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包含至少一個(gè)功能化裝飾層的不粘涂層和具有這樣的涂層的物品的制作方法

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包含至少一個(gè)功能化裝飾層的不粘涂層和具有這樣的涂層的物品的制作方法與工藝
為了本發(fā)明的目的,術(shù)語(yǔ)“功能化裝飾層”指的是這樣的裝飾層,其在物品的使用中指導(dǎo)它的用戶。相關(guān)領(lǐng)域首先和最重要的是烹飪工具,但是本發(fā)明也可以涉及任何其他類型的表面,例如熨斗的底板、直發(fā)器的板或者甚至家用電器的外殼??梢栽诒景l(fā)明范圍內(nèi)使用的烹飪工具的例子包括煎鍋、直壁平底鍋、燉鍋、炒菜鍋、煎餅鍋、雜燴鍋、湯鍋、荷蘭烤箱、煮蛋器和烤盤。對(duì)于這樣的物品的用戶來(lái)說(shuō),重要的是在所述物品加熱時(shí)能夠看到物品溫度的變化。對(duì)于烹飪工具,在烹飪食物時(shí)正確的溫度控制是出于健康和口味目的(例如用于在烤架或煎鍋上烤肉)所必需的,但是也用于限制過(guò)熱的時(shí)間,過(guò)熱削弱了烹飪工具的涂層。較少過(guò)熱的材料將具有更長(zhǎng)的壽命。在較低溫度烹飪的食物將具有更健康的感官特性。此外,在僅僅必需的溫度烹飪限制了能耗并因此限制了環(huán)境影響?,F(xiàn)有專利文獻(xiàn)FR1388029描述了一種烹飪器具,其具有由熱敏體組成的熱指示劑,其根據(jù)溫度以可逆方式改變顏色,這種熱指示劑配制到特別是由聚四氟乙烯(PTFE)制成的不粘涂層中。熱穩(wěn)定的顏料(其是無(wú)機(jī)或者有機(jī)化合物,其在它經(jīng)歷給定溫度范圍內(nèi)的升溫時(shí),顯示了非常小的顏色變化,或者甚至沒(méi)有顏色變化)也可以作為指示劑并入烹飪器具中,以便能夠評(píng)價(jià)熱指示劑的相對(duì)顏色變化,并因此評(píng)價(jià)溫度的變化。但是,熱穩(wěn)定顏料和熱敏顏料的簡(jiǎn)單組合不可能清楚的識(shí)別溫度變化。為了解決這些問(wèn)題,因此開(kāi)發(fā)了熱致變色顏料基熱指示劑,如專利文獻(xiàn)EP1121576所述。這種熱指示劑是包含至少兩種圖案的裝飾,一種基于氧化鐵類型的熱致變色顏料,其升溫時(shí)變暗,另一種是基于熱致變色顏料,其在升溫時(shí)非常微小的變亮,其包含苝紅和尖晶石黑的混合物。因此可以得出在預(yù)定溫度(其可以設(shè)定在160℃-220℃)時(shí),兩種圖案的顏色不再彼此可區(qū)分,其是識(shí)別何時(shí)到達(dá)這種預(yù)定溫度的一種方式。在裝飾層相近領(lǐng)域中同時(shí)使用這些熱致變色顏料可以有效改進(jìn)加熱物品的烹飪表面的溫度變化的視覺(jué)感知。但是,這種類型的熱指示劑仍然難以使得用戶一看便可識(shí)別,因?yàn)閮蓚€(gè)區(qū)域每個(gè)在室溫時(shí)具有類似色度值的紅色。此外,在熱振幅是至少50℃的區(qū)域中,圖案顏色間缺少可區(qū)別性。因此可以得出讀取和評(píng)價(jià)溫度變化是不容易的,特別是對(duì)于沒(méi)有進(jìn)行任何特別培訓(xùn)的用戶來(lái)說(shuō)更是如此。結(jié)果,用戶傾向于忽視這種熱指示劑所提供的信息。所以,有益的是能夠提供熱指示劑,其隨著溫度變化而顯著改變顏色和/或光學(xué)性能,通過(guò)在著色熱指示劑中顯示例如明顯不同的顏色(例如從綠色變成紅色)。這種類型的顏料描述在專利文獻(xiàn)FR2891844中,其中CuMoW氧化物在溫度變化的作用下和/或在機(jī)械應(yīng)力例如至少105Pa的壓力作用下表現(xiàn)出可逆的顏色變化。但是,這些氧化物(對(duì)其來(lái)說(shuō),顏色變化是相變的結(jié)果)對(duì)于循環(huán)性能是特別敏感的。結(jié)果,在最大五個(gè)循環(huán)之后,這些氧化物不再可能返回亞穩(wěn)態(tài)α相(其在低溫時(shí)引起綠色著色)。使用這樣的顏料作為著色的熱指示劑的益處因此在重復(fù)使用的實(shí)踐中例如在烹飪中是不存在的。為了解決現(xiàn)有技術(shù)的功能化涂層的問(wèn)題,本發(fā)明目標(biāo)是為用戶提供包含至少一個(gè)功能化裝飾層的不粘涂層,其可以幫助和指導(dǎo)所討論的涂層施用到其上的物品的用戶。更具體的,本發(fā)明的目標(biāo)是一種包含至少一個(gè)功能化裝飾層的不粘涂層,特征在于該裝飾層包含顏料組合物,其在部分或全部涂層經(jīng)歷冷溫度到熱溫度的溫度變化時(shí)具有可逆變化的光學(xué)和/或色度性能,該冷溫度是0℃-40℃,和該熱溫度是80℃-400℃,和特征在于該顏料組合物包含至少一種粒子形式的式(I)的化合物:(I)Y(3-x)MxFe(5-y)QyO12其中:M選自由鑭系元素、堿金屬、堿土金屬和氧化度為+3的準(zhǔn)金屬組成的組;Q選自由鑭系元素、氧化度為+4的非金屬、氧化度為+3或者+4的金屬、氧化度為+2或者+4的過(guò)渡金屬、堿土金屬和堿金屬組成的組;x是0-0.3;和y是0-3。有利的,M可以選自由La、Ce、Ca和Sr及其組合組成的組,Q選自由Si、Al、Ga、Ge、Ti、Cr、Ca、Sr和La及其組合組成的組。有利的,式(I)的化合物可以具有石榴石類型的結(jié)構(gòu)。為了本發(fā)明的目的,術(shù)語(yǔ)“具有石榴石結(jié)構(gòu)的化合物”指的是由X、T和K陽(yáng)離子構(gòu)成的通式X3T2K3O12的化合物,X、T和K分別占據(jù)了配位位置12、6(八面體配位)和4(四面體配位):·X:被8個(gè)氧原子包圍的二價(jià)過(guò)渡元素,·T:被6個(gè)氧原子包圍的三價(jià)過(guò)渡元素,處于八面體配位,和·K:被4個(gè)氧原子包圍的第三構(gòu)成基團(tuán),處于四面體配位。位于這些不同位置的元素的化學(xué)性質(zhì)可以非常不同,其具有在相間不同的氧化度(DO),很顯然必須總是保持電荷的平衡。因此,X陽(yáng)離子可以僅僅是堿土金屬,或者甚至DO是+2的過(guò)渡金屬,DO是+3或者甚至+2或者+4的稀土金屬。T陽(yáng)離子傳統(tǒng)上將是DO為+3的過(guò)渡金屬或者準(zhǔn)金屬,而K陽(yáng)離子優(yōu)選是DO為+3或者+4的非金屬或者過(guò)渡金屬(例如Fe3+,Ti4+等)。所以看起來(lái)這種石榴石結(jié)構(gòu)具有允許許多取代的示例性的靈活性,和因此大范圍的物理性能。例如在式Y(jié)3Fe5O12的釔鐵石榴石的情況中,每個(gè)鐵八面體被6個(gè)鐵四面體和6個(gè)釔原子包圍,每個(gè)鐵四面體被4個(gè)鐵八面體和6個(gè)釔原子包圍,并且最后每個(gè)釔原子被4個(gè)鐵八面體和4個(gè)鐵四面體包圍。具有石榴石類型結(jié)構(gòu)的式(I)的化合物在冷溫度到熱溫度之間表現(xiàn)出連續(xù)的熱致變色性能和明顯的顏色變化,有利的從綠色到紅色的變色,該冷溫度是0℃-40℃和該熱溫度是80℃-400℃。這些具有石榴石結(jié)構(gòu)的化合物提供了許多靈活性,因?yàn)樗梢匀菀椎娜〈炕蛘卟糠值蔫F或者釔原子來(lái)改變所述化合物(晶體),并因此改變它的色度性能。這些化合物還具有優(yōu)異的耐熱和耐化學(xué)性能。有利的,式(I)的化合物可以選自下面的化合物:Y3Fe5O12Y3Fe4.75Ga0.25O12Y2.85La0.15Fe5O12Y2.75Sr0.25Fe4.75Ge0.25O12Y2.9Sr0.1Fe4.9Ge0.1O12Y2.75Sr0.25Fe4.75Si0.25O12Y2.9Sr0.1Fe4.9Si0.1O12Y2.9Sr0.1Fe4.9Ti0.1O12Y2.85Sr0.15Fe4.85Ti0.15O12Y2.75Ca0.25Fe4.75Ge0.25O12Y2.75Ca0.25Fe4.75Si0.25O12Y3Fe4.5Al0.5O12Y3Fe4.75Al0.25O12Y3Fe4.4Al0.5Cr0.1O12Y3Fe4.65Al0.25Cr0.1O12Y3Fe4.75Ge0.25O12Y3Fe4.75Si0.25O12Y3Fe4.85Cr0.15O12Y3Fe3Al2O12Y3Al3Fe2O12有利的,式(I)的化合物可以是這樣,即y是0-0.5。根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的裝飾層包含顏料組合物,其當(dāng)所述涂層部分或全部經(jīng)歷冷溫度(0℃-40℃)和熱溫度(80℃-400℃)之間的溫度變化時(shí),具有可逆變化的光學(xué)和/或色度性能。有利的,這種熱溫度可以是120℃-240℃。在根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的第一實(shí)施方案中,該裝飾層可以沒(méi)有熱穩(wěn)定的粘合劑。在根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的第二實(shí)施方案中,該裝飾層除了顏料組合物之外,還可以包括至少一種熱穩(wěn)定的粘合劑。這種熱穩(wěn)定的粘合劑可以選自由釉料、氟碳樹(shù)脂(單獨(dú)的或者混合物)、通過(guò)溶膠-凝膠方法合成的無(wú)機(jī)聚合物或者有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化聚合物、有機(jī)硅、有機(jī)硅-聚酯、聚酰亞胺、聚苯硫醚(PPS)、聚乙烯硫化物(PES)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮(PEK)、聚酰胺-酰亞胺(PAI)、氟硅氧烷和聚苯并咪唑(PBI)及其混合物組成的組。有利的,根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的裝飾層可以包含至少一個(gè)區(qū)域,在其中式(I)的化合物的粒子具有各向異性的形狀,并且大部分粒子相對(duì)于裝飾層的平均平面是以20°-90°的角度α傾斜的。在這個(gè)區(qū)域中(其中所述粒子是相對(duì)于裝飾層的平均平面傾斜的),我們觀察到反射率小于在裝飾層的其余表面上(其中所述粒子基本上水平之處)所觀察的反射率。為了本發(fā)明的目的,術(shù)語(yǔ)“具有各向異性的形狀的粒子”指的是這樣的粒子,其的特征尺寸在全部方向上是不同的,例如纖維(基本上是一維形狀)或者薄片(基本上是二維或者平坦的形狀)。這樣的各向異性粒子的定向可以以不同的方式來(lái)獲得,這取決于所用的各向異性粒子的類型。因此,對(duì)于可以通過(guò)機(jī)械手段(例如纖維)來(lái)定向的粒子,相對(duì)于涂層基本上垂直定向可以例如是與涂層施涂方法相關(guān)的定位的結(jié)果,例如通過(guò)單向施涂器如微化噴嘴來(lái)定向。對(duì)于可以通過(guò)物理手段(例如電或者磁)來(lái)定向的粒子,各向異性粒子相對(duì)于涂層基本上垂直定向可以是在涂層的施涂之后或同時(shí)進(jìn)行的定位的結(jié)果,例如可磁化粒子在磁場(chǎng)作用下的定向或者可帶電粒子在電場(chǎng)作用下的定向。有利的,大于66%和優(yōu)選大于80%的所述的具有各向異性形狀的粒子可以相對(duì)于所述層的平均平面以20°-90°的角度α傾斜。高百分比的粒子相對(duì)于所述層的平均平面以20°-90°的角度α傾斜可以通過(guò)限制裂紋擴(kuò)大之前的傳播來(lái)改進(jìn)裝飾層的機(jī)械強(qiáng)度??纱呕W涌梢允遣煌再|(zhì)的??纱呕W涌梢允切再|(zhì)均勻的,也就是說(shuō)僅僅由式(I)的化合物構(gòu)成,或者是復(fù)合性質(zhì)的,也就是說(shuō)可磁化粒子具有核殼結(jié)構(gòu),其中該式(I)的化合物處于所述粒子的核中和/或殼中。有利的,該可磁化粒子是復(fù)合粒子,其中式(I)的化合物處于所述粒子的殼中,而各向異性的核是非磁性的(例如由云母或者鋁制成)、磁性或者鐵磁性的(例如由氧化鐵或者不銹鋼制成)。有利的,根據(jù)本發(fā)明的涂層還可以包含至少一個(gè)子層和/或至少一個(gè)飾面層。有利的,根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的裝飾層的顏料組合物可以還包含至少一種其他熱致變色化合物,并且優(yōu)選氧化鉍(Bi2O3)。本發(fā)明的另一目標(biāo)是一種物品,其特征在于它包含具有兩個(gè)相對(duì)表面的介質(zhì),至少一個(gè)相對(duì)表面覆蓋有根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層。由于涉及到所述物品的介質(zhì)的性質(zhì),所述物品可以由選自金屬、玻璃、陶瓷和塑料的材料制成。優(yōu)選這樣的物品,其介質(zhì)是金屬介質(zhì),金屬介質(zhì)由陽(yáng)極化或者非陽(yáng)極化的鋁(或者鋁合金)制成,或者由拋光的、刷洗的、微珠噴射的、噴砂的或者化學(xué)處理的鋁(或鋁合金)制成,或者是拋光的、刷洗的或者微珠噴射的不銹鋼介質(zhì),或者是生鐵介質(zhì),或者是捶打的或者拋光的銅介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的物品可以有利的是具有介質(zhì)的烹飪工具,該介質(zhì)具有凹形內(nèi)表面(其可以保持食物)和凸起外表面(用于朝著熱源放置)。根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層存在于所述內(nèi)表面和外表面的至少一個(gè)上。有利的,根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層存在于物品的內(nèi)表面上。本發(fā)明的另一目標(biāo)是通過(guò)固體方法來(lái)合成粒子形式的式(I)的化合物的第一方法:(I)Y(3-x)MxFe(5-y)QyO12其中:M選自由鑭系元素、堿金屬、堿土金屬和氧化度為+3的準(zhǔn)金屬組成的組;Q選自由鑭系元素、氧化度為+4的非金屬、氧化度為+3或者+4的金屬、氧化度為+2或者+4的過(guò)渡金屬、堿土金屬和堿金屬組成的組;x是0-0.3;和y是0-3;該方法包含下面的步驟:a)將構(gòu)成式(I)的化合物的元素的氧化物粉末在醇介質(zhì)中共同研磨;b)將步驟(a)的產(chǎn)物在1200℃-1500℃的溫度加熱4-10小時(shí);和c)將步驟(b)的產(chǎn)物冷卻到室溫。有利的,該醇介質(zhì)是乙醇基的。本發(fā)明的另一目標(biāo)是通過(guò)溶膠-凝膠方法來(lái)合成粒子形式的式(I)的化合物的第二方法:(I)Y(3-x)MxFe(5-y)QyO12其中:M選自由鑭系元素、堿金屬、堿土金屬和氧化度為+3的準(zhǔn)金屬組成的組;Q選自由鑭系元素、氧化度為+4的非金屬、氧化度為+3或者+4的金屬、氧化度為+2或者+4的過(guò)渡金屬、堿土金屬和堿金屬組成的組;x是0-0.3;和y是0-3;該方法包含下面的步驟:a)將構(gòu)成式(I)的化合物的元素的鹽和至少一種有機(jī)酸混合來(lái)形成凝膠;b)干燥步驟(a)的凝膠;c)將步驟(b)的產(chǎn)物在500℃-700℃的溫度煅燒;d)將步驟(c)的產(chǎn)物在800℃-1000℃的溫度重新烘烤至少4小時(shí);和e)將步驟(d)的產(chǎn)物冷卻到室溫。有利的,在這種第二合成方法中,硝酸鹽將用作該鹽。有利的,在這種第二合成方法中,檸檬酸將用作該有機(jī)酸。本發(fā)明的另一目標(biāo)是在介質(zhì)的至少一個(gè)表面上制備根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的第一方法,特征在于它包含下面的步驟:a)提供式(I)的化合物;b)生產(chǎn)包含式(I)的化合物的顏料組合物;c)生產(chǎn)包含該顏料組合物和熱穩(wěn)定的粘合劑的裝飾層組合物;d)將該裝飾層組合物施用到介質(zhì)表面上,來(lái)形成功能化裝飾層;和e)烘烤。本發(fā)明的另一目標(biāo)是在介質(zhì)的至少一個(gè)表面上制備根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的第二方法,特征在于它包含下面的步驟:a)提供式(I)的化合物;b)生產(chǎn)包含式(I)的化合物的顏料組合物;c)生產(chǎn)包含該顏料組合物的裝飾層組合物;d)將該裝飾層組合物施用到介質(zhì)表面上,來(lái)形成功能化裝飾層;e)將至少一個(gè)飾面層施用到該裝飾層上;和f)烘烤。本發(fā)明的另一目標(biāo)是在介質(zhì)的至少一個(gè)表面上制備根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層的第三方法,特征在于它包含下面的步驟:a)提供式(I)的化合物;b)生產(chǎn)包含式(I)的化合物的顏料組合物;c)生產(chǎn)包含該顏料組合物的裝飾層組合物;d)將該裝飾層組合物施用到事先涂覆了至少一個(gè)子層的介質(zhì)表面上,來(lái)形成功能化裝飾層;e)烘烤。有利的,這種制備不粘涂層的方法還可以有利的在步驟(d)和(e)之間,包含將至少一種飾面層施用到裝飾層上。有利的,該裝飾層組合物還包含至少一種熱穩(wěn)定的粘合劑。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明全部上述的不粘涂層制備方法來(lái)說(shuō),式(I)的化合物可以有利的根據(jù)任何合成本發(fā)明的式(I)的化合物的方法來(lái)獲得。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明全部上述的不粘涂層制備方法來(lái)說(shuō),裝飾層的至少一個(gè)區(qū)域包含具有各向異性形狀的式(I)的化合物粒子,該方法還包含在烘烤步驟之前,通過(guò)物理或者機(jī)械手段在所述區(qū)域中使具有各向異性形狀的式(I)的化合物粒子定向的步驟。優(yōu)選具有各向異性形狀的式(I)的化合物粒子可以是可磁化的,并且該可磁化粒子定向步驟因此可以在施涂裝飾層組合物的步驟過(guò)程中,或者在施涂裝飾層組合物的步驟之后和烘烤步驟之前,通過(guò)施加磁場(chǎng)或者電場(chǎng)來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)和特征將在下面的說(shuō)明書(其是作為非限定性實(shí)施例來(lái)提供的)中并且參考附圖而變得顯而易見(jiàn):-圖1是根據(jù)本發(fā)明的一種示例性實(shí)施方案的煎鍋的示意性橫截面圖;-圖2顯示了圖1煎鍋的示意性橫截面圖,其具有根據(jù)本發(fā)明的單層涂層;和-圖3顯示了圖1煎鍋的示意性橫截面圖,其具有根據(jù)本發(fā)明的多層不粘涂層。在圖1中,顯示了作為本發(fā)明的烹飪工具的一個(gè)實(shí)施例的煎鍋(1),其包含淺圓頂形狀的介質(zhì)(3)和把手(4)。介質(zhì)(3)包含內(nèi)表面(31)(其是在食物可以置于煎鍋(1)中之處一側(cè)上定向的表面),和外表面(32),其被設(shè)計(jì)來(lái)朝著外部熱源放置。介質(zhì)(3)在它的內(nèi)表面(31)上包括根據(jù)本發(fā)明的不粘涂層(2)。圖2顯示了圖1煎鍋的示意性橫截面圖,其具有根據(jù)本發(fā)明的單層不粘涂層(2)。不粘涂層(2)包含裝飾層(20),其包含至少一種式(I)的化合物。圖3顯示了圖1煎鍋的示意性橫截面圖,其具有根據(jù)本發(fā)明的多層不粘涂層(2)。不粘涂層(2)包含子層(22)、飾面層(21)和包含至少一種式(I)的化合物的裝飾層(20)。本發(fā)明在下面的實(shí)施例中更詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例實(shí)施例1:通過(guò)固體方法制備本發(fā)明的顏料組合物(PG1-PG16)在乙醇存在下,將粉末形式的氧化物以表1所示的比例(與所尋求的式(I)的化合物的化學(xué)計(jì)量比一致)置于機(jī)械研磨機(jī)中。該研磨持續(xù)進(jìn)行了一段時(shí)間,所述時(shí)間取決于所用的氧化物粉末的粒度,并且其足夠長(zhǎng),以獲得平均聚集體粒度是大約2微米的分散體。將該分散體傾倒到坩堝中,干燥來(lái)除去乙醇,然后通過(guò)以大約2℃/min的速度加熱來(lái)達(dá)到1350℃。將所獲得的每種粉末(PG1-PG16)在1350℃保持6小時(shí),通過(guò)固體方法使所述氧化物互相擴(kuò)散來(lái)產(chǎn)生式(I)的化合物。所獲得的每種粉末(PG1-PG16)的平均粒度是大約2微米。所獲得的每種粉末(PG1-PG16)的組成然后是依靠X射線衍射(XRD)測(cè)量來(lái)分析的,并且報(bào)告在表1中。所獲得的每種粉末(PG1-PG16)中式(I)的化合物的質(zhì)量含量大于或等于95%。這些粉末(PG1-PG16)每種都表現(xiàn)出表1所示的可逆的色度性能變化。表1:實(shí)施例2:通過(guò)溶膠-凝膠方法制備本發(fā)明的顏料組合物(PG17-PG20)水溶液是通過(guò)將硝酸鹽、軟化水和檸檬酸以表2所示的比例(對(duì)于硝酸鹽:與所尋求的式(I)的化合物的化學(xué)計(jì)量比一致)混合在一起來(lái)制備的。所述溶液的pH是通過(guò)加入25%氨溶液來(lái)調(diào)節(jié)到2。將該溶液逐漸加熱到120℃來(lái)除去水和獲得凝膠。干燥進(jìn)行30分鐘來(lái)確保除去幾乎全部的水。將該凝膠在550℃煅燒1小時(shí),然后在900℃重新焙烤6小時(shí)。所獲得的每種粉末(PG17-PG20)的平均粒度是大約2微米。所獲得的每種粉末(PG17-PG20)的組成是使用X射線衍射(XRD)測(cè)量來(lái)分析的,并且報(bào)告在下表2中。所獲得的每種粉末中式(I)的化合物的質(zhì)量含量大于或等于95%。這些粉末(PG17-PG20)每種都具有下表2所示的可逆的色度變化。表2:實(shí)施例3:制備沒(méi)有粘合劑的裝飾層組合物(SGD1)將下面的組分加入研磨機(jī)中,然后研磨和攪拌來(lái)生產(chǎn)裝飾層組合物。實(shí)施例4:制備裝飾層溶膠-凝膠組合物(SGD2)將部分A的化合物加入研磨機(jī),然后研磨和攪拌來(lái)生產(chǎn)糊。將部分B的化合物簡(jiǎn)單混合在一起來(lái)結(jié)合。部分A和B可以以單獨(dú)的形式存儲(chǔ)數(shù)周。在使用之前,將部分A和B結(jié)合。使得該混合物放置至少6小時(shí)來(lái)產(chǎn)生裝飾層溶膠-凝膠組合物。以這種形式,該溶膠-凝膠組合物可以存儲(chǔ)數(shù)天。部分化合物質(zhì)量百分比A30%膠體二氧化硅27.41A軟化水7.13A異丙醇2.74A丁二醇0.88A實(shí)施例1或2的顏料組合物13.00A氧化鋁11.51B甲基三乙氧基乙醇36.16B甲酸0.36B硅油47V500.81實(shí)施例5:制備表面層溶膠-凝膠組合物(SGS)將部分A的化合物加入混合器并且攪拌。對(duì)于部分B和C的每個(gè)進(jìn)行相同的程序。部分A、B和C以單獨(dú)的形式可以存儲(chǔ)數(shù)月。在使用之前,將部分A、B和C結(jié)合。使得該混合物放置至少6小時(shí)來(lái)產(chǎn)生表面層溶膠-凝膠組合物。以這種形式,該溶膠-凝膠組合物可以存儲(chǔ)數(shù)天。實(shí)施例6:制備底層溶膠-凝膠組合物(SGF)將部分A的化合物加入研磨機(jī),然后研磨和攪拌來(lái)產(chǎn)生糊。將部分B的化合物簡(jiǎn)單混合在一起來(lái)結(jié)合。部分A和B可以以單獨(dú)的形式存儲(chǔ)數(shù)周。在使用之前,將部分A和B結(jié)合。使得該混合物放置至少6小時(shí)來(lái)產(chǎn)生底層溶膠-凝膠組合物。以這種形式,該溶膠-凝膠組合物可以存儲(chǔ)數(shù)天。部分化合物質(zhì)量百分比A30%膠體二氧化硅27.41A軟化水7.13A異丙醇2.74A丁二醇0.88A尖晶石黑(CuCoMn)0.37A二氧化鈦12.63A氧化鋁11.51B甲基三乙氧基乙醇36.16B甲酸0.36B硅油47V500.81實(shí)施例7:制備無(wú)粘合劑的裝飾層組合物(FFD1)將下面的化合物加入研磨機(jī)中,然后研磨和攪拌來(lái)生產(chǎn)裝飾層組合物。這個(gè)裝飾層可以直接使用和可以存儲(chǔ)數(shù)小時(shí)。化合物質(zhì)量百分比實(shí)施例1或2的顏料組合物10.94軟化水24.80單丙二醇64.26實(shí)施例8:制備裝飾層氟化組合物(FFD2)該組合物是通過(guò)將不同的化合物簡(jiǎn)單混合在一起來(lái)獲得的。該組合物可以直接存儲(chǔ)數(shù)天?;衔镔|(zhì)量百分比含水PTFE分散體70.18FFD1組合物26.49消泡劑2.2210.25%氨溶液1.11實(shí)施例9:制備裝飾層氟化組合物(FFD3)該組合物是通過(guò)將不同的化合物簡(jiǎn)單混合在一起來(lái)獲得的。該組合物可以直接存儲(chǔ)數(shù)天。實(shí)施例10:制備底層氟化組合物(FFF)該組合物是通過(guò)將不同的化合物簡(jiǎn)單混合在一起來(lái)獲得的。該組合物可以直接存儲(chǔ)數(shù)天?;衔镔|(zhì)量百分比含水PTFE分散體61.0金屬薄片0.225%炭黑溶液4.030%膠體二氧化硅5.0PAI粘結(jié)劑樹(shù)脂15.0含水丙烯酸聚合物分散體10.0軟化水4.8實(shí)施例11:制備表面層氟化組合物(FFS)該組合物是通過(guò)將不同的化合物簡(jiǎn)單混合在一起來(lái)獲得的。該組合物可以直接存儲(chǔ)數(shù)天。化合物質(zhì)量百分比含水PTFE分散體85.0金屬薄片0.2含水丙烯酸聚合物分散體10.0軟化水4.8實(shí)施例12:制備包含本發(fā)明的裝飾層的物品將鋁合金圓盤脫脂和刷洗來(lái)從該圓盤表面上除去任何油脂表面物質(zhì)和氧化物。將使用顏料組合物PG1制備的裝飾層氟化組合物(FFD3)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法來(lái)施用到該圓盤的一個(gè)表面上。在干燥后,將該涂覆的圓盤在415℃烘烤7分鐘來(lái)獲得包含單層氟化不粘涂層的圓盤。該圓盤然后沖壓來(lái)產(chǎn)生圓頂,其在它內(nèi)表面上是涂覆的。所獲得的涂層在室溫(20℃)的顏色是綠色的。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到涂層從初始的綠色到紅色的逐漸變色。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到涂層從紅色到初始的綠色的逐漸變色。進(jìn)行了一系列的10個(gè)如上所述的加熱和冷卻周期;該涂層每次表現(xiàn)出相同的色度性能變化。實(shí)施例13:制備包含本發(fā)明的裝飾層的物品將鋁合金圓盤脫脂和刷洗來(lái)從該圓盤表面上除去任何油脂表面物質(zhì)和氧化物。將底層氟化組合物(FFF)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法來(lái)施用到該圓盤的一個(gè)表面上,然后干燥。將由顏料組合物PG15制備的裝飾層氟化組合物(FFD1)通過(guò)移印施用到涂覆有所述底層的圓盤表面的一部分上(直徑為50毫米的圓形印記)。然后干燥該裝飾層。然后通過(guò)絲網(wǎng)漏印法將表面層氟化組合物(FFS)施用到涂覆有所述底層和裝飾層的圓盤的表面上,然后干燥。該涂覆的圓盤在415℃烘烤7分鐘來(lái)獲得包含多層氟化不粘涂層的圓盤。然后沖壓該圓盤來(lái)生產(chǎn)它的內(nèi)表面上涂覆的圓頂。所獲得的涂層表現(xiàn)出裝飾層,其在室溫(20℃)的顏色是處于黑色背景(對(duì)應(yīng)于底層)上的綠色。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到裝飾層從初始綠色到棕綠色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到裝飾層從棕綠色到初始綠色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。進(jìn)行了一系列的10個(gè)如上所述的加熱和冷卻周期;該裝飾層每次表現(xiàn)出相同的色度性能變化。實(shí)施例14:制備包含本發(fā)明的裝飾層的物品將鋁合金圓盤脫脂和刷洗來(lái)從該圓盤表面上除去任何油脂表面物質(zhì)和氧化物。將底層氟化組合物(FFF)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法來(lái)施用到該圓盤的一個(gè)表面上,然后干燥。將由顏料組合物PG16制備的裝飾層氟化組合物(FFD1)通過(guò)移印施用到涂覆有所述底層的圓盤表面的一部分上(直徑為50毫米的圓形印記)。然后干燥該裝飾層。然后通過(guò)絲網(wǎng)漏印法將表面層氟化組合物(FFS)施用到涂覆有所述底層和裝飾層的圓盤的表面上,然后干燥。該涂覆的圓盤在415℃烘烤7分鐘來(lái)獲得包含多層氟化不粘涂層的圓盤。該圓盤然后沖壓來(lái)生產(chǎn)它的內(nèi)表面上涂覆的圓頂。所獲得的涂層在室溫(20℃)表現(xiàn)出處于黑色背景(對(duì)應(yīng)于底層)上的淺綠色裝飾層。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到裝飾層從初始淺綠色到深綠色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到裝飾層從深綠色到初始淺綠色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。進(jìn)行了一系列的10個(gè)如上所述的加熱和冷卻周期;該裝飾層每次表現(xiàn)出相同的色度性能變化。實(shí)施例15:制備包含本發(fā)明的裝飾層的物品將鋁合金圓盤脫脂和刷洗來(lái)從該圓盤表面上除去任何油脂表面物質(zhì)和氧化物。將底層氟化組合物(FFF)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法來(lái)施用到該圓盤的一個(gè)表面上,然后干燥。將由顏料組合物PG18制備的裝飾層氟化組合物(FFD2)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法施用到涂覆有所述底層的圓盤表面上,來(lái)產(chǎn)生一邊為4毫米的正方形棋盤圖案。然后干燥該裝飾層。然后將表面層氟化組合物(FFS)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法施用到涂覆有底層和裝飾層的圓盤表面上,然后干燥。該涂覆的圓盤在415℃烘烤7分鐘來(lái)獲得包含多層氟化不粘涂層的圓盤。該圓盤然后沖壓來(lái)生產(chǎn)它的內(nèi)表面上涂覆的圓頂。所獲得的涂層在室溫(20℃)表現(xiàn)出處于黑色背景(對(duì)應(yīng)于底層)上的綠色的裝飾層。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到裝飾層從初始綠色到紅色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到裝飾層從紅色到初始綠色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。進(jìn)行了一系列的10個(gè)如上所述的加熱和冷卻周期;該裝飾層每次表現(xiàn)出相同的色度性能變化。實(shí)施例16:制備包含本發(fā)明的裝飾層的物品將不銹鋼圓頂脫脂和刷洗來(lái)從該圓頂表面上除去任何油脂表面物質(zhì)和氧化物。將使用顏料組合物PG1所制備的裝飾層溶膠-凝膠組合物(SGD2)通過(guò)噴涂來(lái)施用到該圓頂?shù)膬?nèi)表面上。然后干燥該裝飾層并在280℃烘烤15分鐘。所獲得的涂層在室溫(20℃)的顏色是綠色。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到涂層從初始綠色到紅色的逐漸變色。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到涂層從紅色到初始綠色的逐漸變色。進(jìn)行了一系列的10個(gè)如上所述的加熱和冷卻周期;該涂層每次表現(xiàn)出相同的色度性能變化。實(shí)施例17:制備包含本發(fā)明的裝飾層的物品將鋁圓頂脫脂和刷洗來(lái)從該圓頂表面上除去任何油脂表面物質(zhì)或者氧化物。將底層溶膠-凝膠組合物(SGF)通過(guò)噴涂來(lái)施用到該圓頂?shù)膬?nèi)表面上,然后干燥。將使用顏料組合物PG19所制備的裝飾層溶膠-凝膠組合物(SGD1)通過(guò)移印施用到涂覆有所述底層的圓盤表面的一部分上(直徑為50毫米的圓形印記)。該表面層溶膠-凝膠組合物(SGS)然后通過(guò)噴涂來(lái)施用到涂覆有底層和裝飾層的圓盤表面上,然后干燥,最后在280℃烘烤20分鐘。所獲得的涂層在室溫(20℃)表現(xiàn)出處于灰色背景(對(duì)應(yīng)于底層)上的綠色的裝飾層。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到裝飾層從初始綠色到紅色的逐漸變色,而灰色背景的色度性能不變化。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到裝飾層從紅色到初始綠色的逐漸變色,而灰色背景的色度性能不變化。進(jìn)行了一系列的10個(gè)如上所述的加熱和冷卻周期;該裝飾層每次表現(xiàn)出相同的色度性能變化。實(shí)施例18:制備包含現(xiàn)有技術(shù)的裝飾層的物品將鋁合金圓盤脫脂和刷洗來(lái)從該圓盤表面上除去任何油脂表面物質(zhì)和氧化物。將底層氟化組合物(FFF)通過(guò)絲網(wǎng)漏印法來(lái)施用到該圓盤表面上,然后干燥。裝飾層組合物是通過(guò)將下面所列的化合物加入研磨機(jī)中,然后研磨和攪拌它們來(lái)制備的?;衔镔|(zhì)量百分比Fe2O3(赤鐵礦)10.94軟化水24.80單丙二醇64.26將該裝飾層組合物通過(guò)移印施用到涂覆有所述底層的圓盤表面的一部分上(直接為50毫米的圓形印記)。然后干燥該裝飾層。該表面層氟化組合物(FFS)然后通過(guò)絲網(wǎng)漏印法來(lái)施用到涂覆有底層和裝飾層的圓盤表面上,然后干燥。該涂覆的圓盤在415℃烘烤7分鐘來(lái)獲得包含多層氟化不粘涂層的圓盤。該圓盤然后沖壓來(lái)生產(chǎn)它的內(nèi)表面上涂覆的圓頂。所獲得的涂層在室溫(20℃)表現(xiàn)出處于黑色背景(對(duì)應(yīng)于底層)上的棕紅色的裝飾層。將該涂覆的圓頂加熱到220℃;在加熱過(guò)程中觀察到裝飾層從初始棕紅色到稍深的棕紅色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。使得該圓頂冷卻到室溫;在冷卻過(guò)程中觀察到裝飾層從稍深的棕紅色到初始棕紅色的逐漸變色,而黑色背景的色度性能不變化。沒(méi)有參考顏色,不可能看到已經(jīng)達(dá)到了熱溫度。所以不可能在第一眼觀察時(shí)就能夠區(qū)分煎鍋是熱的還是冷的,因此產(chǎn)生了安全問(wèn)題。權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.包含至少一個(gè)功能化裝飾層(20)的不粘涂層(2),特征在于所述裝飾層(20)包含當(dāng)所述涂層(2)部分或全部經(jīng)歷冷溫度到熱溫度的溫度變化時(shí),具有可逆變化的光學(xué)和/或色度性能的顏料組合物,所述冷溫度是0℃-40℃和所述熱溫度是80℃-400℃,并且其特征在于所述顏料組合物包含至少一種粒子形式的式(I)的化合物:(I)Y(3-x)MxFe(5-y)QyO12其中:M選自由鑭系元素、堿金屬、堿土金屬和氧化度為+3的準(zhǔn)金屬組成的組;Q選自由鑭系元素、氧化度為+4的非金屬、氧化度為+3或者+4的金屬、氧化度為+2或者+4的過(guò)渡金屬、堿土金屬和堿金屬組成的組;x是0-0.3;和y是0-3。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂層(2),其中:M選自由La、Ce、Ca和Sr及其組合組成的組;和Q選自由Si、Al、Ga、Ge、Ti、Cr、Ca、Sr和La及其組合組成的組。3.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的涂層(2),其中式(I)的化合物具有石榴石類型結(jié)構(gòu)。4.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的涂層(2),其中式(I)的化合物選自下面的化合物:Y3Fe5O12Y3Fe4.75Ga0.25O12Y2.85La0.15Fe5O12Y2.75Sr0.25Fe4.75Ge0.25O12Y2.9Sr0.1Fe4.9Ge0.1O12Y2.75Sr0.25Fe4.75Si0.25O12Y2.9Sr0.1Fe4.9Si0.1O12Y2.9Sr0.1Fe4.9Ti0.1O12Y2.85Sr0.15Fe4.85Ti0.15O12Y2.75Ca0.25Fe4.75Ge0.25O12Y2.75Ca0.25Fe4.75Si0.25O12Y3Fe4.5Al0.5O12Y3Fe4.75Al0.25O12Y3Fe4.4Al0.5Cr0.1O12Y3Fe4.65Al0.25Cr0.1O12Y3Fe4.75Ge0.25O12Y3Fe4.75Si0.25O12Y3Fe4.85Cr0.15O12Y3Fe3Al2O12Y3Al3Fe2O125.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的涂層(2),其中y是0-0.5。6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的涂層(2),其中所述熱溫度是120℃-240℃。7.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的涂層(2),其中所述裝飾層(20)沒(méi)有熱穩(wěn)定的粘合劑。8.根據(jù)項(xiàng)權(quán)利要求1-6所述的涂層(2),其中所述裝飾層(20)除了顏料組合物之外,還包含至少一種熱穩(wěn)定的粘合劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的涂層(2),其中所述熱穩(wěn)定的粘合劑選自由釉料、氟碳樹(shù)脂(單獨(dú)的或者混合物)、通過(guò)溶膠-凝膠方法合成的無(wú)機(jī)聚合物或者有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化聚合物、有機(jī)硅、有機(jī)硅-聚酯、聚酰亞胺、聚苯硫醚(PPS)、聚乙烯硫化物(PES)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮(PEK)、聚酰胺-酰亞胺(PAI)、氟硅氧烷和聚苯并咪唑(PBI)及其混合物組成的組。10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的涂層(2),其中所述顏料組合物還包含至少一種其他熱致變色化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的涂層(2),其中所述顏料組合物還包含氧化鉍。12.物品(1),其特征在于其包含具有兩個(gè)相對(duì)表面(31,32)的介質(zhì)(3),至少一個(gè)所述相對(duì)表面(31)覆蓋有根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所限定的涂層(2)。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的物品(1),其特征在于其是烹飪工具,其中介質(zhì)(3)具有凹形內(nèi)表面(31),用于被置于食物可能在所述物品(1)上放置之處的一側(cè)上,和凸起外表面(32),用于朝著熱源放置。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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