試驗片,觀察體積電阻值的變化。步驟4.將由步驟2.得到的混煉物按照ASTME1530、利用注射成型機成型為試驗片,利用靜態(tài)法觀察熱導(dǎo)率的變化。表8根據(jù)表8,實施例9-1、9-2、9-3均為體積電阻小、導(dǎo)電性優(yōu)異。另外,實施例9-1、9-2、9-3與比較例9-1、9-2、9-3、9-4相比觀察到熱導(dǎo)率足夠高。將自Rate(3R)為31%以上(實施例9-1、9-2、9-3)的石墨烯前體剝離得到的類石墨烯石墨與AB組合使用時,確認(rèn)到體積電阻及熱導(dǎo)率變得良好的傾向,特別是,由表8確認(rèn)到以31%為界體積電阻及熱導(dǎo)率急劇地變得良好的傾向。對此,根據(jù)與實施例6同樣的原理,在LLDPE的高分子間存在截面直徑為幾百nm~幾μm的AB。推測在LLDPE與AB之間、AB與AB之間、LLDPE與LLDPE之間分別分散有類石墨烯石墨。此外,類石墨烯石墨為面狀且與LLDPE、AB等其它原材料相比較柔軟,因此認(rèn)為會使LLDPE及AB相互夾著類石墨烯石墨緊密地接觸,因而體積電阻及熱導(dǎo)率變得良好。需要說明的是,Rate(3R)低于31%(比較例9-1)時,認(rèn)為分散的類石墨烯石墨的量少,沒有充分發(fā)揮由分散有類石墨烯石墨帶來的效果。另外,隨著Rate(3R)增加為35%(實施例9-2)、42%(實施例9-3),與在這些值以下的情況相比,體積電阻及熱導(dǎo)率更良好。認(rèn)為是由于,與Rate(3R)為31%(實施例9-1)相比,使LLDPE及AB相互接觸的類石墨烯石墨的數(shù)量、接觸面積增加。此處,由步驟1得到的分散液中,分散有自石墨烯前體剝離得到的材料。在本文開始也說明了,將石墨烯前體的一部分或全部被剝離、自石墨烯前體至石墨烯之間的混合物稱為“類石墨烯石墨”。對于分散于分散液的類石墨烯石墨,雖未圖示,但可以利用透射型電子顯微鏡(TEM)與圖10中示出的石墨烯同樣地進行觀察。另外,分散于樹脂的類石墨烯石墨可以如下觀察:將成形的試驗片利用精密高速切斷機(ALLIED公司制造TechCut5)等進行切斷,利用掃描型電子顯微鏡(SEM)等進行觀察。例如,圖26中示出分散有碳納米管和類石墨烯石墨的樹脂的截面,線狀的部分為碳納米管,白斑狀的部分為類石墨烯石墨。該類石墨烯石墨例如如圖27所示為厚度3.97nm的薄層石墨的層疊體。實施例10接著,進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到樹脂成形品的實驗。將Rate(3R)為31%的石墨烯前體相對于傳導(dǎo)原材料的混合比率按照表9中示出的條件來進行實驗。<各條件><<原材料>>樹脂:LLDPE(聚乙烯:PrimePolymerCo.,Ltd.制造20201J)、相容劑:KAYABRID006PP(KAYAKUAKZOCO.,LTD.制造馬來酸酐改性PP)、乙炔黑(電氣化學(xué)工業(yè)株式會社制造HS-100、平均粒徑48nm、體積密度0.15g/ml、灰分0.01%)<<雙螺桿擠出機>>雙螺桿擠出機:神戶制鋼社制造HYPERKTX30、混煉溫度:135℃、螺桿轉(zhuǎn)速:100r/分鐘、<<體積電阻值>>試驗片:(ASTMD257)、測定裝置:裝置主體(川口電氣制作所制造R-503)、電極裝置(川口電氣制作所制造P-616)、施加電壓:500V、測量電壓施加1分鐘后的電流、<<熱導(dǎo)率>>試驗片:(ASTME1530)、測定裝置:ANTER公司制造UNITHERM2021<實驗步驟>步驟1.將表9中示出的Rate(3R)不同的石墨烯前體和相容劑利用雙螺桿擠出機進行混煉,得到含有40重量%類石墨烯石墨的混合物1。需要說明的是,石墨烯前體在混煉的過程中成為類石墨烯石墨。步驟2.在同一雙螺桿擠出機中將由步驟1.得到的混合物1、樹脂、AB以表9中示出的比例混煉。步驟3.將由步驟2.得到的混煉物按照ASTMD257、利用注射成型機成型為試驗片,觀察體積電阻值的變化。步驟4.將由步驟2.得到的混煉物按照ASTME1530、利用注射成型機成型為試驗片,利用靜態(tài)法觀察熱導(dǎo)率的變化。。需要說明的是,基于相容劑的體積電阻、熱導(dǎo)率與成為母材的樹脂沒有大幅變化,因此本實施例中不做考慮。表9如表9所示,石墨烯前體相對于傳導(dǎo)原材料的混合比率大于1(實施例10-5)時,體積電阻及熱導(dǎo)率成為幾乎同樣的值,觀察到特性已飽和。另外,石墨烯前體的混合比率成為10以上時,對母材的性狀的影響變大。另一方面,混合比率低于1/50(比較例10-9)時,觀察到成為與未混合有石墨烯前體的情況(比較例9-2)幾乎相同的體積電阻及熱導(dǎo)率。由此,混合比率的下限為1/50以上、優(yōu)選為1/10以上,上限為10以下、優(yōu)選為1以下是優(yōu)選的。實施例11接著,進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到樹脂成形品的實驗。實施例11中,改變與Rate(3R)為31%的石墨烯前體一起混合的傳導(dǎo)原材料,確認(rèn)由其形狀造成的影響。除此之外,與實施例9同樣。如圖28所示,作為傳導(dǎo)原材料,作為炭黑的一種的乙炔黑(AB)是其直徑為幾十nm、其長度為幾~幾十μm的帶狀和/或直鏈狀。碳纖維(CF)是其直徑為幾十μm、其長度為幾百μm的線狀。金屬顆粒的直徑為幾十nm~幾μm。表10如表10所示,添加有AB的實施例9-1和添加有CF的實施例11-1的體積電阻及熱導(dǎo)率均良好。另一方面,添加有金屬顆粒的實施例11-2盡管添加了石墨烯前體并分散有類石墨烯石墨,然而體積電阻及熱導(dǎo)率并不良好。由此可知,石墨烯前體與帶狀、直鏈狀或線狀的傳導(dǎo)原材料組合使用是較好的。另外,雖沒有作為實施例示出,但鱗片狀的傳導(dǎo)原材料的體積電阻及熱導(dǎo)率也良好。推測帶狀、直鏈狀、線狀或鱗片狀的納米傳導(dǎo)原材料由于其形狀而每單位質(zhì)量的表面積大,因此會與較多的類石墨烯石墨接觸,與類石墨烯石墨的親和性較好。進而,判明特別優(yōu)選的是,傳導(dǎo)原材料設(shè)為帶狀、直鏈狀、線狀或鱗片狀的形狀,長徑比為5以上。需要說明的是,對于如乙炔黑那樣支化的原材料的長徑比,求出平均直徑相對于最長部分的比即可。另外,對于鱗片狀的原材料的長徑比,求出平均厚度相對于最長部分的比即可。實施例12接著,進行使用通過上述方法制造的石墨烯前體而得到樹脂成形品的實驗。實施例12中,使用由石墨烯前體在分散條件3下制造的石墨烯糊劑來進行實驗。<各條件><原材料>二丙酮醇:和光純藥株式會社制造、對羥基苯甲酸甲酯:和光純藥株式會社制造、穩(wěn)定劑:硝基纖維素DLX-30-50(NobelNCCo.Ltd)、乙炔黑(電氣化學(xué)工業(yè)株式會社制造HS-100、平均粒徑48nm、體積密度0.15g/ml、灰分0.01%)、<攪拌>攪拌機(THINKY株式會社制造ARE-310)<攪拌條件3>:常溫25℃、攪拌2000rpm×10分鐘、攪拌后脫泡2100rpm×30秒)<涂布條件1>棒涂機:第一理化株式會社制造No.16、涂布膜厚:36.6μm(干燥時25.4μm)、干燥條件:130℃×30分鐘、基板:石英玻璃(t2mm)、涂布面積:50mm×50mm、<片電阻測定器>LORESTAGPMCP-T610型MitsubishiChemicalAnalytechCo.,Ltd.制造、測定條件:JISK7194<實驗步驟>步驟1.將表11中示出的Rate(3R)不同的石墨烯前體在二丙酮醇(4-Hydroxy-4-methyl-2-pentanone;4-羥基-4-甲基-2-戊酮)中以同樣的條件運行上述圖8的裝置,得到類石墨烯石墨成為10重量%的分散液。(分散條件3)步驟2.按照表11中示出的比例加入由步驟1.得到的石墨烯分散液、對羥基苯甲酸甲酯(Methyl4-Hydroxybenzoate;4-羥基苯甲酸甲酯)、穩(wěn)定劑、AB,在攪拌條件3下得到混合物3。步驟3.使用棒涂機在涂布條件1下涂布混合物3,根據(jù)JISK7194利用四探針法測定片電阻。表11如表11所示,實施例12-1、12-2、12-3與比較例12-1、12-2相比,觀察到片電阻低。另外,觀察到Rate(3R)為23%的比較例12-1與未加入石墨烯前體的比較例12-2的片電阻大致同等。由此推測實施例12-1、12-2、12-3中類石墨烯石墨與AB一起充分有助于片電阻的降低。另外判明了,使用了Rate(3R)為31%以上的石墨烯前體的石墨烯糊劑(實施例12-1、12-2、12-3)與使用了Rate(3R)為23%的石墨烯前體的石墨烯糊劑(比較例12-1)相比,片電阻急劇降低。需要說明的是,本實施例中為了排除干擾因素,僅由基本的原材料構(gòu)成。實用的導(dǎo)電性墨、糊劑中,通常添加抗氧化劑、粘度調(diào)節(jié)劑、多種導(dǎo)電原材料,來實現(xiàn)作為墨的期望、降低電阻值。以上,利用附圖說明了本發(fā)明的實施例,但具體的技術(shù)方案不限于這些實施例,在不超出本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)進行變更、追加也包括在本發(fā)明之內(nèi)。上述實施例中,作為制造石墨烯前體的制造裝置,針對使用噴磨機和等離子體的制造裝置A、以及使用球磨機和微波的制造裝置B進行了說明,但組合使用微波、毫米波、等離子體、電磁感應(yīng)加熱(IH)、磁場等基于電磁力的處理、和球磨機、噴磨機、離心力、超臨界等基于物理力的處理時,能夠得到比例Rate(R3)高的前體,故而優(yōu)選。需要說明的是,組合使用基于物理力的處理和基于電磁力的處理,基于物理力的處理和基于電磁力的處理的個別處理的種類不限。特別優(yōu)選如制造裝置A和B那樣使基于電磁力和物理力的作用同時發(fā)揮作用,也可以使電磁力與物理力交替地每隔規(guī)定時間地發(fā)揮作用。進而,關(guān)于電磁力,可以將例如基于微波和等離子體的處理等不同的電磁力交替實施,與其并行地實施1種或2種以上的基于物理力的處理。另外,關(guān)于物理力,也可以將例如基于噴磨機和超臨界的處理等不同的物理力交替實施,與其并行地實施1種或2種以上的基于電磁力的處理。例如,作為使傳導(dǎo)原材料和石墨系碳原材料分散的母材,可列舉出以下物質(zhì)。但是,母材與傳導(dǎo)原材料、石墨系碳原材料相比也可以比例較小。另外,也有時在使用時因燃燒、氧化、氣化、蒸發(fā)等而消失。例如,導(dǎo)電糊劑、導(dǎo)電墨等母材為揮發(fā)性的溶劑等時母材會消失。也有時在母材中除了母材之外還包含傳導(dǎo)原材料。作為正極活性物質(zhì),層狀氧化物系活性物質(zhì)(LiCoO2、LiNiO2、Li(NixCoy)O2(其中x+y=1)、Li(NixCoyAlz)O2、Li(NixMnyCoz)O2、Li(NixMny)O2、Li2MnO3-Li(NixMnyCoz)O2(其中x+y+z=1)等))、橄欖石活性物質(zhì)(LiMPO4、Li2MPO4F、Li2MSiO4(其中,M均為選自Ni、Co、Fe、Mn的1種以上金屬元素)、鋰過量系活性物質(zhì)、尖晶石型正極活性物質(zhì)(LiMn2O4)等。作為樹脂,可列舉出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、ABS樹脂(ABS)、丙烯酸類樹脂(PMMA)、聚酰胺/尼龍(PA)、聚縮醛(POM)、聚碳酸酯(PC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、環(huán)狀聚烯烴(COP)、聚苯硫醚(PPS)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚砜(PSF)、聚酰胺酰亞胺(PAI)、熱塑性聚酰亞胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)等熱塑性樹脂。另外,合成樹脂當(dāng)中,作為熱固化性樹脂或紫外線固化樹脂,可列舉出環(huán)氧樹脂(EP)、酚醛樹脂(PF)、三聚氰胺樹脂(MF)、聚氨酯(PUR)、不飽和聚酯樹脂(UP)等,作為導(dǎo)電性高分子,可列舉出PEDOT、聚噻吩、聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等、纖維狀的尼龍、聚酯、丙烯酸類樹脂、維尼綸、聚烯烴、聚氨酯、人造絲等的纖維,作為彈性體,可列舉出異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、氯丁二烯橡膠(CR)、腈橡膠(NBR)、聚異丁烯橡膠/丁基橡膠(IIR)、乙烯丙烯橡膠(EPM/EPDM)、氯磺化聚乙烯(CSM)、丙烯酸類橡膠(ACM)、環(huán)氧氯丙烷橡膠(CO/ECO)等,作為熱固化性樹脂系彈性體,可列舉出一部分的聚氨酯橡膠(U)、硅橡膠(Q)、氟橡膠(FKM)等,作為熱塑性彈性體,可列舉出苯乙烯系、烯烴系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、酰胺系的彈性體。另外,關(guān)于礦物油,作為潤滑油、潤滑脂、或橡膠用配混油,可列舉出石蠟系礦物油、環(huán)烷烴系礦物油、芳香族系礦物油等。進而,作為非極性的物質(zhì),可列舉出己烷、苯、甲苯、氯仿、醋酸乙酯等,作為極性非質(zhì)子性的物質(zhì),可列舉出丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙腈等,作為極性質(zhì)子性的物質(zhì),可列舉出醋酸、乙醇、甲醇、水、1-丁醇、2-丙醇、甲酸等。作為傳導(dǎo)原材料,可列舉出以下的物質(zhì)。作為金屬材料,可列舉出銀納米顆粒、銅納米顆粒、銀納米線、銅納米線、鱗片狀銀、鱗片狀銅、鐵粉、氧化鋅等。作為碳原材料,可列舉出炭黑、碳纖維、CNT、石墨、活性炭等。作為導(dǎo)電性高分子,可列舉出PEDOT、聚噻吩、聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等。特別是鏈狀、帶狀、鱗片狀的纖維物質(zhì)在傳導(dǎo)方面良好。另外,作為用于制造用作石墨烯前體的石墨系碳原材料的天然石墨,以5mm以下的顆粒的天然石墨材料(日本石墨工業(yè)制造鱗片狀石墨ACB-50)為例進行了說明,但從容易取得的觀點出發(fā)優(yōu)選天然石墨為鱗片狀石墨、且粉碎至5mm以下,Rate(3R)低于25%且強度比P1/P2低于0.01的天然石墨。通過近年的技術(shù)開發(fā),變得能夠合成人造的天然石墨狀的石墨(晶體重疊成層狀的石墨),因此石墨烯及類石墨烯石墨的原料不限于天然石墨(礦物)。對于電池等需要控制金屬含量的用途,優(yōu)選使用純度高的人造石墨。需要說明的是,用作石墨烯前體的石墨系碳原材料通常被稱為石墨烯、石墨烯前體、石墨烯納米薄片(GNP)、少層石墨烯(FLG)、納米石墨烯等,但沒有特別限定。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明以具有傳導(dǎo)性的復(fù)合傳導(dǎo)原材料作為對象,其應(yīng)用領(lǐng)域不限。需要說明的是,本發(fā)明中,傳導(dǎo)是指導(dǎo)電、離子傳導(dǎo)及導(dǎo)熱中的至少一者。例如,有下述那樣的領(lǐng)域。(1)電傳導(dǎo)體(導(dǎo)電體)的例子(1-1)蓄電裝置(1-1-1)電池作為以鋰離子電池為代表的電池的正極材料、負(fù)極材料等中使用的導(dǎo)電原材料,導(dǎo)電和離子傳導(dǎo)兩者均良好是理想的。作為構(gòu)成電池的材料,例示出以下的材料,但不限于這些?!ふ龢O活性物質(zhì):LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiFeO4、Li2FePO4F、Li(Cox,Niy,Mnz)O2·導(dǎo)電助劑:石墨粉末、乙炔黑、VGCF、CNT·負(fù)極材料:石墨粉末、硬碳、活性炭、鈦酸鹽(Li4Ti5O12)、Si·電解液:PC(聚碳酸酯)、EC(碳酸亞乙酯)、DEC(碳酸二乙酯)·支持電解質(zhì):LiPF6、LiBF4、LiTFSI·集電體:鋁箔、銅箔、鋰箔(1-1-2)電容器(capacitor)、電容器(condenser)作為鋰離子電容器、雙電層電容器、電容器(condenser)等電容器、電容器(condenser),導(dǎo)電良好是理想的。作為構(gòu)成電容器(capacitor)、電容器(condenser)的材料,例示出以下的材料,但不限于這些?!ぜ姌O:鋁箔·極化性電極:活性炭·導(dǎo)電助材:炭黑、CNT·電解質(zhì):四乙基銨離子、四氟化硼離子、雙三氟甲基磺酰亞胺·電解液:碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯(1-2)導(dǎo)電性分散液作為透明/不透明導(dǎo)電薄膜、電子電路基板(印刷、光蝕刻)的導(dǎo)電裝置中使用的導(dǎo)電性墨、導(dǎo)電性糊劑、導(dǎo)電性漿料等導(dǎo)電性分散液,導(dǎo)電良好是理想的。作為構(gòu)成導(dǎo)電性分散液的材料,例示出以下的材料,但不限于這些。·溶劑:水、抗干燥劑(甘油、二醇等)、滲透劑(醇、二醇醚等)、醇、NMP(N-甲基吡咯烷酮)、DMF、甲苯、醋酸乙酯、酮·著色劑:染料、顏料·樹脂:丙烯酸類嵌段共聚物、丙烯酸類樹脂、馬來酸、松香、環(huán)氧樹脂、有機硅、丁縮醛等熱塑性樹脂·添加劑:pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、表面活性劑、防菌防霉劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑·傳導(dǎo)原材料:石墨粉末、炭黑(科琴黑、乙炔黑等)、碳纖維、CNT(SWNT、MWNT)、金屬微粉(銅/銀納米顆粒)、金屬氧化物(ITO、鋅氧化物)、金屬纖維(銅/銀納米線)、導(dǎo)電性高分子(PEDOT、聚乙炔等)(1-3)導(dǎo)電性復(fù)合物作為抗導(dǎo)電/靜電/起電、電磁波阻斷性等的導(dǎo)電性復(fù)合物,導(dǎo)電良好是理想的。作為構(gòu)成導(dǎo)電性分散液的材料,例示出以下的材料,但不限于這些?!?dǎo)電原材料:作為金屬,F(xiàn)e、Ni。作為碳材料,碳纖維、各向同性石墨、炭黑?!ぞ酆衔锓N類:PE、PP、PS、PC、PVC、ABS、PA6、PA66、PSS、PEEK、POM、環(huán)氧樹脂、天然橡膠、氯丁二烯橡膠、NBR、硅橡膠。(2)熱傳導(dǎo)性的例子(2-1)導(dǎo)熱性復(fù)合物(2-1-1)導(dǎo)熱性薄膜、導(dǎo)熱聚合物等散熱器作為通過釋放局部的熱而能夠提高混合物的耐熱時間的散熱器,導(dǎo)熱良好是理想的。作為構(gòu)成散熱器的材料,例示出以下的材料,但不限于這些。·傳導(dǎo)原材料:作為金屬,Cu、Al、W。作為碳材料,碳纖維、各向同性石墨。·聚合物種類:PE、PP、PS、PC、PVC、ABS、PA6、PA66、PSS、PEEK、POM、環(huán)氧樹脂、天然橡膠、氯丁二烯橡膠、NBR、硅橡膠。(2-1-2)散熱膏、糊劑作為連接被散熱對象與(2-1-1)那樣的散熱器之間的原材料即散熱膏、糊劑,導(dǎo)熱良好是理想的。作為構(gòu)成散熱膏、糊劑的材料,例示出以下的材料,但不限于這些?!と軇汗铦櫥?聚硅氧烷化合物)·傳導(dǎo)劑:氧化鋅、銀納米顆粒、納米金剛石、炭黑、硅納米顆粒附圖標(biāo)記說明51鋁箔52正極活性物質(zhì)(母材)53AB(傳導(dǎo)原材料)54類石墨烯石墨
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