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帶有用于日光防護(hù)的薄層疊層的窗玻璃的制作方法

文檔序號(hào):12284073閱讀:168來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明的窗玻璃更特別適用于裝修建筑物,即使其不限于此,并且特別地,其還可用于汽車工業(yè),作為側(cè)窗、天窗或后窗。

以已知的方式,通過(guò)選擇構(gòu)成該疊層的薄層的化學(xué)性質(zhì)、厚度和次序,有可能顯著作用于來(lái)自進(jìn)入或離開(kāi)樓宇(premises)或乘客艙的太陽(yáng)輻射的能量量。特別地,此類窗玻璃能夠防止在夏天過(guò)度加熱所述樓宇或乘客艙內(nèi)部并由此有助于限制其空調(diào)所需的能耗。

本發(fā)明還涉及在不透明時(shí)用作底墻面板的此類窗玻璃,以便成為立面面板的一部分并能夠與可視窗玻璃結(jié)合以使建筑物具有完全光滑和均勻的外表面。

這些分層窗玻璃(以及底墻(allège)面板)受到一定數(shù)量的約束:關(guān)于窗玻璃,所用的層必須首先充分篩去太陽(yáng)輻射,即它們必須允許熱絕緣,但同時(shí)允許至少一部分光通過(guò),如通過(guò)透光率TL量度的那樣。此外,這些熱性能必須保持該窗玻璃的光學(xué)和審美外觀:由此合意的是能夠調(diào)節(jié)基板的透光率水平,同時(shí)保持被判定為美觀和優(yōu)選基本無(wú)色的顏色,最特別在外部反射中。就反射外觀而言,這對(duì)底墻面板同樣如此。

根據(jù)另一重要方面,這些層還必須足夠耐用,如果在一旦安裝的窗玻璃中它們?cè)诖安AУ耐獗砻嬷簧希ㄏ鄬?duì)于“內(nèi)”表面,例如朝向雙層窗玻璃的中間充氣腔)的話更是如此。

存在另一種在如今迅猛出現(xiàn)的約束:當(dāng)該窗玻璃至少部分由玻璃基板組成時(shí),后者常常經(jīng)受一種或多種熱處理,例如如果需要賦予它們彎曲形狀(商店櫥窗)的話經(jīng)受彎曲類型的熱處理,或者如果需要它們更具耐性并由此在沖擊事件中不那么危險(xiǎn)的話經(jīng)受回火或退火類型的熱處理。

而在玻璃熱處理之后沉積層是復(fù)雜和昂貴的,同樣已知的是在進(jìn)行所述熱處理之前在玻璃上沉積所述層可能導(dǎo)致所述疊層性質(zhì)的顯著改變,特別是光學(xué)和能量性質(zhì)。

由此尋求獲得(這也是本發(fā)明的主題)能夠承受熱處理而不會(huì)顯著改變窗玻璃整體的光學(xué)/熱性質(zhì)并且不會(huì)劣化其在回火前觀察到的一般外觀的薄層疊層。特別地,在此類情況下,將被稱為“可彎曲”或“可回火”層.

在專利EP-0 511 901和EP-0 678 483中給出了用于建筑物的日光防護(hù)窗玻璃的實(shí)例:存在用于篩去日光輻射的功能層,其由任選氮化的鎳鉻合金、不銹鋼或鉭制成,并且其放置在兩個(gè)金屬氧化物如SnO2、TiO2或Ta2O5的介電層之間。這些窗玻璃是出色的日光防護(hù)窗玻璃,并具有令人滿意的機(jī)械和化學(xué)耐久性,但是并非真正的“可彎曲”或“可回火”,因?yàn)榘鼑摴δ軐拥难趸飳釉趶澢蚧鼗鸩僮鬟^(guò)程中不能防止其氧化,所述氧化伴隨著透光率以及該窗玻璃整體的一般外觀的改變。

近來(lái)已經(jīng)進(jìn)行了許多研究以使所述層在低輻射窗玻璃領(lǐng)域可彎曲/可回火,這相反地以與日光防護(hù)窗玻璃相反的高透光率為目標(biāo)。已經(jīng)提出了在銀功能層上方使用基于氮化硅的介電層,這種材料相對(duì)于高溫氧化相對(duì)惰性,并證明能夠保護(hù)在下方的銀層,如專利EP-0 718 250中所述。

已經(jīng)描述了作用于日光輻射并且假定為可彎曲/可回火的其它疊層,求助于銀之外的功能層:專利EP-0 536 607使用TiN或CrN類型的金屬氮化物的功能層,具有金屬或硅衍生物的保護(hù)層,專利EP-0 747 329描述了NiCr類型的鎳合金的功能層,與氮化硅層結(jié)合。

此外,由專利申請(qǐng)WO 2007/028913獲知使用二氧化鈦(TiO2)或二氧化鋯(ZrO2)作為主要作用于日光輻射的層的疊層結(jié)構(gòu),該層沉積在氮化硅下層上。

此類產(chǎn)品由此似乎在其反射來(lái)自日光輻射的熱量的性質(zhì)方面相對(duì)有效,并且可以采用磁增強(qiáng)濺射(磁控管濺射)技術(shù)相對(duì)簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)地沉積。

如申請(qǐng)WO 2007/028913中所述,使用此類技術(shù)沉積前述類型的疊層能夠沉積厚度控制在納米級(jí)的疊層,由此能夠調(diào)節(jié)該窗玻璃的所需色度,特別是其色度中立性。由此沉積的疊層從機(jī)械耐溫性質(zhì)方面來(lái)看也是令人滿意的,特別是在大約600-630℃的熱處理?xiàng)l件下(最常見(jiàn)的回火或彎曲工藝的特性)。由此,已經(jīng)經(jīng)歷此類熱處理的申請(qǐng)WO 2007/028913的窗玻璃不會(huì)表現(xiàn)出其性質(zhì)的任何顯著改變,無(wú)論是在能量性質(zhì)水平還是色度方面。此外還表明了此類熱處理不會(huì)導(dǎo)致出現(xiàn)任何光學(xué)缺陷,如在該疊層中的微裂紋或氣孔。

但是,申請(qǐng)人進(jìn)行的試驗(yàn)已經(jīng)表明,在更高的溫度下,即當(dāng)在高于650℃的溫度下進(jìn)行回火、彎曲或退火熱處理時(shí),盡管該疊層不會(huì)表現(xiàn)出任何微裂紋或其它缺陷,出現(xiàn)了霧度(haze)現(xiàn)象,在該窗玻璃中沒(méi)有能夠解釋此類現(xiàn)象的任何可觀察的特定結(jié)構(gòu)改變。

對(duì)本發(fā)明的目的而言,術(shù)語(yǔ)“霧度”,以百分比測(cè)得,意在指散射光造成的損失,即常規(guī)上為光的散射部分(漫射率或Td)對(duì)直接透過(guò)該窗玻璃的光(TL)的比,通常表示為百分比形式。漫透射由此量度被玻璃基板表面處沉積的層散射的光分?jǐn)?shù)。霧度常規(guī)上可以通過(guò)光譜技術(shù)使用分光光度計(jì)來(lái)測(cè)量,在整個(gè)可見(jiàn)光范圍(380-780 nm)上的積分能夠確定正常透光率(normal transmission)TL和漫透射Td。

同樣,一旦至少部分或最通常完全不透明的話,此類窗玻璃有可能用在建筑領(lǐng)域中作為底墻玻璃(vitrage d'allège)。

底墻玻璃,在該領(lǐng)域中更通常稱為底墻,例如能夠隱藏建筑元件如電纜、水管、空調(diào),或者更一般地,該建筑的所有結(jié)構(gòu)元件。

特別地,在并入非常大的玻璃化區(qū)域的建筑物中,使用底墻玻璃有利于觀察大玻璃化區(qū)域的美學(xué)和建筑學(xué)的一致性,其可以幾乎覆蓋該建筑物的整個(gè)表面積。

更具體地,對(duì)于此類建筑物,考慮到玻璃化表面積的顯著尺寸,所用的窗玻璃必須在它們的整個(gè)表面積上包含具有能夠限制在冬季的空調(diào)成本的日光控制性質(zhì)和優(yōu)選能夠減少冬季建筑物釋放能量的損失的熱絕緣性質(zhì)的疊層。存在于該建筑物幾乎整個(gè)表面積上的所述窗玻璃因此覆蓋了必須提供顯著的光透射(由此稱為可視窗玻璃)的部分和透射必須幾乎為零(重疊效應(yīng))以隱藏建筑物的結(jié)構(gòu)元件的那些(底墻玻璃)。為此目的,通常使用不透明的搪瓷層來(lái)獲得此類遮蔽。

為了從建筑物外部觀看的均勻美感,可用的是甚至在涂有搪瓷的部分中也保留層系統(tǒng),這導(dǎo)致需要在底墻玻璃的至少一部分上(通常為整個(gè)部分)在疊層上沉積搪瓷。在這些層上,搪瓷層的應(yīng)用,特別是形成其所需的熱處理,也可能導(dǎo)致出現(xiàn)缺陷。特別的,通常通過(guò)濺射類型的真空沉積形成的疊層——其耐性不如熱解層,一般而言對(duì)高溫更為脆弱,沉積搪瓷常常會(huì)在熱處理后產(chǎn)生可見(jiàn)的缺陷。更具體而言,通常沉積的搪瓷由含有玻璃料(玻璃基質(zhì))和用作著色劑的顏料的粉末(該玻璃料和顏料基于金屬氧化物)和介質(zhì)(也稱為載體,其使得粉末能夠涂覆到玻璃上并在沉積時(shí)能夠附著于其上)組成。為了獲得最終的搪瓷涂層,由此必須進(jìn)行烘烤,該烘烤操作通常與回火/彎曲該玻璃的操作相伴進(jìn)行。陶瓷組合物的進(jìn)一步細(xì)節(jié)可以參考專利FR-2 736 348、WO96/41773、EP-718 248、EP-712 813和EP-636 588。陶瓷,一種礦物涂層,是耐用的并附著到玻璃上,因此是理想的不透明涂層。但是,如前所述,當(dāng)玻璃預(yù)先具有薄層時(shí),由于搪瓷烘烤涉及通常在大約650℃或更高的溫度下的高溫?zé)崽幚?,?duì)于該疊層而言難以使用。在這樣的溫度下,來(lái)自于搪瓷制備或來(lái)自于搪瓷本身的化學(xué)物質(zhì)往往在下方的疊層中擴(kuò)散并對(duì)其進(jìn)行化學(xué)改性。為了避免這種現(xiàn)象,申請(qǐng)WO 2011/045412提出了使用基于氧化鈦、氧化鈮或氧化鉭的疊層的表面層(即直接與該搪瓷接觸的層)所述表面層通過(guò)混入Ta、Nb、Al、Zr、Hf、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Si或Zr的組的金屬氧化物而更具耐性。

本發(fā)明的目的由此是開(kāi)發(fā)包含玻璃類型的基板的窗玻璃,所述基板帶有作用于入射的日光輻射的薄層疊層,其能夠解決先前列舉的問(wèn)題。特別地,根據(jù)本發(fā)明所期望的窗玻璃具有適于建筑物的日光防護(hù)的熱性質(zhì)、同樣適于此類用途的光學(xué)色度和透光率性質(zhì),以及承受熱處理(特別是上釉)而不損壞的能力,即不會(huì)出現(xiàn)霧度,甚至在非常高的溫度下,即大于或等于650℃的溫度。

在其最通常的形式中,本發(fā)明的目的涉及日光防護(hù)窗玻璃,包含帶有薄層疊層的基板,優(yōu)選由玻璃制成,其中所述疊層由連續(xù)的從玻璃表面開(kāi)始的下列層組成:

- 底層或一組底層,所述底層由介電材料組成,

- 還包含硅的基于氧化鈦的層,所述層中的整體Si/Ti比為0.01至0.25,在該層中Si和Ti占非氧原子的至少90%,優(yōu)選至少95%,或甚至至少97%,甚至所有非氧原子,所述層的物理厚度為20至70納米,優(yōu)選20至50納米,

- 覆蓋層或一組覆蓋層,所述覆蓋層由介電材料組成。

除了基于氧化鈦的層之外,本發(fā)明的薄層疊層僅包含由介電材料組成的層,并因此尤其不包含金屬性質(zhì)的層,特別是先前對(duì)其紅外輻射反射和/或吸收性質(zhì)所描述的那些類型,特別是由貴金屬如Ag、Pt、Pd、Au或Cu組成的那些,也不包含TiN或CrN類型的金屬氮化物制成的層,或基于鎳的層,如NiCr。

根據(jù)本發(fā)明的特別和優(yōu)選的實(shí)施方案——其當(dāng)然在適當(dāng)情況下可以彼此組合:

- 構(gòu)成該覆蓋層與該底層的介電材料選自氧化鋅、氧化硅、氧化錫、氧化鈦、鋅錫氧化物、硅和/或鋁氮化物、以及硅和/或鋁氧氮化物。

- 該底層的整體光學(xué)厚度為30至90納米,更優(yōu)選40至70納米。

- 該覆蓋層的整體光學(xué)厚度為7至30納米,更優(yōu)選10至20納米。

- 該窗玻璃在玻璃表面與氧化鈦層之間包含兩個(gè)底層,包括一個(gè)基于氧化硅的層,其物理厚度優(yōu)選為10至20納米,以及一個(gè)基于氮化硅的層,其物理厚度優(yōu)選為15至25納米。

- 該窗玻璃在玻璃表面與氧化鈦層之間包含基于氮化硅的單一底層,其物理厚度優(yōu)選為15至35納米。

- 該窗玻璃在氧化鈦層上方連續(xù)地包含基于氧化硅的覆蓋層,優(yōu)選具有5至10納米的物理厚度,和基于氧化鈦的覆蓋層,優(yōu)選具有1至3納米的厚度。

- 根據(jù)第一實(shí)施方案,所述Si/Ti比在基于氧化鈦的層的整個(gè)厚度內(nèi)是均勻的。

- 按照另一實(shí)施方案,不同于前一個(gè),基于氧化鈦的層包含連續(xù)的層,其中Si/Ti比為0至0.20。

- 該層中的整體Si/Ti原子比為0.05至0.20,更優(yōu)選為0.05至0.15。

- 該窗玻璃的透光率TL為50%至80%,更優(yōu)選為60%至70%,并且日光因子SF大致為T(mén)L的值。術(shù)語(yǔ)“大致”意在指兩個(gè)值之間的差值小于5%,更優(yōu)選小于3%,或甚至為大約1%。

本發(fā)明的窗玻璃可以經(jīng)受彎曲、回火和/或退火類型的熱處理。

本發(fā)明還涉及底墻玻璃,其是至少部分不透明的,并優(yōu)選完全不透明,具有附加的涂層,所述涂層為搪瓷或漆的形式。在此類底墻玻璃中,搪瓷或漆形式的所述附加涂層可以沉積在該疊層的上方。

最后,本發(fā)明涉及并入如前所述的窗玻璃的多層玻璃窗,特別是雙層玻璃窗。

如前所述,本發(fā)明的疊層可以在非常高的溫度,特別是大約650℃或甚至更高的溫度下上釉,在此意義上,其能夠在未涂覆基板的表面上或優(yōu)選在該疊層的已涂覆表面上沉積搪瓷釉料并在高溫下進(jìn)行烘烤,而不會(huì)顯著改變?cè)摯安Aдw的光學(xué)外觀——就具有相同層的可視窗玻璃而言,特別是在外部反射方面。特別地,根據(jù)本發(fā)明有可能在非常高的溫度下沉積搪瓷,而不會(huì)在該窗玻璃上出現(xiàn)霧度(haze)。借助此類優(yōu)勢(shì),有可能提供底墻面板,其提供和諧的色彩以及在外觀方面與可視窗玻璃的極大相似性,由此形成完全光滑、均勻和美觀的立面。

根據(jù)本發(fā)明,該疊層的介電材料制成的覆蓋層或底層,特別是基于硅的那些,尤其是基于氮化硅或氧氮化硅的那些,還可以含有與硅相比次要的金屬,例如鋁,例如相對(duì)于硅最多10摩爾%。這特別可用于促進(jìn)通過(guò)反應(yīng)性磁控管濺射來(lái)沉積該層,其中通過(guò)“摻雜”鋁令硅靶更導(dǎo)電。對(duì)本發(fā)明的目的而言,因此對(duì)于由介電材料制成的覆蓋層或底層更通常期望基本由所述材料組成,但是不排除存在其它元素,特別是其它陽(yáng)離子嗎,但是以非常微小的量,特別是為了促進(jìn)通過(guò)所用方法(更特別為磁控管濺射)沉積該層。

對(duì)本發(fā)明的目的而言,術(shù)語(yǔ)“光學(xué)厚度”通常意在指其實(shí)際(物理)厚度乘以其折射率的乘積。由此,50納米Si3N4的光學(xué)厚度,其折射率為大約2.0,對(duì)應(yīng)于所述材料的25納米(物理厚度)的沉積。

本發(fā)明的一個(gè)主題是“單片”玻璃窗(即由單一基板組成)或雙層玻璃窗或甚至三層玻璃窗類型的絕熱多層玻璃窗,其組件(片材)的至少一個(gè)是本發(fā)明的窗玻璃。優(yōu)選地,無(wú)論其涉及單片玻璃窗或雙層玻璃窗,該疊層放置在2面或4面上(通常,玻璃基板的面由裝配其的乘客艙/樓宇的外部向內(nèi)部編號(hào)),并由此提供對(duì)日光輻射的最佳防護(hù)效果。

本發(fā)明更特別聚焦的窗玻璃具有大約50%至80%或60%至70%的TL,以及大致為T(mén)L值的日光因子SF。它們還優(yōu)選具有相對(duì)中性的著色,在外部反射中具有可能藍(lán)色或綠色的顏色(在不帶有層的基板一側(cè)上),特別是在(L*, a*, b*)國(guó)際比色法系統(tǒng)中具有負(fù)的a*和b*值(在任何可能的熱處理之前和之后)。由此,獲得建筑行業(yè)中所需的在反射中富有吸引力但并非非常強(qiáng)烈的顏色。

對(duì)本說(shuō)明書(shū)而言,根據(jù)ISO國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)9050(2003)中報(bào)道的數(shù)據(jù)來(lái)測(cè)量本發(fā)明的光學(xué)和能量參數(shù)。

本發(fā)明的一個(gè)主題還是用漆或搪瓷類型的涂層至少部分不透明化的層狀基板,用于制造底墻面板,其中該不透明涂層可以與已經(jīng)涂覆有該疊層的基板面直接接觸。因此該疊層對(duì)該可視窗玻璃和對(duì)該底墻面板可以完全相同。已經(jīng)帶有薄層疊層并且在其上能夠根據(jù)常規(guī)技術(shù)沉積搪瓷組合物而不會(huì)在該疊層中出現(xiàn)光學(xué)缺陷并具有非常有限的光學(xué)變化,特別是不會(huì)出現(xiàn)霧度的基板面根據(jù)本發(fā)明尤其被視為“可搪瓷化”。這也意味著該疊層具有令人滿意的耐久性,與該搪瓷接觸的疊層在烘烤時(shí)或一旦裝配窗玻璃后隨時(shí)間推移而不具有任何不合意的劣化。

盡管本申請(qǐng)更特別預(yù)期的應(yīng)用是用于建筑物的窗玻璃,顯然可以設(shè)想其它應(yīng)用,特別是用于車輛窗戶(除擋風(fēng)玻璃外,其需要非常高的透光率),如側(cè)窗、天窗或后窗。

借助下面的非限制性實(shí)施例描述本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn),所述實(shí)施例是本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)比例。

所有基板由Saint-Gobain Glass France公司銷售的6毫米厚的Planilux類型透明玻璃制成。

所有層通過(guò)公知的磁控管濺射技術(shù)沉積。

更具體地:

- 氧化鈦基層使用金屬鈦靶沉積,所述靶根據(jù)實(shí)施例還包含硅或鋯,該靶在氧化性氣氛下用等離子體噴涂以便沉積各種氧化鈦基層,

- 氮化硅層使用包含8重量%的鋁的金屬硅靶沉積,在含有氮的反應(yīng)性氣氛(對(duì)SiNx為40% Ar和60% N2)中噴涂。該氮化硅層因此還含有少量的鋁,

- 氧化硅層使用具有與前一個(gè)相同組成的金屬硅靶沉積,在氧化性反應(yīng)氣氛中噴涂。

進(jìn)行下面的實(shí)施例以獲得具有疊層的窗玻璃,調(diào)節(jié)所述疊層的厚度和層性質(zhì)以獲得相同的能量性能水平,即68%的日光因子。

實(shí)施例1

在該對(duì)比例中并按照在先申請(qǐng)WO 2007/028913的教導(dǎo),由氮化硅的底層、鈦氧化物TiOx層和SiO2與TiOx的兩個(gè)覆蓋層組成的疊層按照以下次序沉積在玻璃基板上:

玻璃 / SiNx (30納米)/TiOx(22納米)/SiO2 (7納米) /TiOx (1納米)

在該對(duì)比例中,氧化鈦層使用僅由鈦組成的金屬靶來(lái)沉積。

實(shí)施例2

在本發(fā)明的該實(shí)施例中,在相同基板上沉積類似于實(shí)施例1所述的疊層,但是該TiOx層替換為還包含硅的TiOx基層。該層使用包含原子比例為90/10的鈦和硅的合金的金屬靶來(lái)沉積。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的技術(shù)調(diào)節(jié)該疊層的各個(gè)構(gòu)成層的厚度,以使得由此獲得的窗玻璃的能量性能與前述實(shí)施例1的窗玻璃相同。

沉積的疊層符合以下次序:

玻璃 / SiNx (23納米)/Ti0.9Si0.1Ox (31納米)/SiO2 (7納米) /TiOx (1納米)

通過(guò)X射線光譜法(EPMA顯微鏡)可以驗(yàn)證,在以這種方式沉積的鈦氧化物基層中鈦和硅的原子比例基本符合初始存在于金屬靶中的那些,測(cè)得的Si/Ti原子比為大約0.1。

實(shí)施例3

在該對(duì)比例中, 在相同的基板上沉積與實(shí)施例1中所述性質(zhì)相同的疊層,但是TiOx層替換為還包含鋯的TiOx基層。該層使用包含原子比例為90/10的鈦和鋯的合金的金屬靶來(lái)沉積。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的技術(shù)調(diào)節(jié)該疊層的各個(gè)構(gòu)成層的厚度,以使得由此獲得的窗玻璃的能量性能與前述實(shí)施例1的窗玻璃相同。

因此沉積的疊層符合以下次序:

玻璃 / SiNx (25納米)/Ti0.9Zr0.1Ox (30納米)/SiO2 (7納米) /TiOx (1納米)

按照以下標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量由此如實(shí)施例1至3所述獲得的各種窗玻璃的光學(xué)性質(zhì)和色度:

- 透光率TL:根據(jù)光源D65以%形式的透光率,

- 光反射玻璃側(cè):(RLv)以%形式,

- a*(Rv), b*(Rv):根據(jù)L*,a*,b*比色系統(tǒng)在外部反射中的比色坐標(biāo),

- 光反射層側(cè):(RLc)以%形式,

- a*(Rc), b*(Rc):根據(jù)L*,a*,b*比色系統(tǒng)在外部反射中的比色坐標(biāo),

- 能量透射率:日光因子SF(%),其量度進(jìn)入該樓宇的總能量對(duì)入射太陽(yáng)能的比。

表1。

表1中報(bào)道的結(jié)果顯示,三個(gè)實(shí)施例的光學(xué)、色度和能量性能水平基本類似。

隨后對(duì)上述疊層施以與在先申請(qǐng)WO 2007/028913中所述相同的熱處理,包括在620℃下加熱10分鐘,接著回火。

以下列方式限定△E*:

△E* = (△L*2 + △a*2 + △b*2)1/2,△L*、△a*和△b*是熱處理之前和之后L*、a*和b*的測(cè)量值的差值。

熱處理之前和之后的△E*為大約或接近1%,并且所有窗玻璃保持其太陽(yáng)防護(hù)性質(zhì)不變,如通過(guò)SF因子測(cè)量的那樣。從審美的角度來(lái)看,它們還被完美地校準(zhǔn),最特別在外部反射中,其中a*和b*接近于零或略微為負(fù)值,提供了對(duì)具有高外部反射的窗玻璃而言可接受的非常中性或略微藍(lán)-綠的顏色。所有測(cè)得的值在熱處理的影響下變化非常微弱:該TL和SF值保持在大約1%以內(nèi),比色數(shù)據(jù)變化極小,在外部反射中不存在由一種色調(diào)向另一種色調(diào)的搖擺。在三種窗玻璃上沒(méi)有觀察到微裂紋或氣孔類型的光學(xué)缺陷。

隨后根據(jù)以下試驗(yàn)方案測(cè)量該疊層對(duì)較高溫度下的熱處理的耐受性:

如前面根據(jù)實(shí)施例1至3所述相同的窗玻璃的薄片首先在薄層疊層上方覆蓋以搪瓷帶,通過(guò)絲網(wǎng)印刷沉積并通過(guò)在160℃下干燥來(lái)固結(jié)。

該薄片隨后在包含3個(gè)不同電阻區(qū)的梯度爐中施以熱處理。以使得施加于該薄片的溫度由一段向另一端為580至680℃的方式初始調(diào)節(jié)這3個(gè)區(qū)的設(shè)置。

使用記錄在搪瓷上的14個(gè)測(cè)量點(diǎn)的高溫計(jì)在玻璃離開(kāi)梯度爐的時(shí)刻測(cè)量該梯度。

在冷卻后,驗(yàn)證了沒(méi)有樣品表現(xiàn)出任何微裂紋或小孔(氣孔)類型的光學(xué)缺陷。在三個(gè)樣品上的疊層的表面由此看上去是平坦、均勻和無(wú)缺陷的。

在非覆蓋表面的一側(cè)(即玻璃側(cè))上透過(guò)該玻璃在第二步驟中進(jìn)行反射中的L*、a*、b*參數(shù)的測(cè)量。使用D65模式(光源D65)的Minolta CM-600d商業(yè)光譜色度計(jì)進(jìn)行該測(cè)量。此類測(cè)量似乎代表了從外部對(duì)窗玻璃的觀察。

此外,其構(gòu)成了從外部觀察的在窗玻璃表面處生成的霧度的間接測(cè)量。特別地,由于黑色陶瓷層是吸收直接透過(guò)該窗玻璃的光的層,通過(guò)光譜色度計(jì)在該薄片表面處(玻璃側(cè))在反射中測(cè)得的參數(shù)L*與在薄層疊層水平處生成的光散射成正比。換句話說(shuō),被窗玻璃(特別是被該疊層)散射的光分?jǐn)?shù)越大,在玻璃側(cè)測(cè)得的參數(shù)L*的值越大。

申請(qǐng)人公司進(jìn)行的試驗(yàn)表明,大約10或更大的L*的實(shí)測(cè)值顯示為肉眼可覺(jué)察。特別地,高于該臨界霧度值,該窗玻璃喪失其透明度,并具有不合意的乳白色(半透明)外觀,L*更高的話更是如此。

作為向不同樣品施加的溫度梯度的函數(shù),已經(jīng)在附圖1中報(bào)道了由此測(cè)得的不同L*值。作為疊層中存在的氧化鈦基層性質(zhì)的函數(shù),特別是帶有其疊層的窗玻璃在高于此溫度下具有過(guò)高L*值(即通常大于10:對(duì)于僅包含TiOx層的窗玻璃而言該溫度為610℃,對(duì)于包含Ti0.9Zr0.1Ox層的窗玻璃為640℃,對(duì)于包含Ti0.9Si0.1Ox層的窗玻璃為675℃)的臨界加熱溫度的函數(shù),可以觀察到霧度的顯著差異。

最特別低,在圖1的圖中報(bào)道的數(shù)據(jù)顯示,僅有在日光控制疊層中包含Ti0.9Si0.1Ox層的窗玻璃能夠經(jīng)受大約650℃的熱處理,在用于在窗玻璃表面處沉積黑色搪瓷的工藝中特別需要該溫度??傊?,本發(fā)明的日光防護(hù)窗玻璃對(duì)裝配建筑物非常有利,不排除在汽車行業(yè)和任何車輛中的應(yīng)用:側(cè)窗、后窗、天窗,此外其可以具有搪瓷化涂層。具有固定的疊層,特別是根據(jù)所需的TL和能量透射(SF)值,由此能夠在無(wú)需進(jìn)行改性的情況下制造無(wú)意經(jīng)受熱處理或必須彎曲/回火/退火的可視窗玻璃,以及用該可視窗玻璃以良好的色度和諧性制造底墻面板,其可以是涂漆的或搪瓷化:由此有可能標(biāo)準(zhǔn)化在大尺寸基板上制造干涉層,這從工業(yè)角度來(lái)看是非常有利的。

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