本申請依據(jù)35U.S.C.§119要求于2014年4月23日提交的美國臨時(shí)申請系列第61/983,035號的優(yōu)先權(quán)，本文以該申請的內(nèi)容為基礎(chǔ)并通過引用全文將其納入本文。背景本發(fā)明涉及一種具有抗微生物功效的制品以及該制品的制造方法。具體地，本發(fā)明涉及具有抗微生物性質(zhì)的制品，其在基材上具有含銀的硅酸鈉、硅酸鉀或硅酸鋰涂層。最近，在專利和技術(shù)文獻(xiàn)中描述了同時(shí)使用金屬銀粒子和銀鹽作為一種使各種材料具有抗微生物性質(zhì)的手段。銀離子能與微生物體內(nèi)的大量分子發(fā)生相互作用的過程導(dǎo)致從抑制生長和喪失感染性至細(xì)胞死亡(細(xì)胞毒性)的效果。當(dāng)代社會(huì)中“觸摸屏”的流行導(dǎo)致許多表面會(huì)滋生微生物、細(xì)菌和病毒，且這些微生物可能在人際間傳播。因此，存在對具有改善的抗微生物性質(zhì)的制品的需求。概述在實(shí)施方式中，抗微生物制品包含：基材和基材表面上的涂層。該涂層包含含銀堿性硅酸鹽。按照作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能EPA測試方法，抗微生物制品的抗微生物功效大于或等于約90.0％。在實(shí)施方式中，抗微生物制品包含：基材和基材表面上的涂層。涂層包含含銀堿性鋁硅酸鹽和含銀堿性硼硅酸鹽中的至少一種，并且按照作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能EPA測試方法，抗微生物制品具有大于或等于約90.0％的抗微生物功效。在一種或多種實(shí)施方式中，基材可以是透明的或不透明的，且可包含無定形基材(例如鈣鈉玻璃、堿性鋁硅酸鹽玻璃、含堿性的硼硅酸鹽玻璃和/或堿性鋁硼硅酸鹽玻璃)、晶體基材(例如藍(lán)寶石等單晶基材和/或玻璃陶瓷基材)或它們的組合。基材可以是經(jīng)強(qiáng)化的(例如，通過化學(xué)過程如離子交換過程)或未經(jīng)強(qiáng)化的。在實(shí)施方式中，產(chǎn)生抗微生物制品的方法包括：用包含堿性硅酸鹽的混合物涂覆基材；在大于或等于約300℃至小于或等于約620℃的溫度下持續(xù)大于或等于約15分鐘至小于或等于約120分鐘的一段時(shí)間固化涂層；并且用包含硝酸銀和堿性硝酸鹽的抗微生物介質(zhì)接觸涂層。在以下的詳細(xì)描述中給出了本發(fā)明的附加特征和優(yōu)點(diǎn)，通過所作的描述，其中的部分特征和優(yōu)點(diǎn)對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見的，或者通過實(shí)施包括以下詳細(xì)描述、權(quán)利要求書以及附圖在內(nèi)的本文所描述的實(shí)施方式而被認(rèn)識。應(yīng)理解，前面的一般性描述和以下的詳細(xì)描述都描述了各種實(shí)施方式且都旨在提供用于理解所要求保護(hù)的主題的性質(zhì)和特性的總體評述或框架。包括的附圖提供了對各種實(shí)施方式的進(jìn)一步理解，附圖并入本說明書中并構(gòu)成說明書的一部分。附圖例示了本文所描述的各種實(shí)施方式，且與描述一起用于解釋所要求保護(hù)的主題的原理和操作。附圖簡要說明圖1是顯示按照本發(fā)明公開的實(shí)施方式具有含銀堿性硅酸鹽涂層的制品的光吸收的圖；圖2A是顯示在按照本發(fā)明公開的實(shí)施方式的抗微生物處理后不久的具有含銀堿性硅酸鹽涂層的制品的光吸收的圖；并且圖2B是顯示在按照本發(fā)明公開的實(shí)施方式的抗微生物處理后16天的具有含銀堿性硅酸鹽涂層的制品的光吸收的圖。發(fā)明詳述本發(fā)明公開的實(shí)施方式涉及具有抗微生物功效的含銀堿性硅酸鹽涂層的抗微生物制品以及制造這類抗微生物制品的方法。在實(shí)施方式中，抗微生物制品包含基材和基材表面上的涂層。涂層包含含銀堿性硅酸鹽，并且按照作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能EPA測試方法，抗微生物制品的抗微生物功效大于或等于約90.0％。在實(shí)施方式中，含銀堿性硅酸鹽涂層是含銀堿性硼硅酸鹽或含銀堿性鋁硅酸鹽。實(shí)施方式中還公開了這些制品的制造方法?？捎米骰牡牟Ａw的一般組合物如下文所述；然而，應(yīng)理解基材可由多種玻璃組合物中的任一種形成，該玻璃組合物包括但不限于鋁硅酸鹽玻璃、硼硅酸鹽玻璃等。在一種或多種實(shí)施方式中，基材可以是透明的或不透明的，且可包含無定形基材(例如鈣鈉玻璃、堿性鋁硅酸鹽玻璃、含堿性的硼硅酸鹽玻璃和/或堿性鋁硼硅酸鹽玻璃)、晶體基材(例如藍(lán)寶石等單晶基材和/或玻璃陶瓷基材)或它們的組合?；目梢允墙?jīng)強(qiáng)化的(例如，通過化學(xué)過程如離子交換過程)或未經(jīng)強(qiáng)化的。因此，用于下述的基材的玻璃組合物僅是示例性的并且不限制基材的組成。在基材包含晶體基材的情況下，所述基材可包含單晶，所述單晶可包含Al2O3。這種單晶基材稱作藍(lán)寶石。適用于晶體基材的其他材料包括多晶氧化鋁層和/或尖晶石(MgAl2O4)。可選地，晶體基材可包含玻璃陶瓷基材，其可以是經(jīng)過強(qiáng)化的或未經(jīng)過強(qiáng)化的。合適的玻璃陶瓷的例子可包括Li2O-Al2O3-SiO2系統(tǒng)(即LAS系統(tǒng))玻璃陶瓷、MgO-Al2O3-SiO2系統(tǒng)(即MAS系統(tǒng))玻璃陶瓷和/或包含主晶相的玻璃陶瓷，所述主晶相包括β-石英固溶體、β-鋰輝石固溶體、堇青石和二硅酸鋰?？衫帽疚乃龅牟ＡЩ膹?qiáng)化方法對玻璃陶瓷基材進(jìn)行強(qiáng)化。在一種或多種實(shí)施方式中，可在Li2SO4熔融鹽中對MAS體系玻璃陶瓷基材進(jìn)行強(qiáng)化，從而可發(fā)生2Li+對Mg2+的交換。在一種示例性的玻璃基材中，SiO2是最主要的組分，由此，SiO2是由玻璃組合物所形成的玻璃網(wǎng)絡(luò)的主要組分。純SiO2具有相對較低的CTE。但是，純SiO2具有高熔點(diǎn)。因此，如果玻璃組合物中SiO2的濃度過高，則玻璃組合物的成形性會(huì)降低，因?yàn)檩^高的SiO2濃度會(huì)增加熔化玻璃的難度，這又會(huì)對玻璃的成形性造成不利的影響。低SiO2玻璃，例如具有少于約50摩爾％的SiO2的玻璃傾向于具有糟糕的耐久性和耐失透性，因此，實(shí)踐中為了成形方便而使玻璃具有超過約50摩爾％的SiO2。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可包含濃度從大于或等于約50摩爾％至小于或等于約80摩爾％，例如從大于或等于約55摩爾％至小于或等于約75摩爾％的SiO2。各種實(shí)施方式的玻璃組合物除了SiO2以外還可包含Al2O3。與SiO2相似，Al2O3能夠起到玻璃網(wǎng)絡(luò)形成體的作用。Al2O3能夠增加玻璃組合物的粘度。Al2O3也可降低玻璃熔體的液相線溫度，從而增強(qiáng)液相線粘度并且改善玻璃組合物與某些形成工藝的相容性。另外，Al2O3能夠增強(qiáng)堿性硅酸鹽玻璃的離子交換性能。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可包含濃度從大于或等于約5摩爾％至小于或等于約25摩爾％的Al2O3?？杉尤雺A金屬氧化物(下文中稱為“R2O”，其中“R”為一種或多種堿金屬)以降低玻璃的粘度，從而改善其可熔性和成形性。另外，堿金屬氧化物也可賦予離子交換的能力。當(dāng)R2O的含量過高時(shí)，玻璃的熱膨脹系數(shù)變得過大，玻璃的耐熱沖擊性能會(huì)降低。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可包含Li2O、Na2O、K2O、Rb2O和Cs2O中的一種或多種作為堿金屬氧化物。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可包含濃度從大于或等于約5摩爾％至小于或等于約25摩爾％的R2O。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可含有其它元素，例如堿土金屬氧化物。在一些實(shí)施方式中，堿土金屬氧化物可選自MgO、CaO、SrO、BaO以及它們的組合。可加入這些氧化物以增加可熔性、耐久性和玻璃穩(wěn)定性。另外，堿土金屬氧化物可作為幫助防止玻璃組合物在暴露于環(huán)境條件后發(fā)生降解的穩(wěn)定劑加入。盡管ZnO不是堿土金屬，但其為二價(jià)氧化物且能夠發(fā)揮與上述堿土金屬氧化物相似的功能，因此，可將ZnO加入玻璃組合物中以如堿土金屬氧化物那樣提高相同的特性。然而，向玻璃組合物中加入過多的堿土金屬氧化物和/或ZnO會(huì)降低玻璃組合物的成形性。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物包含濃度從大于或等于約0.0摩爾％至小于或等于約5.0摩爾％的堿土金屬氧化物。類似地，在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物包含濃度從大于或等于約0.0摩爾％至小于或等于約5.0摩爾％的ZnO。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可包含澄清劑，例如SnO2、硫酸鹽、氯化物、溴化物、Sb2O3、As2O3和Ce2O3。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物可包含濃度從大于或等于約0.0摩爾％至小于或等于約1.0摩爾％的澄清劑。根據(jù)本文所述的實(shí)施方式的玻璃可形成制品，例如玻璃板。在一些實(shí)施方式中，玻璃組合物具有至少130千泊的液相線粘度并能夠利用合適的技術(shù)，例如但不限于熔合拉制法、狹縫拉制法和重新拉制法向下拉制。在另一些實(shí)施方式中，玻璃板可通過浮法來制造。三維制品可通過例如模塑、吹塑等來制造。基材，如上述的玻璃組合物，可形成具有任意厚度的板。例如，對于用于例如手機(jī)、電腦(包括筆記本電腦和平板電腦)和ATM機(jī)的觸摸屏或觸摸屏蓋板玻璃等的電子器件的實(shí)施方式，基材可具有0.2mm至3mm范圍內(nèi)的厚度。在另一些實(shí)施方式中，基材可具有0.2mm至2.0mm范圍內(nèi)的厚度。在另一些實(shí)施方式中，基材可具有0.3mm至0.7mm范圍內(nèi)的厚度。根據(jù)一些實(shí)施方式的基材的其它應(yīng)用包括桌臺(tái)面或頂蓋、冰箱中的貨架，或用作例如實(shí)驗(yàn)室、醫(yī)院以及其它需要抗微生物特性的設(shè)施中的儲(chǔ)物架或架頂蓋。應(yīng)當(dāng)注意的是，基材可根據(jù)預(yù)期用途而更厚。例如，對于醫(yī)院長凳頂或長凳頂蓋，可能需要玻璃具有大于3mm的厚度。根據(jù)一些實(shí)施方式，基材可以是玻璃基材并且可通過例如物理和/或化學(xué)回火來對基材進(jìn)行強(qiáng)化。一些實(shí)施方式包括使用含離子交換堿金屬化合物的強(qiáng)化介質(zhì)對玻璃基材進(jìn)行強(qiáng)化，該離子交換堿金屬化合物的離子大于玻璃基材中的堿金屬離子(例如，用強(qiáng)化介質(zhì)中的K離子交換玻璃基材中的Na離子)。適用于通過離子交換強(qiáng)化的玻璃組合物通常含有較小的單價(jià)堿金屬離子，例如Na和/或Li離子，這些離子能被較大的單價(jià)離子例如K、Rb、和Cs離子交換。示例性的適用于通過離子交換強(qiáng)化的玻璃組合物如上所述。在玻璃基材暴露于強(qiáng)化介質(zhì)之后，強(qiáng)化介質(zhì)中較大的堿金屬離子被交換到玻璃介質(zhì)中以形成具有壓縮應(yīng)力的玻璃基材。在一些實(shí)施方式中，可在大于或等于約300℃至小于或等于約500℃的溫度下將玻璃基材暴露于強(qiáng)化介質(zhì)中持續(xù)大于或等于約20分鐘的一段時(shí)間。在一些實(shí)施方式中，可在大于或等于約350℃至小于或等于約450℃的溫度下將玻璃基材暴露于強(qiáng)化介質(zhì)中持續(xù)大于或等于約40分鐘至小于或等于約20小時(shí)，例如大于或等于約1.0小時(shí)至小于或等于約5小時(shí)的一段時(shí)間。在一些實(shí)施方式中，強(qiáng)化介質(zhì)可具有凝膠或糊料的粘度，但在其他實(shí)施方式中，強(qiáng)化介質(zhì)可以是液體，如熔鹽浴。按照一些實(shí)施方式，強(qiáng)化介質(zhì)可包括NaNO3和KNO3中的一種或多種。合適的強(qiáng)化介質(zhì)公開于美國專利號5,674,790，其在此通過引用全文納入本文。在一些實(shí)施方式中，通過強(qiáng)化方法形成的壓縮應(yīng)力層的深度可從大于或等于約20μm至小于或等于大約100μm，例如從大于或等于約25μm至小于或等于約60μm。在一些實(shí)施方式中，由強(qiáng)化方法形成的玻璃基材的壓縮應(yīng)力可大于或等于約200MPa，例如大于或等于約300MPa。在其他實(shí)施方式中，由強(qiáng)化方法形成的玻璃基材的壓縮應(yīng)力可大于或等于約400MPa，例如大于或等于約500MPa。在其他實(shí)施方式中，由強(qiáng)化方法形成的玻璃基材的壓縮應(yīng)力可大于或等于約600MPa，例如大于或等于約700MPa。在一些實(shí)施方式中，由強(qiáng)化方法形成的玻璃基材的壓縮應(yīng)力可小于或等于約1100MPa。一些實(shí)施方式包括基材上的含銀堿性硅酸鹽涂層以賦予基材抗微生物性質(zhì)。例如，在玻璃基材用作蓋板玻璃的許多觸摸屏應(yīng)用(手機(jī)、計(jì)算機(jī)、ATM機(jī)等)中，將涂層置于玻璃基材表面上。在一些實(shí)施方式中，含銀堿性硅酸鹽涂層選自含銀硅酸鈉、含銀硅酸鉀和/或含銀硅酸鋰。在一些實(shí)施方式中，堿性硅酸鹽涂層還包含鋁或硼，并且是含銀堿性鋁硅酸鹽涂層或含銀堿性硼硅酸鹽涂層。在一些實(shí)施方式中，涂層是含銀的鋁硅酸鈉、含銀的鋁硅酸鉀、含銀的鋁硅酸鋰、含銀的硼硅酸鈉、含銀的硼硅酸鉀、或含銀的硼硅酸鋰。在一些實(shí)施方式中，涂層包含含有二氧化硅、堿性氧化物和水的組合物，其中堿性硅酸鹽的總重量％包括二氧化硅和堿性氧化物的重量％。從具有大于或等于約0.1重量％堿性硅酸鹽至小于或等于約10.0重量％堿性硅酸鹽，如大于或等于約1.0重量％堿性硅酸鹽至小于或等于約9.0重量％堿性硅酸鹽的溶液制備涂層。在其他實(shí)施方式中，涂層包含大于或等于約3.0重量％堿性硅酸鹽至小于或等于約8.0重量％堿性硅酸鹽，如大于或等于約4.0重量％堿性硅酸鹽至小于或等于約7.0重量％堿性硅酸鹽。在其他實(shí)施方式中，涂層包含大于或等于約5.0重量％堿性硅酸鹽至小于或等于約6.0重量％堿性硅酸鹽。涂層溶液的其余組分包含遞送載劑，例如，水，其使堿性硅酸鹽溶于涂層溶液中并以薄膜沉積在基材上。在一些實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的比率可從大于或等于約1.0至小于或等于約50，例如從大于或等于約1.0至小于或等于約40。在其他實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的比率可從大于或等于約1.0至小于或等于約35，例如從大于或等于約1.0至小于或等于約30。在其他實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的比率可從大于或等于約1.0至小于或等于約25，例如從大于或等于約1.0至小于或等于約20。在其他實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的比率可從大于或等于約2.0至小于或等于約4.0，例如從大于或等于約3.0至小于或等于約3.5。在一些實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的比率可以是約3.4。在一些實(shí)施方式中，涂層中的堿性氧化物可選自氧化鈉、氧化鉀、和/或氧化鋰。然而，應(yīng)理解可使用其他堿性氧化物來形成含銀堿性硅酸鹽涂層。在一些實(shí)施方式中，用堿性硅酸鹽、堿性鋁硅酸鹽或堿性硼硅酸鹽涂覆基材。可通過任意合適的方法形成涂層并且可通過任意合適的方法施涂到基材上。例如，可通過噴涂、浸涂、輥涂、旋涂或氣相沉淀將涂層施涂到基材上。然后可通過將涂層暴露于能源，例如，通過在烘箱中或用紅外輻射源加熱來使涂層固化。在一些實(shí)施方式中，可在大于或等于約300℃至小于或等于約620℃，例如大于或等于約325℃至小于或等于約600℃的溫度下使涂層固化。在其他實(shí)施方式中，可在大于或等于約350℃至小于或等于約575℃，例如大于或等于約375℃至小于或等于約550℃的溫度下使涂層固化。在其他實(shí)施方式中，可在大于或等于約400℃至小于或等于約525℃，例如大于或等于約425℃至小于或等于約500℃的溫度下使涂層固化。在一些實(shí)施方式中，可在約430℃的溫度下使涂層固化。在一些實(shí)施方式中，固化過程的持續(xù)時(shí)間可從大于或等于約15分鐘至小于或等于約120分鐘，例如從大于或等于約30分鐘至小于或等于約90分鐘。在其他實(shí)施方式中，固化過程的持續(xù)時(shí)間可從大于或等于約45分鐘至小于或等于約60分鐘。在一些實(shí)施方式中并且不受任何特定理論限制，固化可導(dǎo)致硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)中Si-OH基團(tuán)的縮合，并且一些Si-OH也可結(jié)合至表面硅烷醇。在一些實(shí)施方式中，固化的堿性硅酸鹽涂層經(jīng)過抗微生物處理?？刮⑸锾幚淼膶?shí)施方式可包括使堿性硅酸鹽涂層與包含銀離子的抗微生物介質(zhì)接觸?？刮⑸锝橘|(zhì)可通過任意合適的手段與堿性硅酸鹽接觸，在一些實(shí)施方式中，包括噴涂、浸涂、輥涂、旋涂或氣相沉淀。在抗微生物處理期間，抗微生物介質(zhì)中較大的銀離子與堿性硅酸鹽中較小的離子，例如，鈉離子、鉀離子和/或鋰離子發(fā)生交換。按照一些實(shí)施方式，抗微生物介質(zhì)是熔融硝酸銀或包含硝酸銀的水性溶液。在一些實(shí)施方式中，抗微生物介質(zhì)是包含硝酸銀和一種或多種堿性硝酸鹽，例如硝酸鉀和/或硝酸鈉的水性混合物。在其他實(shí)施方式中，抗微生物介質(zhì)是硝酸銀和一種或多種堿性硝酸鹽，例如硝酸鉀和/或硝酸鈉的熔融鹽。在一些實(shí)施方式中，抗微生物介質(zhì)可包括熔鹽浴，其中浴濃度范圍從大于或等于約0.01重量％至小于或等于100重量％含銀化合物(例如，AgNO3)，如從大于或等于約0.1重量％至小于或等于約90重量％含銀化合物。在另一些實(shí)施方式中，抗微生物介質(zhì)可包含從大于或等于約1.0重量％至小于或等于85重量％含Ag化合物，例如從大于或等于約5.0重量％至小于或等于約80重量％含Ag化合物。在另一些實(shí)施方式中，抗微生物介質(zhì)可包含從大于或等于約10重量％至小于或等于75重量％含Ag化合物，例如從大于或等于約50摩爾％至小于或等于約70重量％含Ag化合物。在含銀化合物是AgNO3的一些實(shí)施方式中，離子交換浴的組成的剩余部分是一種或多種堿金屬化合物，例如KNO3和/或NaNO3。在一些實(shí)施方式中，使用含銀抗微生物介質(zhì)的抗微生物治療的持續(xù)時(shí)間從大于或等于約1.0分鐘至小于或等于約360分鐘。在其他實(shí)施方式中，抗微生物處理的持續(xù)時(shí)間從大于或等于約5.0分鐘至小于或等于約120分鐘，例如從大于或等于約10分鐘至小于或等于約90分鐘。在一些實(shí)施方式中，可在大于或等于約50℃至小于或等于約490℃，例如大于或等于約100℃至小于或等于約450℃的溫度下進(jìn)行抗微生物處理。在其他實(shí)施方式中，可在大于或等于約85℃至小于或等于約425℃，例如大于或等于約150℃至小于或等于約400℃的溫度下進(jìn)行抗微生物處理。在其他實(shí)施方式中，可在大于或等于約175℃至小于或等于約375℃，例如大于或等于約200℃至小于或等于約350℃的溫度下進(jìn)行抗微生物處理。增加硅酸鹽涂層中銀離子的量為制品提供抗微生物性質(zhì)。如本文所用，術(shù)語“抗微生物”是指會(huì)對細(xì)菌、病毒和真菌中的至少兩類進(jìn)行殺滅或抑制其生長的制劑或材料或含有該制劑或材料的表面。本文中所使用的該術(shù)語不表示對該范圍內(nèi)的所有微生物種類進(jìn)行殺滅或抑制其生長，但其會(huì)對該范圍內(nèi)的一種或多種微生物物種進(jìn)行殺滅或抑制其生長。本發(fā)明的制品在環(huán)境條件下，例如，約23℃和約40％相對濕度下具有抗微生物活性。按照“作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能EPA測試方法”測量在室溫(即，約23℃)和低相對濕度(即，約40％)下測量的按照實(shí)施方式的制品的抗微生物活性。在EPA測試方法中，通過對照樣品和測試樣品之間微生物(例如，細(xì)菌、病毒和真菌)減少百分比來測量抗微生物功效。例如，包含具有含銀堿性硅酸鹽涂層的基材的測試制品可殺死不含含銀堿性硅酸鹽的對照樣品中存在的90.0％的微生物，并且因此，測試樣品將具有90.0％的抗微生物功效。在一些實(shí)施方式中，抗微生物制品具有大于或等于約90.0％，例如大于或等于約92.0％的抗微生物功效。在其他實(shí)施方式中，抗微生物制品具有大于或等于約94.0％，例如大于或等于約95.0％的抗微生物功效。在其他實(shí)施方式中，抗微生物制品具有大于或等于約97.0％，例如大于或等于約99.0％的抗微生物功效。在其他實(shí)施方式中，抗微生物制品的抗微生物功效大于或等于約99.9％。增加抗微生物涂層中銀的量改善了制品的抗微生物功效。然而，銀的存在也可能導(dǎo)致制品脫色，如制品黃化。不受任何特定理論限制，認(rèn)為Ag+離子還原成Ag0可降低光透過制品，并且還可導(dǎo)致涂層較低的抗微生物性能以及降低的耐久性。還認(rèn)為堿性硅酸鹽組合物中存在的非橋連氧可能向Ag+離子提供電子，由此增加了還原反應(yīng)和制品黃化。因此，在一些實(shí)施方式中，通過增加二氧化硅:堿性氧化物的摩爾比減少非橋連氧的量，這可形成更穩(wěn)定的硅酸鹽。在一些實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的摩爾比從大于或等于約1.0至小于或等于約50，或者從大于或等于約1.0至小于或等于約40。在其他實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約3.0，或者大于或等于約3.5。在其他實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約4.0，或者大于或等于約4.5。在其他實(shí)施方式中，二氧化硅:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約5.0，或者大于或等于約5.5。另外，對于給定的二氧化硅:堿性氧化物的比率，可通過在用Ag離子交換之前在更高的溫度下固化來降低堿性硅酸鹽涂層中的堿性含量并增加硅烷醇之間的硅酸鹽交聯(lián)。因此，在包括硅酸鹽涂層中增加的二氧化硅:堿性氧化物的比率的一些實(shí)施方式中，在大于或等于約300℃，或者大于或等于約430℃的溫度下使涂層固化。在其他實(shí)施方式中，在大于或等于約450℃，或者甚至大于或等于約500℃的溫度下使涂層固化。在其他實(shí)施方式中，在大于或等于約550℃，或者甚至大于或等于約600℃的溫度下使涂層固化。在一些實(shí)施方式中，在小于或等于約620℃的溫度下使涂層固化。不受任何特定理論限制，認(rèn)為通過將二氧化硅:堿性氧化物的比率增加至大于或等于約3.0并且在大于或等于約400℃的溫度下使涂層固化，來降低涂層中非橋連氧的量，并由此還原較少的Ag+。通過采用這些措施，在一些實(shí)施方式中，在400nm至800nm的波長下，抗微生物制品的透明度大于或等于約80％，如在400nm至800nm的波長下大于或等于約85％。在其他實(shí)施方式中，在400nm至800nm的波長下，抗微生物制品的透明度大于或等于約90％，或者甚至在400nm至800nm的波長下大于或等于約92％。另一種降低硅酸鹽涂層中非橋連氧數(shù)量的方式可以是引入將與非橋連氧結(jié)合的化合物，例如，含硼化合物或含鋁化合物。這些化合物增加了硅酸鹽的網(wǎng)絡(luò)連通性，由此減少了非橋連氧的數(shù)量，但具有足夠的位點(diǎn)使銀離子交換到硅酸鹽涂層中。因此，在包括含硼化合物的實(shí)施方式中，應(yīng)該控制氧化硼:堿性氧化物的摩爾比。在一些實(shí)施方式中，氧化硼:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約0.3，例如大于或等于約0.5。在其他實(shí)施方式中，氧化硼:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約0.7，例如大于或等于約1.0。在包括含鋁化合物的實(shí)施方式中，氧化鋁:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約1.0，例如大于或等于約1.2。在其他實(shí)施方式中，氧化鋁:堿性氧化物的摩爾比為大于或等于約1.5，例如大于或等于約1.7。通過在硅酸鹽涂層中包含含鋁化合物或含硼化合物，認(rèn)為降低了涂層中非橋連氧的量，并且因此更少的Ag+將被還原。在一些實(shí)施方式中，在400nm至800nm的波長下，抗微生物制品的透明度大于或等于約80％，如在400nm至800nm的波長下大于或等于約85％。在其他實(shí)施方式中，在400nm至800nm的波長下，抗微生物制品的透明度大于或等于約90％，或者甚至在400nm至800nm的波長下大于或等于約92％。另外，控制涂層的厚度也改善了抗微生物制品的光學(xué)特性。用于沉積這些涂層的方法和工藝能夠控制基材表面上含銀堿性硅酸鹽涂層的厚度。這類工藝和方法可包括，例如，噴涂、浸涂、輥涂、旋涂、氣相沉淀、或輥涂。在一些實(shí)施方式中，涂層厚度從大于或等于約5.0nm至小于或等于約100nm，例如從大于或等于約10nm至小于或等于約75nm。在其他實(shí)施方式中，涂層厚度從大于或等于約25nm至小于或等于約60nm，例如從大于或等于約35nm至小于或等于約50nm?？赏ㄟ^用堿性硅酸鹽涂料涂覆基材來形成一些實(shí)施方式的抗微生物制品。在一些實(shí)施方式中，以水性溶液向基材施涂堿性硅酸鹽涂層。在其他實(shí)施方式中，以粉末向基材施涂堿性硅酸鹽涂層。在涂層包含含硼或含鋁化合物的實(shí)施方式中，可在向基材施涂堿性硅酸鹽溶液或粉末之前向堿性硅酸鹽溶液或粉末中添加含硼或含鋁化合物，如通過將含硼化合物(例如，氧化硼、硼酸、四硼酸鈉)或含鋁化合物(例如，氧化鋁、氫氧化鋁)與堿性硅酸鹽溶液或粉末混合。在其他實(shí)施方式中，在將堿性硅酸鹽溶液或粉末施涂到基材上之后添加含硼或含鋁化合物。可在將涂層的所有組分，包括任選的含硼和含鋁化合物施涂到制品上之后使涂層固化。在一些實(shí)施方式中，可向玻璃基材施涂堿性硅酸鹽涂層，該玻璃基材可以是未強(qiáng)化的玻璃基材或強(qiáng)化的玻璃基材。在向強(qiáng)化的玻璃基材，例如已經(jīng)通過離子交換強(qiáng)化強(qiáng)化的玻璃基材施涂堿性硅酸鹽涂層的實(shí)施方式中，可在較低的溫度下進(jìn)行堿性硅酸鹽的固化，使得固化工藝不會(huì)影響強(qiáng)化的玻璃基材的性質(zhì)。在向強(qiáng)化的玻璃基材施涂堿性硅酸鹽涂層的實(shí)施方式中，固化工藝的溫度可從大于或等于約250℃至小于或等于約400℃，例如，在大于或等于約270℃至小于或等于約380℃的溫度下。在向強(qiáng)化的玻璃基材施涂堿性硅酸鹽涂層的其他實(shí)施方式中，固化工藝的溫度可從大于或等于約300℃至小于或等于約350℃。固化工藝的持續(xù)時(shí)間可從約10分鐘至約120分鐘，例如約60分鐘。在固化任選地包含含硼化合物或含鋁化合物的堿性硅酸鹽之后，可通過將涂覆的玻璃基材暴露于抗微生物介質(zhì)來使涂覆的玻璃基材經(jīng)過抗微生物處理。在一些實(shí)施方式中，在抗微生物處理后對制品進(jìn)行強(qiáng)化處理。強(qiáng)化處理可包括用包含硝酸鉀和/或硝酸鈉的強(qiáng)化介質(zhì)接觸制品并進(jìn)行離子交換。實(shí)施例通過以下的實(shí)施例對實(shí)施方式做進(jìn)一步闡述。實(shí)施例1使用實(shí)施例1中的樣品來證明具有硅酸鈉涂層的制品的抗微生物功效。從西格瑪奧德里奇公司(SigmaAldrich)生產(chǎn)的三硅酸鈉制備硅酸鈉，使得總堿性硅酸鹽含量為3.5至7.5重量％，其中二氧化硅:堿性氧化物摩爾比為2.5。通過浸涂施涂溶液以在未強(qiáng)化的玻璃基材上實(shí)現(xiàn)25-100nm涂層，并在300℃下固化60分鐘。如下表1所示，通過將涂覆的制品浸入含0.1重量％、5.0重量％、和50重量％的AgNO3/KNO3或AgNO3/NaNO3中的一種的350℃的熔鹽浴持續(xù)10分鐘，使得涂覆的玻璃基材暴露于各種抗微生物處理。使用EPA的“作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能測試方法”中列出的方法來測量制品的抗微生物性質(zhì)。測試結(jié)果見表1。表1實(shí)施例2使用實(shí)施例2中的樣品來證明具有從各種來源制備的具有各種硅酸鈉或硅酸鋰涂層的未強(qiáng)化的抗微生物制品的抗微生物功效和銀還原。吸收曲線顯示在420-430nm處的等離振子共振(在該波長處的峰)。這表明了銀還原。玻璃基材在硅酸鈉或硅酸鋰中浸涂，如下表2所示，并且在300℃下固化60分鐘。然后通過將涂覆的玻璃基材浸入50重量％AgNO3/KNO3熔鹽浴抗微生物介質(zhì)中在350℃下持續(xù)5-6分鐘，來使涂覆和固化的玻璃基材經(jīng)過抗微生物處理。使用EPA的“作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能測試方法”測量玻璃基材的抗微生物功效。表2中的銀還原表明Ag+離子在環(huán)境條件(例如，約23℃和40％相對濕度)下被還原成Ag0的時(shí)間點(diǎn)。使用吸收光譜測量還原的銀，其中納米顆粒Ag0在420-430nm處顯示特征峰(distinctpeak)，其是顯示存在還原的銀的等離振子共振帶。表2實(shí)施例3使用實(shí)施例3中的樣品來證明包含硅酸鋰涂層的抗微生物制品的銀還原和抗微生物功效。通過用購自日產(chǎn)化學(xué)的硅酸鋰LSS35制備的含6.0重量％總堿性硅酸鹽的水性溶液浸涂玻璃基材來形成涂覆的制品。硅酸鋰的SiO2:堿性氧化物的摩爾比為3.4。然后在表3所示的溫度下固化60分鐘使硅酸鋰涂層固化。在固化之后，通過浸入50重量％AgNO3/KNO3熔鹽浴抗微生物介質(zhì)中持續(xù)5-6分鐘，對制品進(jìn)行抗微生物處理。使用EPA的“作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能測試方法”測量制品的抗微生物功效。表3中的銀還原顯示Ag+離子在以下環(huán)境條件之一下被還原成Ag0的時(shí)間點(diǎn)：50％相對濕度下50℃(50/50)或85％相對濕度下85℃(85/85)，如下表3所示。使用吸收光譜測量還原的銀，其中納米顆粒Ag0在420-430nm處顯示特征峰(distinctpeak)，其是顯示存在還原的銀的等離振子共振帶。表3樣品編號固化溫度抗微生物功效銀還原11300℃超過99％環(huán)境條件下3天12430℃97％50/50下超過1周13560℃60％50/50下超過1周14600℃N/A85/85下超過1周實(shí)施例4使用實(shí)施例4中的樣品來證明包含硅酸鈉涂層的抗微生物制品的銀還原和抗微生物功效。通過用購自PQ公司的E硅酸鈉制備的含3.4-7.0重量％總堿性硅酸鹽的水性溶液涂覆玻璃基材來形成涂覆的制品。硅酸鈉的SiO2:堿性氧化物的摩爾比為3.4。樣品15和16的抗微生物涂層包含5.3重量％SiO2和1.7重量％堿性氧化物，并且樣品17的涂層包含2.6重量％SiO2和0.8重量％堿性氧化物。然后在表4所示的溫度下持續(xù)60分鐘使硅酸鈉涂層固化。在固化之后，制品通過在50重量％AgNO3/KNO3中浸涂5分鐘經(jīng)過抗微生物處理。使用EPA的“作為消毒殺菌劑的銅合金表面的效能測試方法”測量制品的抗微生物功效。表4中的銀還原顯示Ag+離子在環(huán)境條件或60℃和90％相對濕度之一下被還原成Ag0的時(shí)間點(diǎn)，如下表4所示。使用吸收光譜測量還原的銀，其中納米顆粒Ag0在420-430nm處顯示特征峰，其是顯示存在還原的銀的等離振子共振帶。表4實(shí)施例5使用實(shí)施例5的樣品來證明有硅酸鋰涂層的4個(gè)樣品的光吸收與光波長的關(guān)系。這些樣品各自的濃度和摩爾比列于表2。圖1顯示了具有以下硅酸鋰涂層的制品的吸收(y-軸)相與光波長(x-軸)關(guān)系：從LSS35(日產(chǎn)化學(xué))制備的硅酸鋰，其在430℃下固化60分鐘，如圖1中的x所示；從LSS35(日產(chǎn)化學(xué))制備的硅酸鋰，其在560℃下固化60分鐘，如圖1中的三角形所示；從LSS75(日產(chǎn)化學(xué))制備的硅酸鋰，其在430℃下固化60分鐘，如圖1中的圓圈所示；和從LSS75(日產(chǎn)化學(xué))制備的硅酸鋰，其在560℃下固化60分鐘，如圖1中的方形所示。上述制品分別通過浸入50重量％AgNO3/KNO3熔鹽浴中持續(xù)5分鐘來進(jìn)行抗微生物處理。如圖1所示，在430℃下固化的硅酸鋰LSS75的吸收在420-430nm光波長處顯示峰，表明存在還原的納米顆粒Ag0。實(shí)施例6使用實(shí)施例6的樣品來證明在堿性硅酸鹽涂層中包含含硼化合物的效果。用購自西格瑪奧德里奇公司的硅酸鈉制備的7.4重量％總堿性硅酸鹽溶液(具有2.5的SiO2:堿性氧化物摩爾比)涂覆玻璃基材，該溶液與等體積的具有表5所示的摩爾濃度的硼酸混合，使得各濃度減半。涂層在表5所示的濃度下固化持續(xù)60分鐘。在固化之后，制品通過在3重量％AgNO3/KNO3中浸涂5-6分鐘經(jīng)過抗微生物處理。表5中的銀還原顯示Ag+離子在環(huán)境條件或50℃和50％相對濕度之一下被還原成Ag0的時(shí)間點(diǎn)，如下表5所示。表5樣品編號硼酸摩爾濃度固化溫度銀還原180.22560℃環(huán)境下3天190.35560℃50/50下超過1周200.22430℃50/50下超過1周210.35430℃50/50下超過1周實(shí)施例7使用實(shí)施例7的樣品來顯示各光波長下硅酸鋰和硅酸鈉涂層的光吸收。玻璃基材在硅酸鋰或硅酸鈉中浸涂，如表6所示。在涂覆玻璃基材之后，涂層在430℃下固化60分鐘。在固化之后，通過將制品浸入具有表6所示的組成的含銀抗微生物介質(zhì)中持續(xù)6分鐘，使得制品經(jīng)過抗微生物處理。表6圖2A顯示在抗微生物處理后不久的樣品1(圖2A中的圓圈所示)、樣品2(圖2A中的三角形所示)、樣品4(圖2A中的方形所示)、和樣品5(圖2A中的x所示)的制品的光吸收(y-軸)與波長(x-軸)關(guān)系。樣品顯示在400-800nm中超過85％透光，并且從吸收光譜中沒有看到還原的銀的證據(jù)。圖2B顯示在暴露于50℃和50％相對濕度持續(xù)16天之后樣品1(圖2B中的圓圈所示)、樣品2(圖2B中的三角形所示)、樣品3(圖2B中的菱形所示)、樣品4(圖2B中的方形所示)、樣品5(圖2B中的x所示)、和樣品6(圖2B中的^所示)的制品的光吸收(y-軸)相比波長(x-軸)。如比較圖2A和圖2B所示，在制品已經(jīng)暴露于50℃下和50％相對濕度下持續(xù)16天之后，光吸收在表明還原的銀存在的420-430nm的波長處僅略微增加。在一些組合物中，還原的銀的水平較高。本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，可以在不偏離要求專利權(quán)的主題的精神和范圍的情況下，對本文所述的實(shí)施方式進(jìn)行各種修改和變動(dòng)。因此，本說明書旨在涵蓋本文所述的各種實(shí)施方式的修改和變化形式，且這些修改和變化形式落入所附權(quán)利要求及其等同內(nèi)容的范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3