本發(fā)明涉及被命名為SSZ-98的新型結(jié)晶分子篩，一種使用N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(“SDA”)制備SSZ-98的方法，以及SSZ-98的用途。這些材料具有ERI骨架類(lèi)型。所述方法能夠控制這些材料的二氧化硅/氧化鋁比、晶體尺寸和形態(tài)。
背景技術(shù)：
：分子篩是商業(yè)上重要的一類(lèi)結(jié)晶材料。它們具有獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)具有如獨(dú)特的X射線衍射圖所示的有序孔結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)定義空腔和孔，該空腔和孔為不同種類(lèi)的特性。分子篩由國(guó)際沸石協(xié)會(huì)(IZA)的結(jié)構(gòu)委員會(huì)根據(jù)IUPAC委員會(huì)關(guān)于沸石命名法的規(guī)則分類(lèi)。根據(jù)這種分類(lèi)，骨架類(lèi)型分子篩和其他已被確定結(jié)構(gòu)的結(jié)晶微孔分子篩被指定三字母代碼，并描述在“AtlasofZeoliteFrameworkTypes”，第六修訂版，Elsevier(2007)中。ERI骨架類(lèi)型的材料通過(guò)包含雙六環(huán)(d6R)和籠的三維八元環(huán)孔/通道系統(tǒng)來(lái)表征。包含d6R結(jié)構(gòu)單元和籠的小孔分子篩已經(jīng)在甲醇制烯烴催化和選擇性催化還原氮氧化物(NOx)中顯示出實(shí)用性以說(shuō)明一些較重要的商業(yè)應(yīng)用。ERI骨架類(lèi)型分子篩通常和菱鉀(OFF)骨架類(lèi)型分子篩共生，菱鉀(OFF)骨架類(lèi)型分子篩為一種與拓?fù)湎嚓P(guān)的分子篩。共生ERI/OFF分子篩包括ERI骨架類(lèi)型序列的區(qū)域和OFF骨架類(lèi)型序列的區(qū)域。有許多參考文獻(xiàn)公開(kāi)了ERI和OFF的共生材料。沸石T被公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利US2,950,952中，后來(lái)被發(fā)現(xiàn)是ERI/OFF共生體(參見(jiàn)J.M.Bennett等人，Nature,1967,214,1005-1006)。美國(guó)專(zhuān)利US3,699,139公開(kāi)使用芐基三甲基銨陽(yáng)離子合成ERI/OFF共生分子篩。美國(guó)專(zhuān)利US4,086,186公開(kāi)了使用膽堿合成ZSM-34(共生體)。美國(guó)專(zhuān)利US4,503,023公開(kāi)被命名為L(zhǎng)Z-220的分子篩以及其合成類(lèi)似物，沸石T.M.L，LZ-220為已知的礦物毛沸石的多硅質(zhì)形式。Occelli等人在Zeolites，1987,7,265-271中公開(kāi)使用被命名為DABCO(I)和DABCO(II)的模板合成ERI/OFF共生分子篩。美國(guó)專(zhuān)利US7,344,694報(bào)道合成基本上純的ERI骨架類(lèi)型分子篩UZM-12。UZM-12據(jù)稱(chēng)具有大于5.5的Si/Al比。UZM-12可以制備為具有約15至約50nm的平均粒度和球形形態(tài)的納米微晶。UZM-12通過(guò)電荷密度失配法合成，其中季銨堿被用于溶解硅鋁酸鹽類(lèi)物質(zhì)，而結(jié)晶誘導(dǎo)劑例如堿金屬和堿土金屬以及更高電荷的有機(jī)銨陽(yáng)離子通常在單獨(dú)的步驟中引入。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及新的一族具有獨(dú)特性質(zhì)的結(jié)晶分子篩，本文將其稱(chēng)為“分子篩SSZ-98”或簡(jiǎn)稱(chēng)為“SSZ-98”。SSZ-98具有由IZA命名為“ERI”的骨架類(lèi)型。一方面，本發(fā)明提供了一種氧化硅與氧化鋁的摩爾比為15至50的結(jié)晶ERI骨架類(lèi)型分子篩。所述分子篩具有棒狀晶體形態(tài)或片狀晶體形態(tài)。SSZ-98分子篩在其合成后原樣形態(tài)下具有表3的X射線衍射線。另一方面，本發(fā)明提供一種在結(jié)晶條件下接觸如下組分來(lái)制備ERI骨架類(lèi)型分子篩的方法：(1)至少一種氧化硅源；(2)至少一種氧化鋁源；(3)選自元素周期表第1族和第2族的一種或多種元素的一種或多種源；(4)氫氧根離子；(5)N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子；和(6)任選的18-冠醚-6。本發(fā)明還提供一種通過(guò)以下步驟制備結(jié)晶分子篩的方法：(a)制備反應(yīng)混合物，其包含：(1)至少一種氧化硅源、(2)至少一種氧化鋁源、(3)選自元素周期表第1族和第2族的一種或多種元素的一種或多種源、(4)氫氧根離子、(5)N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子、(6)任選地，18-冠-6和(7)水；和(b)使所述反應(yīng)混合物經(jīng)受足以形成分子篩晶體的結(jié)晶條件。本發(fā)明包括這樣的方法，其中所述結(jié)晶分子篩具有ERI骨架類(lèi)型，并且其中所述分子篩在合成后原樣的形態(tài)下具有表3的X射線衍射線。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種結(jié)晶分子篩，在合成后原樣且在其無(wú)水狀態(tài)下，所述結(jié)晶分子篩具有如下以摩爾比計(jì)的組成：范圍典型值SiO2/Al2O315至5020至40(Q+A)/SiO20.01至0.100.01至0.10M/SiO20.01至0.200.01至0.20其中(1)Q為N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子，且Q>0；(2)A為18-冠-6，且A≥0；和(3)M選自由元素周期表第1族和第2族的元素組成的組。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1中制備的合成后原樣的分子篩的粉末X射線衍射(XRD)圖。圖2是實(shí)施例1中制備的合成后原樣的分子篩的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。圖3是實(shí)施例1中制備的煅燒后的分子篩的粉末XRD圖。圖4是實(shí)施例2中制備的合成后原樣的分子篩的SEM圖像。圖5是實(shí)施例3中制備的合成后原樣的分子篩的SEM圖像。圖6是實(shí)施例13中制備的合成后原樣的分子篩的SEM圖像。詳細(xì)說(shuō)明介紹除非另有說(shuō)明，以下術(shù)語(yǔ)將在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中使用并具有以下含義。術(shù)語(yǔ)“骨架類(lèi)型”以在“AtlasofZeoliteFrameworkTypes”，第六修訂版，Elsevier(2007)中所述的意義使用。如本文所使用的，元素周期表族的編號(hào)方案如Chem.Eng.News,63(5),27(1985)所公開(kāi)的那樣。在制備SSZ-98中，N,N'-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子(“二甲基DABCO二價(jià)陽(yáng)離子”)作為有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(“SDA”)單獨(dú)使用或與18-冠醚-6(本文稱(chēng)為組成變量“A”)一起使用。用于制備分子篩的SDAs分別如以下結(jié)構(gòu)(1)和(2)表示：二甲基DABCO二價(jià)陽(yáng)離子與任何對(duì)分子篩的形成無(wú)害的陰離子配合。代表性的陰離子包括元素周期表第17族的元素(例如氟化物，氯化物，溴化物和碘化物)，氫氧化物，醋酸鹽，硫酸鹽，四氟硼酸鹽，羧酸鹽等。反應(yīng)混合物通常，分子篩通過(guò)以下步驟制備：(a)制備一種含有如下組分的反應(yīng)混合物：(1)至少一種氧化硅源、(2)至少一個(gè)氧化鋁源、(3)選自元素周期表第1族和第2族的一種或多種元素的一種或多種源、(4)氫氧根離子、(5)N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子、(6)任選地，18-冠-6和(7)水；和(b)使所述反應(yīng)混合物經(jīng)受足以形成分子篩晶體的結(jié)晶條件。以摩爾比計(jì)形成分子篩的反應(yīng)混合物的組成在下面如表1所示：表1組成范圍典型值SiO2/Al2O310至5020至40M/SiO20.01至1.00.1至0.6(Q+A)/SiO20.05至0.50.1至0.5OH/SiO20.1至1.00.2至0.7H2O/SiO210至5010至25其中(1)Q為N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子，且Q>0；(2)A為18-冠-6，且A≥0；和(3)M選自由元素周期表第1族和第2族的元素組成的組在實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物的A/Q摩爾比為0至1(例如，0至0.5，0至0.35，0.01至1，0.01至0.5或0.01至0.35)?？捎糜诒疚牡亩趸柙窗阎贫趸?，沉淀硅酸鹽，二氧化硅水凝膠，硅酸，膠體二氧化硅，正硅酸四烷基酯(例如正硅酸四乙酯)和二氧化硅氫氧化物?？捎糜诒疚牡难趸X源包括鋁酸鹽，氧化鋁和鋁化合物，例如AlCl3,Al2(SO4)3,Al(OH)3，高嶺土和其它分子篩。氧化鋁源的例子包括LZ-210沸石和ZeolystInternational的CBV720(沸石Y的類(lèi)型)。如上所述，對(duì)于本文所述的每個(gè)實(shí)施方案，可以使用選自元素周期表(在本文中稱(chēng)為M)的第1族和第2族中的一種或多種元素的至少一種源形成反應(yīng)混合物。對(duì)結(jié)晶過(guò)程無(wú)害的任何含M化合物是合適的。這種第1族和第2族元素的來(lái)源包括其氧化物，氫氧化物，硝酸鹽，硫酸鹽，鹵化物，醋酸鹽，草酸鹽和檸檬酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，M是鉀。在另一個(gè)實(shí)施方案中，M是鉀和鍶的組合。反應(yīng)混合物還可以包含具有ERI、KFI或其組合的骨架類(lèi)型的晶種以促進(jìn)結(jié)晶過(guò)程。當(dāng)存在晶種時(shí)，反應(yīng)混合物中晶種/SiO2的摩爾比為0.001至0.1，例如0.01至0.05。對(duì)于本文所述的每個(gè)實(shí)施方案，分子篩反應(yīng)混合物可以由不只一種源提供。此外，兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)組分可由一個(gè)源提供。反應(yīng)混合物可以分批或連續(xù)地被制備。本文所述的分子篩的晶粒大小，形態(tài)和結(jié)晶時(shí)間可隨反應(yīng)混合物的性質(zhì)和結(jié)晶條件而變化。結(jié)晶和合成后處理在實(shí)踐中，分子篩通過(guò)以下步驟制備：(a)制備如上文所述的反應(yīng)混合物；和(b)使所述反應(yīng)混合物經(jīng)受足以形成分子篩晶體的結(jié)晶條件。將反應(yīng)混合物維持在高溫下直到形成分子篩。水熱結(jié)晶通常在壓力下進(jìn)行，并且通常在高壓釜中以使得反應(yīng)混合物在125℃和200℃之間的溫度下經(jīng)受自生的壓力。在結(jié)晶步驟期間可使反應(yīng)混合物經(jīng)受溫和的攪拌或攪動(dòng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知曉本文所述的結(jié)晶分子篩可以含有雜質(zhì)，例如非晶態(tài)材料，具有與該分子篩不一致的骨架拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的晶胞，和/或其它雜質(zhì)(例如有機(jī)烴)。分子篩一旦形成，固體產(chǎn)物可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)機(jī)械分離技術(shù)，如過(guò)濾，從反應(yīng)混合物中分離出。將晶體水洗，然后干燥，得到合成后原樣的分子篩晶體。干燥步驟可以在大氣壓下或在真空下進(jìn)行。分子篩可以按合成后原樣使用，但通常將進(jìn)行熱處理(煅燒)。術(shù)語(yǔ)“合成后原樣”是指分子篩處于結(jié)晶后，除去結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑之前的形態(tài)。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑可以通過(guò)熱處理(例如，煅燒)被除去，優(yōu)選在氧化氣氛(例如，空氣，具有大于0kPa的氧分壓的氣體)中、在本領(lǐng)域技術(shù)人員容易可確定的足以從分子篩中除去結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的溫度下。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑還可以通過(guò)如美國(guó)專(zhuān)利US6,960,327所述的光分解技術(shù)(例如，將含SDA的分子篩產(chǎn)物在足以從分子篩中選擇性地除去有機(jī)化合物的條件下暴露于波長(zhǎng)短于可見(jiàn)光的光或電磁輻射)被除去。分子篩可隨后在蒸汽、空氣或惰性氣體中，在200℃至800℃的范圍內(nèi)煅燒1至48小時(shí)或更長(zhǎng)的時(shí)間。通常，期望通過(guò)離子交換或其它已知方法除去骨架外的陽(yáng)離子(例如K+)，并用氫、銨或任何所期望的金屬離子去替換該陽(yáng)離子。當(dāng)所形成的分子篩是中間材料時(shí)，目標(biāo)分子篩可以使用后合成技術(shù)來(lái)獲得，使得通過(guò)酸浸出或其他類(lèi)似的脫鋁方法從中間材料合成具有較高二氧化硅與氧化鋁比值的目標(biāo)分子篩材料。由本發(fā)明所述方法制備的分子篩可以形成多種物理形狀。一般來(lái)說(shuō)，分子篩可以是粉末、顆?；蚰Ｖ飘a(chǎn)品的形狀，例如具有足以通過(guò)2目(泰勒)篩網(wǎng)且保留在400目(泰勒)篩網(wǎng)的顆粒尺寸的擠出物。在催化劑被模塑的情況下，例如和有機(jī)粘合劑一起被擠出，分子篩可以在干燥前擠出，或干燥或部分干燥后擠出。分子篩可以與對(duì)在有機(jī)轉(zhuǎn)化過(guò)程中所使用的溫度和其它條件有耐受的其它材料復(fù)合。這種的基質(zhì)材料包括活性和非活性材料，合成或天然存在的分子篩，以及無(wú)機(jī)材料，如粘土，二氧化硅和金屬氧化物。這種的材料的例子和它們可被使用的方式公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利US4,910,006和US5,316,753中。分子篩的表征通過(guò)本文所述的方法制備的分子篩在合成后原樣和無(wú)水狀態(tài)下具有如表2所述的組成(以摩爾比計(jì))：表2范圍典型值SiO2/Al2O315至5020至40(Q+A)/SiO20.01至0.100.01至0.10M/SiO20.01至0.200.01至0.20其中組成變量Q，A和M如上文所述。SSZ-98具有ERI骨架拓?fù)?。其通過(guò)它的X射線衍射圖案被表征。表3的X射線衍射圖案線代表根據(jù)本發(fā)明制備的合成后原樣的SSZ-98。表3合成后原樣的SSZ-98的特征峰(a)±0.20(b)所提供的粉末XRD圖案基于相對(duì)強(qiáng)度比例，其中X射線圖案中的最強(qiáng)線被定值為100：W＝弱(>0至≤20)；M＝中(>20至≤40)；S＝強(qiáng)(>40至≤60)；VS＝非常強(qiáng)(>60至≤100)。表4的X射線衍射圖案線代表根據(jù)本發(fā)明制備的煅燒后的SSZ-98。表4煅燒后的SSZ-98的特征峰(a)±0.20(b)所提供的粉末XRD圖案基于相對(duì)強(qiáng)度比例，其中X射線圖案中的最強(qiáng)線被定值為100：W＝弱(>0至≤20)；M＝中(>20至≤40)；S＝強(qiáng)(>40至≤60)；VS＝非常強(qiáng)(>60至≤100)。本文所公開(kāi)的結(jié)晶ERI骨架類(lèi)型材料優(yōu)選為如通過(guò)X射線衍射測(cè)定的“基本上不含OFF骨架類(lèi)型材料”。本文所用的術(shù)語(yǔ)“基本上不含OFF骨架類(lèi)型材料”是指本文公開(kāi)的ERI骨架類(lèi)型材料含有小于2.5％的OFF骨架類(lèi)型特征，例如小于1％的OFF骨架類(lèi)型特征，小于0.5％的OFF骨架類(lèi)型特征，或沒(méi)有可測(cè)量的OFF骨架類(lèi)型特征。由于在晶格常數(shù)中的改變，在X射線衍射圖案中的微小變化可能由特定樣品的骨架種類(lèi)的摩爾比的變化造成。此外，足夠小的晶體將影響峰的形狀和強(qiáng)度，導(dǎo)致重大的峰加寬。在衍射圖案中的微小變化也可以由制備過(guò)程中使用的有機(jī)化合物的變化而造成。煅燒也可導(dǎo)致在X射線衍射圖中微小偏移。盡管有這些微小的擾動(dòng)，但基本晶格結(jié)構(gòu)保持不變。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)收集本文所示的粉末X射線衍射圖。輻射為CuKα輻射。從峰的相對(duì)強(qiáng)度(針對(duì)背景進(jìn)行調(diào)整)讀取作為2θ的函數(shù)的峰高度和位置，其中θ是布拉格角，并且可計(jì)算出與記錄線相對(duì)應(yīng)的面間距d。使用SSZ-98的方法SSZ-98可用作氣體分離的吸附劑。SSZ-98也可用作將含氧化合物(例如甲醇)轉(zhuǎn)化為烯烴的催化劑和制備小分子胺的催化劑。SSZ-98可用于減少氣流，例如汽車(chē)尾氣中的氮氧化物。SSZ-98也可用作在內(nèi)燃機(jī)污染控制系統(tǒng)中冷啟動(dòng)碳?xì)浠衔锊都?。SSZ-98特別適用于捕獲C3碎片。實(shí)施例以下說(shuō)明性實(shí)施例旨在是非限制性的。實(shí)施例1將0.74g45％KOH溶液，4.57g去離子水和0.21g50％氫氧化鋁溶液(BarcroftTM0250氫氧化鋁，SPIPharma)在聚四氟乙烯內(nèi)襯(liner)中混合在一起。然后，向混合物中加入1.85g的19％二甲基DABCO氫氧化物溶液。然后，向混合物中加入2.00g硅溶膠(AS-40，W.R.Grace&Co.)，攪拌凝膠直至變成均相。然后將襯里容器加蓋并放在Parr鋼高壓釜反應(yīng)器中。將高壓釜放在烘箱中并在140℃下加熱5天，然后在180℃下加熱另一個(gè)3-4天。通過(guò)離心從冷卻液中回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在95℃下干燥。通過(guò)ICP元素分析測(cè)定所得產(chǎn)物具有10.6的SiO2/AlO3摩爾比。通過(guò)粉末XRD和SEM分析所得產(chǎn)物。合成后原樣的產(chǎn)物的粉末X射線衍射圖如圖1所示，表明該材料是單相ERI骨架類(lèi)型分子篩。合成后原樣的產(chǎn)物的SEM圖像(圖2)顯著地顯示棒狀晶體形態(tài)。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“棒狀”是指沿著一個(gè)軸向方向伸長(zhǎng)的形狀，并且在其中沿著最長(zhǎng)軸線厚度是基本上不變的。然后將合成后原樣的產(chǎn)物在馬弗爐中，在以1℃/min的速率加熱至595℃的空氣流下煅燒，在595℃下保持5小時(shí)。粉末XRD圖案表明該材料在煅燒以除去有機(jī)SDA之后保持穩(wěn)定。使用N2作為被吸附物并通過(guò)BET法對(duì)煅燒產(chǎn)物進(jìn)行微孔體積分析。被測(cè)微孔體積為0.15cm3/g。銨離子交換后的煅燒產(chǎn)物具有0.20cm3/g的微孔體積。實(shí)施例2將1.72g45％KOH溶液，0.57g去離子水和0.41g50％氫氧化鋁溶液(BarcroftTM0250氫氧化鋁)在聚四氟乙烯內(nèi)襯(liner)中混合在一起。然后，向混合物中加入9.24g的19％二甲基DABCO氫氧化物溶液。接著，向混合物中加入6.07g硅溶膠(AS-40)和0.38gERI晶種，并攪拌凝膠直至變?yōu)榫?。然后將襯里容器加蓋并放在Parr鋼高壓釜反應(yīng)器中。將高壓釜放在烘箱中并在150℃下加熱5天。通過(guò)離心從冷卻液中回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在95℃下干燥。通過(guò)ICP元素分析測(cè)定所得產(chǎn)物具有17.3的SiO2/Al2O3摩爾比。通過(guò)粉末XRD和SEM分析合成后原樣的產(chǎn)物。X射線衍射圖顯示產(chǎn)物為單相ERI骨架類(lèi)型分子篩。合成后原樣的產(chǎn)物的SEM圖像(圖4)顯著地顯示片狀晶體形態(tài)。優(yōu)選地，片狀晶體形態(tài)是例如如下的寬度(W)和厚度(T)：W/T≥10，優(yōu)選在10至100的范圍內(nèi)。實(shí)施例3將8.17g45％KOH溶液，10.41g去離子水和10.19gLZ-210(SiO2/Al2O3摩爾比為13的脫鋁Y-分子篩)混合。然后，向混合物中加入30.35g的19％二甲基DABCO氫氧化物溶液。接著，向混合物中加入8.65g硅溶膠(AS-40)，攪拌凝膠直至變?yōu)榫?。然后將溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯(liner)并加蓋，放置在Parr鋼高壓釜反應(yīng)器中。將高壓釜放在烘箱中并在150℃下加熱6天。通過(guò)離心分離從冷卻液中回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在95℃下干燥。通過(guò)ICP元素分析測(cè)定所得產(chǎn)物具有15.1的SiO2/Al2O3摩爾比。通過(guò)粉末XRD和SEM分析反應(yīng)產(chǎn)物。X射線衍射圖顯示產(chǎn)物為單相ERI骨架類(lèi)型分子篩。所合成的產(chǎn)物的SEM圖像(圖5)表明晶體尺寸比由實(shí)施例1和2制備的晶體尺寸小得多。實(shí)施例4將0.82g45％KOH溶液，2.2g去離子水，1.98g20％1,4-二甲基DABCO氫氧化物溶液和1.09gCBV720(SiO2/Al2O3＝30的脫鋁Y-分子篩，ZeolystInternational)合并在聚四氟乙烯內(nèi)襯(liner)中。將襯里容器加蓋并在室溫下磁力攪拌3天。然后，將襯里容器放入不銹鋼P(yáng)arr高壓釜中并在150℃下加熱7天。通過(guò)離心分離從冷卻液中回收固體產(chǎn)物，用去離子水洗滌并在95℃下干燥。粉末X射線衍射圖顯示所合成的產(chǎn)物是單相ERI骨架類(lèi)型分子篩。通過(guò)ICP元素分析測(cè)定該產(chǎn)物具有27.0的SiO2/Al2O3摩爾比。實(shí)施例5-21重復(fù)實(shí)施例1的步驟，但調(diào)節(jié)起始材料的量和/或不同的Al源以產(chǎn)生具有下表5中所列的特定摩爾比的反應(yīng)混合物。以與實(shí)施例1-4中所述相同的方式進(jìn)行結(jié)晶，盡管在某些實(shí)施例中，如表5所示，結(jié)晶條件稍有變化。圖6是實(shí)施例13的合成原樣的產(chǎn)物的SEM圖像。表5Q＝N,N’-二甲基-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二價(jià)陽(yáng)離子A＝18-冠-6為了本說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求的目的，除非另有說(shuō)明，在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中使用的表示數(shù)量，百分比或比例的所有數(shù)字以及其它數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況下由術(shù)語(yǔ)。因此，除非有相反的指示，否則在下面的說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求中闡述的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可以根據(jù)尋求獲得的期望性質(zhì)而變化。注意，如在本說(shuō)明書(shū)和所附權(quán)利要求中所使用的，單數(shù)形式“一”，“一個(gè)”和“該”包括復(fù)數(shù)指代，除非明確地和明確地限于一個(gè)指代。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“包括”及其語(yǔ)法變體旨在是非限制性的，使得列表中的項(xiàng)目的列舉不排除可以被替換或添加到所列項(xiàng)目的其他類(lèi)似項(xiàng)目。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“包括”意味著包括在該術(shù)語(yǔ)之后識(shí)別的元件或步驟，但是任何這樣的元件或步驟不是詳盡的，并且實(shí)施例可以包括其他元件或步驟。除非另有說(shuō)明，否則可選擇單個(gè)組分或組分混合物的元素，材料或其它組分屬的列舉旨在包括所列組分及其混合物的所有可能的亞屬組合?？墒谟鑼?zhuān)利的范圍由權(quán)利要求限定，并且可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員想到的其他示例。如果這樣的其它示例具有與權(quán)利要求的字面語(yǔ)言沒(méi)有不同的結(jié)構(gòu)元件，或者如果它們包括與權(quán)利要求的字面語(yǔ)言無(wú)實(shí)質(zhì)差異的等同結(jié)構(gòu)元件，則這些其它示例意圖在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。在與本文不矛盾的程度上，本文引用的所有引用通過(guò)引用并入本文。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3