本發(fā)明涉及顏料印刷用玻璃板、在規(guī)定的玻璃基板的至少單面印刷顏料而得到的顏料印刷玻璃板、該顏料印刷玻璃板的制造方法以及包含上述顏料印刷玻璃板的圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，如在平板PC、智能電話和電子書閱讀器等中所看到的那樣，便攜型的信息終端的需求正在增加，在這些便攜設(shè)備的顯示面、以及在部分設(shè)備中在其背面使用在作為保護(hù)玻璃的內(nèi)側(cè)的面印刷有白色或黑色或其他顏色的顏料的化學(xué)強(qiáng)化玻璃作為保護(hù)玻璃(例如參見專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。在內(nèi)側(cè)印刷有顏料的保護(hù)玻璃不僅保護(hù)信息終端等，而且使得這些設(shè)備的外觀成為具備光澤的有高級(jí)感的良好外觀。另外，通過(guò)將經(jīng)圖案處理的多層顏料的印刷重疊，由此進(jìn)行在保護(hù)玻璃上形成品牌或產(chǎn)品的徽標(biāo)等的顯示、傳感器等的窗和周圍的飾邊圖案等。這樣的保護(hù)玻璃例如利用如下工藝進(jìn)行制造。首先，切割玻璃板，進(jìn)行邊緣加工，制成原板(素板)基板。也有時(shí)根據(jù)需要對(duì)原板基板實(shí)施研磨或蝕刻加工。將該基板進(jìn)一步切割成保護(hù)玻璃用玻璃的尺寸，進(jìn)行必要的鉆孔加工或外周形狀加工等。需要說(shuō)明的是，對(duì)保護(hù)玻璃尺寸的切割有時(shí)在如下所述的化學(xué)強(qiáng)化處理或印刷處理之后進(jìn)行。對(duì)于原板基板或保護(hù)玻璃(以下也總稱為“玻璃基板”)實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理，提高其強(qiáng)度?；瘜W(xué)強(qiáng)化處理的方法可以列舉：低溫型離子交換法、高溫型離子交換法、表面結(jié)晶化法、脫堿法等。這些之中，廣泛實(shí)施低溫型離子交換法，即將玻璃表層的堿金屬離子置換成更大的離子而在表面形成壓應(yīng)力的方法。一般而言，通過(guò)將玻璃基板浸漬在340～550℃的硝酸鉀熔融鹽中，由此將玻璃中的鈉離子(Na+)交換成離子半徑大的鉀離子(K+)。經(jīng)受如此化學(xué)強(qiáng)化處理的玻璃基板中使用以例如14質(zhì)量％以上的高含量包含Al2O3的鋁硅酸鹽玻璃或鈉鈣玻璃的玻璃板。上述鋁硅酸鹽玻璃是用于化學(xué)強(qiáng)化處理而進(jìn)行組成設(shè)計(jì)的玻璃，通過(guò)化學(xué)強(qiáng)化處理可以實(shí)現(xiàn)高強(qiáng)度，但是其制造中需要使用價(jià)格昂貴的原料并在高溫下進(jìn)行熔化，因此價(jià)格昂貴。另一方面，鈉鈣玻璃是與通常的窗玻璃相同組成的玻璃，可廉價(jià)制造，但難以利用化學(xué)強(qiáng)化處理得到與鋁硅酸鹽玻璃同等的高強(qiáng)度?；瘜W(xué)強(qiáng)化玻璃的強(qiáng)化特性通常以表面壓應(yīng)力(CS；Compressivestress)和壓應(yīng)力深度(DOL；Depthoflayer)來(lái)表現(xiàn)。將通常的鈉鈣玻璃作為原板玻璃實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理的情況下，通?？梢缘玫紺S為500～600MPa、DOL為6～10μm的化學(xué)強(qiáng)化玻璃。另外，將鋁硅酸鹽玻璃作為原板玻璃實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理的情況下，可以得到CS為700～850MPa、DOL為20～100μm的化學(xué)強(qiáng)化玻璃。對(duì)于上述的實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理后的玻璃基板，接著對(duì)其單面實(shí)施所期望的顏料印刷。玻璃基板的印刷通常使用絲網(wǎng)印刷。將玻璃基板設(shè)置于絲網(wǎng)印刷機(jī)，通過(guò)重疊涂布多層顏料油墨使得形成徽標(biāo)等圖案，由此進(jìn)行印刷。印刷后，如果是熱固化性的顏料油墨則在約60℃～約150℃的溫度下進(jìn)行加熱，如果是UV固化油墨則照射紫外線(UV)使所印刷的顏料油墨固化。印刷和固化的處理根據(jù)需要反復(fù)進(jìn)行多次。如此制成的保護(hù)玻璃以將顏料的印刷面作為內(nèi)側(cè)的方式組裝到便攜設(shè)備中。在此，印刷在保護(hù)玻璃上的顏料有時(shí)在將保護(hù)玻璃安裝于便攜設(shè)備等前的清洗工序中或作為便攜設(shè)備使用一定時(shí)期后發(fā)生剝離。顏料印刷的剝離大多從形成徽標(biāo)、傳感器窗、飾邊圖案等的顏料的層疊部的界面部分起產(chǎn)生，設(shè)備外觀上的不良情況變得顯著?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：國(guó)際公開第2013/146438號(hào)專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開第2012/026290號(hào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的問(wèn)題關(guān)于上述的所印刷的顏料自保護(hù)玻璃的剝離，以往研究了通過(guò)調(diào)節(jié)顏料的組成或其他物理性質(zhì)來(lái)解決該問(wèn)題，但是根據(jù)這些研究，即使剛剛印刷顏料后的附著力提高，長(zhǎng)時(shí)間使用后的防止剝離也不充分。另外，有時(shí)使用者失誤而使便攜設(shè)備掉落，因而要求針對(duì)掉落事故可以保證強(qiáng)度的保護(hù)玻璃。作為該保護(hù)玻璃的原材料，上述的鋁硅酸鹽玻璃可以得到高強(qiáng)度但存在價(jià)格昂貴的問(wèn)題，鈉鈣玻璃價(jià)格低但存在強(qiáng)度差的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的目的在于提供顏料印刷用玻璃板、以及在規(guī)定的玻璃板上印刷有顏料的顏料印刷玻璃板等，所述顏料印刷用玻璃板可以提供與所印刷的顏料的粘附性優(yōu)異且高強(qiáng)度并且低價(jià)格的保護(hù)玻璃。用于解決問(wèn)題的手段本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在房屋的窗等中成為問(wèn)題的玻璃的風(fēng)化(ヤケ)在印刷有顏料的保護(hù)玻璃中也會(huì)發(fā)生，這可能成為顏料的剝離的原因。因此，本發(fā)明人研究不易發(fā)生玻璃的風(fēng)化的玻璃板的組成，同時(shí)也研究能夠通過(guò)化學(xué)強(qiáng)化處理實(shí)現(xiàn)高強(qiáng)度而且不會(huì)像鋁硅酸鹽玻璃那樣價(jià)格昂貴的組成，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下所述。(1)一種顏料印刷用玻璃板，其中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示，所述顏料印刷用玻璃板含有60～75％的SiO2、2～12％的Al2O3、2～11％的MgO、0～10％的CaO、0～3％的SrO、0～3％的BaO、10～18％的Na2O、0～8％的K2O和0～4％的ZrO2。(2)如(1)所述的顏料印刷用玻璃板，其中，所述顏料印刷用玻璃板中的Al2O3的含量為3～12％。(3)如(2)所述的顏料印刷用玻璃板，其中，所述顏料印刷用玻璃板中的CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)為0.05～2.2。(4)如(1)所述的顏料印刷用玻璃板，其中，所述顏料印刷用玻璃板中的Al2O3的含量為2～3.6％，并且CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)為0～0.75。(5)一種顏料印刷用玻璃板，其中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示，所述顏料印刷用玻璃板含有60～75％的SiO2、1.5～12％的Al2O3、6～12％的MgO、0～4.5％的CaO、0～3％的SrO、0～3％的BaO、10～18％的Na2O、0～8％的K2O和0～4％的ZrO2。(6)如(5)所述的顏料印刷用玻璃板，其中，所述顏料印刷用玻璃板中的Al2O3的含量為1.5～3％，并且CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)為0～0.67。(7)如(1)～(6)中任一項(xiàng)所述的顏料印刷用玻璃板，其被實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理。(8)如(1)～(7)中任一項(xiàng)所述的顏料印刷用玻璃板，其通過(guò)利用浮法進(jìn)行成形而得到。(9)一種顏料印刷玻璃板，其通過(guò)在以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示含有2～12％的Al2O3的玻璃基板的至少單面印刷顏料而得到。(10)一種顏料印刷玻璃板，，其通過(guò)在以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示含有3～12％的Al2O3的玻璃基板的至少單面印刷顏料而得到。(11)如(9)或(10)所述的顏料印刷玻璃板，其中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示，所述玻璃基板還含有60～75％的SiO2、2～11％的MgO、0～10％的CaO、0～3％的SrO、0～3％的BaO、10～18％的Na2O、0～8％的K2O和0～4％的ZrO2。(12)如(9)～(11)中任一項(xiàng)所述的顏料印刷玻璃板，其中，所述玻璃基板中的Al2O3的含量為3～12％，并且CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)為0.05～2.2。(13)如(9)或(11)所述的顏料印刷玻璃板，其中，所述玻璃基板中的Al2O3的含量為2～3.6％，并且CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)為0～0.75。(14)一種顏料印刷玻璃板，其通過(guò)在以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示含有60～75％的SiO2、1.5～12％的Al2O3、6～12％的MgO、0～4.5％的CaO、0～3％的SrO、0～3％的BaO、10～18％的Na2O、0～8％的K2O和0～4％的ZrO2的玻璃基板的至少單面印刷顏料而得到。(15)如(14)所述的顏料印刷玻璃板，其中，所述玻璃基板中的Al2O3的含量為1.5～3％，并且CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)為0～0.67。(16)如(9)～(15)中任一項(xiàng)所述的顏料印刷玻璃板，其中，所述玻璃基板被實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理。(17)一種顏料印刷玻璃板的制造方法，其包括：準(zhǔn)備(1)～(8)中任一項(xiàng)所述的顏料印刷用玻璃板的工序；和在該顏料印刷用玻璃板的至少單面印刷顏料的工序。(18)一種圖像顯示裝置，其包含(9)～(16)中任一項(xiàng)所述的顏料印刷玻璃板。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供顏料印刷用玻璃板、以及在規(guī)定的玻璃板上印刷有顏料的顏料印刷玻璃板等，所述顏料印刷用玻璃板可以提供與所印刷的顏料的粘附性優(yōu)異且高強(qiáng)度并且低價(jià)格的保護(hù)玻璃。附圖說(shuō)明圖1示出關(guān)于實(shí)施例中的實(shí)施例1、比較例1和比較例2的未強(qiáng)化玻璃板的粘附性試驗(yàn)的結(jié)果。圖2示出關(guān)于實(shí)施例中的實(shí)施例1、比較例1和比較例2的強(qiáng)化玻璃板的粘附性試驗(yàn)的結(jié)果。圖3示出關(guān)于實(shí)施例中的實(shí)施例1和比較例1的玻璃板進(jìn)行的霧度試驗(yàn)的結(jié)果。圖4示出對(duì)于實(shí)施例中的實(shí)施例2～5、比較例3和比較例4的玻璃板(無(wú)風(fēng)化)進(jìn)行的粘附性試驗(yàn)的結(jié)果。圖5示出對(duì)于實(shí)施例中的實(shí)施例2～5、比較例3和比較例4的玻璃板(有風(fēng)化)進(jìn)行的粘附性試驗(yàn)的結(jié)果。具體實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板、顏料印刷玻璃板、顏料印刷玻璃板的制造方法和圖像顯示裝置進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[顏料印刷用玻璃板]本發(fā)明人對(duì)如上所述所印刷的顏料自玻璃板剝離的原因進(jìn)行查明，對(duì)各種各樣組成的玻璃基板印刷顏料，并對(duì)所印刷的顏料在上述基板上的粘附性進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)通過(guò)將玻璃組成設(shè)定在一定的范圍內(nèi)，由此顏料與玻璃的膠粘力變得牢固。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示，含有60～75％的SiO2、2～12％的Al2O3、2～11％的MgO、0～10％的CaO、0～3％的SrO、0～3％的BaO、10～18％的Na2O、0～8％的K2O和0～4％的ZrO2(以上的成分的合計(jì)為100％以下，另外通常為95％以上)。另外，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的另一形態(tài)中，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示，含有60～75％的SiO2、1.5～12％的Al2O3、6～12％的MgO、0～4.5％的CaO、0～3％的SrO、0～3％的BaO、10～18％的Na2O、0～8％的K2O和0～4％的ZrO2(以上的成分的合計(jì)為100％以下，另外通常為95％以上)。以下，對(duì)在本發(fā)明中將顏料印刷用玻璃板的組成限定于上述范圍的理由進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書中，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板和后述的顏料印刷玻璃板中的各構(gòu)成成分(本發(fā)明的必要成分和后述的可選成分)的含量為以其氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率進(jìn)行表示，這些含量可以通過(guò)熒光X射線分析以及ICP發(fā)光法、原子吸收光譜法、滴定法等濕式分析求出。＜玻璃組成＞(SiO2：60～75％)SiO2已知在玻璃微細(xì)結(jié)構(gòu)之中作為形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的成分，是構(gòu)成玻璃的主要成分。在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中，SiO2的含量為60％以上，優(yōu)選為63％以上，更優(yōu)選為65％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為67％以上。另外，SiO2的含量為75％以下，優(yōu)選為73％以下，更優(yōu)選為71％以下。SiO2的含量小于60％時(shí)不能確保作為玻璃的穩(wěn)定性和耐候性，另一方面，SiO2的含量大于75％時(shí)，顏料印刷用玻璃板的制造工序中的玻璃的熔化性和成形性不充分。(Al2O3：2～12％、或1.5～12％)Al2O3具有防止玻璃的風(fēng)化而提高顏料的印刷與玻璃板的粘附性從而抑制上述印刷自玻璃板剝離的作用，還具有提高化學(xué)強(qiáng)化處理中的離子交換性能的作用。還已知作為提高玻璃板的耐候性的成分。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的Al2O3的含量為2％以上，優(yōu)選為3％以上，更優(yōu)選為3.6％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4.2％以上，特別優(yōu)選為4.6％以上。另外，Al2O3的含量為12％以下，優(yōu)選為9％以下，更優(yōu)選為8％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為7％以下。Al2O3的含量小于2％時(shí)，不能抑制顏料的剝離，另外由化學(xué)強(qiáng)化處理引起的強(qiáng)度的上升也不充分，另一方面Al2O3的含量大于12％時(shí)，在制造顏料印刷用玻璃板時(shí)的玻璃的高溫粘性和失透溫度上升，鈉鈣玻璃生產(chǎn)線中的玻璃的熔化性和成形性變差，導(dǎo)致玻璃板的制造成本的上升。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的另一方式中的Al2O3的含量為1.5％以上，優(yōu)選為1.8％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2％以上。玻璃板中的MgO的含量為6％以上且CaO的含量為4.5％以下時(shí)，即使是更少的Al2O3的含量，也能夠抑制顏料的剝離。(MgO：2～11％或6～12％)MgO是對(duì)于防止玻璃的風(fēng)化而提高顏料的印刷與玻璃板的粘附性從而抑制上述印刷自玻璃板剝離而言有效的成分，在本發(fā)明中是必須的成分。另外，MgO與其他堿土類氧化物相比，具有促進(jìn)化學(xué)強(qiáng)化處理中的離子交換而加深DOL的效果。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的MgO的含量為2％以上，優(yōu)選為3％以上，更優(yōu)選為3.6％以上。另外，MgO的含量為11％以下，優(yōu)選為10％以下，更優(yōu)選為9％以下。MgO的含量小于2％時(shí)，不能有效防止顏料的剝離。另一方面，MgO的含量大于11％時(shí)，玻璃熔化時(shí)的失透溫度上升。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的另一方式中的MgO的含量為6％以上，優(yōu)選為7％以上，更優(yōu)選為8％以上。此時(shí)的MgO的含量為12％以下，優(yōu)選為11％以下。玻璃板中的MgO的含量為6％以上時(shí)，即使為更少的Al2O3的含量，也能夠抑制顏料的剝離。另外，如果MgO為12％以下，則通過(guò)調(diào)節(jié)Al2O3等其他成分的組成能夠抑制失透溫度上升。(CaO：0～10％或0～4.5％)CaO是使玻璃穩(wěn)定化的成分，使耐化學(xué)品性提高。例如在可以使用房屋或運(yùn)輸設(shè)備的窗玻璃的高濕度環(huán)境中，CaO成分在玻璃表面以碳酸鈣的形式析出，形成被稱作所謂的白斑(白ヤケ)的變質(zhì)層。另一方面，CaO還兼具防止作為玻璃的風(fēng)化的更大原因的Na+離子以碳酸鈉的形式析出的作用。在本發(fā)明中，CaO并非必須成分，但在顏料印刷用玻璃板中含有CaO的情況下，與自身的形成白斑的作用相比，表現(xiàn)出更強(qiáng)的與其他成分一起防止由碳酸鈉的生成所導(dǎo)致的風(fēng)化而抑制顏料的剝離的作用。為了提高本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的耐化學(xué)品性，CaO的含量?jī)?yōu)選為0.5％以上，更優(yōu)選為1％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2％以上，特別優(yōu)選為3％以上。另外，從抑制CaO形成白斑而使顏料剝離的觀點(diǎn)考慮，CaO的含量為10％以下，優(yōu)選為8％以下，更優(yōu)選為6％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.5％以下。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的另一方式中的CaO的含量為4.5％以下，優(yōu)選為4％以下，更優(yōu)選為3.5％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以下。玻璃板中的CaO的含量為4.5％以下時(shí)，即使為更少的Al2O3的含量，也能夠抑制顏料的剝離。(SrO：0～3％)SrO在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中并非必須，具有防止白斑而抑制顏料的剝離、降低玻璃的高溫粘性、降低失透溫度等作用。需要說(shuō)明的是，SrO盡管具有防止白斑的作用，但是自身也有以碳酸鍶的形式在玻璃板表面析出的傾向，因此為了抑制所印刷的顏料的剝離，優(yōu)選不增多其含量。在本發(fā)明中，顏料印刷用玻璃板含有SrO時(shí)的SrO的含量為3％以下，優(yōu)選為2％以下，更優(yōu)選為1％以下。(BaO：0～3％)BaO在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中并非必須，具有防止白斑而抑制顏料的剝離、降低玻璃的高溫粘性、降低失透溫度的作用。另外，BaO具有加重玻璃的比重的作用，因此在謀求玻璃的輕量化的情況下優(yōu)選不含有。在本發(fā)明中，顏料印刷用玻璃板含有BaO時(shí)的BaO的含量為3％以下，優(yōu)選為2％以下，更優(yōu)選為1％以下。(Na2O：10～18％)Na2O是有效地降低玻璃的高溫粘性和失透溫度、提高玻璃的熔化性和成形性的成分，在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中是必須的構(gòu)成成分。保護(hù)玻璃通常被實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理，Na2O是對(duì)于在該處理中通過(guò)離子交換形成表面壓應(yīng)力層而言必需的成分。例如，在可以使用房屋或運(yùn)輸設(shè)備的窗玻璃的高溫高濕環(huán)境下，Na+離子從玻璃表面析出，在玻璃表面形成被稱作所謂的虹彩(青ヤケ)的變質(zhì)層。在保護(hù)玻璃中，顏料被印刷至保護(hù)玻璃的被組裝至信息終端等的面，實(shí)質(zhì)上與外部氣體隔絕，因而不認(rèn)為發(fā)生風(fēng)化?，F(xiàn)如今，根據(jù)本發(fā)明人的研究，認(rèn)為在保護(hù)玻璃中也發(fā)生該現(xiàn)象，從玻璃析出的Na+離子與顏料反應(yīng)，顏料與玻璃板的粘附性下降，從而成為顏料的剝離的原因。兼具這樣的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)的Na2O在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的含量為10％以上，優(yōu)選為12％以上，更優(yōu)選為13％以上。另外，Na2O的含量為18％以下，優(yōu)選為17％以下，更優(yōu)選為16％以下。Na2O的含量小于10％時(shí)，玻璃的高溫粘性和失透溫度高，對(duì)于玻璃板制造是不適當(dāng)?shù)臓顟B(tài)，另外，不能通過(guò)離子交換在玻璃板表面形成所期望的表面壓應(yīng)力層。另一方面，Na2O的含量大于18％時(shí)，所印刷的顏料容易剝離。(K2O：0～8％)K2O在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中并非必須，但是由于具有抑制玻璃中的Na+離子的移動(dòng)、防止顏料的剝離的效果，因而也可以含有。另一方面，K2O過(guò)多時(shí)，離子交換效率變差，在化學(xué)強(qiáng)化處理中的強(qiáng)度提高減小。另外，由于玻璃的熱膨脹系數(shù)增大，因此印刷于表面的顏料與玻璃板的膨脹系數(shù)之差增大，顏料容易自玻璃板剝離。從以上的觀點(diǎn)考慮，含有K2O時(shí)的本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的其含量為8％以下，優(yōu)選為6％以下，更優(yōu)選為4％以下。為了抑制顏料在加熱固化時(shí)自玻璃板剝離，K2O的含量?jī)?yōu)選設(shè)定為2％以下，更優(yōu)選為1％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5％以下。(ZrO2：0～4％)ZrO2在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中并非必須，通常，已知作為提高玻璃的耐候性的成分，另外是對(duì)于抑制顏料的剝離有效的成分。另外，也是在化學(xué)強(qiáng)化處理中提高CS的成分。然而，ZrO2的含量過(guò)多時(shí)，在玻璃熔化時(shí)容易出現(xiàn)波筋或未熔融物等缺陷。從以上的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板含有ZrO2的情況下，ZrO2的含量為4％以下，優(yōu)選為1％以下。(堿土金屬(RO)：6～12％)以上說(shuō)明的堿土金屬(RO)、即MgO、CaO、SrO和BaO是對(duì)于提高玻璃的耐候性、防止玻璃的風(fēng)化、抑制所印刷的顏料自玻璃板的剝離有效的成分。為了有效防止顏料的剝離，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的RO的含量的合計(jì)通常為6％以上，優(yōu)選為7％以上，更優(yōu)選為8％以上。另一方面，RO是妨礙玻璃中的堿金屬離子的移動(dòng)的成分，因此從有效地對(duì)玻璃進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化處理的觀點(diǎn)考慮，RO的含量的合計(jì)通常為12％以下，優(yōu)選為11.3％以下，更優(yōu)選為10.6％以下。[CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)]另外，在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中，CaO與MgO的比例對(duì)于通過(guò)防止風(fēng)化來(lái)抑制顏料的剝離也是重要的，增加MgO的比例對(duì)防止風(fēng)化有效。從這樣的觀點(diǎn)考慮，上述玻璃板中的CaO與MgO的質(zhì)量比例(CaO/MgO)優(yōu)選為0.05～2.2、更優(yōu)選為0.05～1.0、進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～0.4。在Al2O3的含量為3～12％的情況下，優(yōu)選為上述的質(zhì)量比例。上述玻璃板中的Al2O3(如上所述具有防止玻璃的風(fēng)化的作用)的含量為2～3.6％這樣比較低的情況下，為了利用除Al2O3以外的成分充分防止風(fēng)化，上述CaO與MgO的質(zhì)量比例優(yōu)選為0～0.75。從同樣的觀點(diǎn)考慮，在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的另一方式中，Al2O3的含量為1.5～3％時(shí)，優(yōu)選上述CaO與MgO的質(zhì)量比例為0～0.67。(Al2O3、MgO和CaO)在本發(fā)明中，Al2O3、MgO和CaO如以上說(shuō)明的那樣，是對(duì)于化學(xué)強(qiáng)化處理所導(dǎo)致的強(qiáng)度的增加、以及防止風(fēng)化重要的成分。這些成分在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的優(yōu)選的含量和CaO/MgO的質(zhì)量比例的組合如下所述。表1Al2O3CaOMgOCaO/MgO優(yōu)選的比例12～3.6％0～4.5％6～11％0～0.75優(yōu)選的比例23～7％0.5～6.5％4～10％0.05～1.6優(yōu)選的比例34～10％1～8％3.6～9％0.11～2.2優(yōu)選的比例44.7～12％3～9％2.5～8％0.38～3.6優(yōu)選的比例51.5～3％0～4％6～12％0～0.67＜其他構(gòu)成成分＞本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板本質(zhì)上包含以上說(shuō)明的成分，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，也可以含有以下說(shuō)明的其他成分。上述玻璃板含有這樣的成分的情況下，這些成分的含量的合計(jì)優(yōu)選為5％以下(以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示)，更優(yōu)選為3％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1％以下。需要說(shuō)明的是，除了以下說(shuō)明的其他成分以外，在玻璃板的領(lǐng)域中慣用的其他金屬成分、或者在玻璃板的制造環(huán)境中有可能混入的各種不可避免的雜質(zhì)也可以包含在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中，這是當(dāng)然的。(SO3)SO3是熔融玻璃的澄清劑。通常，其在玻璃板中的含量為由原料投入的量的一半以下。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的SO3的含量通常為0.02％以上，優(yōu)選為0.05％以上，更優(yōu)選為0.1％以上。另外，SO3的含量通常為0.4％以下，優(yōu)選為0.35％以下，更優(yōu)選為0.3％以下。SO3的含量為0.02％以上時(shí)，可以充分澄清而抑制氣泡缺陷，另一方面，SO3的含量為0.4％以下時(shí)，可以抑制在玻璃中產(chǎn)生的硫酸鈉的缺陷。(F和Cl)此外，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板可以包含F(xiàn)和Cl作為具有澄清作用的氣體成分。包含這些成分的情況下，這些成分的含量合計(jì)為1％以下。(Fe2O3)Fe2O3存在于自然界和生產(chǎn)線的所有地方，因此是極難使其含量為零的成分。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中的Fe2O3的含量典型地為0.005％以上。已知處于氧化狀態(tài)的Fe2O3成為黃色的著色原因，處于還原狀態(tài)的FeO成為藍(lán)色的著色原因，已知通過(guò)兩者的平衡，玻璃著色成綠色。對(duì)玻璃印刷白色顏料時(shí)，為了抑制玻璃的著色，優(yōu)選降低Fe2O3的含量。上述玻璃板中的Fe2O3的含量通常為0.2％以下，優(yōu)選為0.15％以下，更優(yōu)選為0.1％以下，特別優(yōu)選為0.05％以下。(TiO2)已知TiO2大量存在于玻璃的天然原料中，成為黃色的著色源。對(duì)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板印刷白色顏料的情況下，優(yōu)選將TiO2的含量抑制地較低。從以上方面考慮，TiO2在上述玻璃板中的含量通常為0.2％以下，優(yōu)選為0.1％以下，更優(yōu)選為0.05％以下。(ZnO)ZnO具有提高玻璃在高溫下的熔融性的作用，例如在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中可以含有2％以下。然而，在利用浮法制造上述玻璃板的情況下，ZnO在浮拋窯中被還原而形成產(chǎn)品缺陷，因而優(yōu)選不含有。(B2O3)B2O3是提高在高溫下的玻璃的熔融性或玻璃強(qiáng)度的成分，在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中可以在小于1％的范圍內(nèi)含有。一般而言，同時(shí)含有Na2O或K2O等堿性成分和B2O3時(shí)，揮發(fā)變得劇烈，顯著侵蝕熔化槽的磚，因而優(yōu)選上述玻璃板實(shí)質(zhì)上不含有B2O3。(Li2O)Li2O是降低玻璃的應(yīng)變點(diǎn)而容易發(fā)生應(yīng)力松弛、其結(jié)果無(wú)法得到穩(wěn)定的表面壓應(yīng)力層的成分，因而優(yōu)選在本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板中不含有Li2O，即使在含有Li2O的情況下，其含量也優(yōu)選小于1％，更優(yōu)選小于0.05％，特別優(yōu)選小于0.01％。＜顏料印刷用玻璃板＞本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板具有上述的組成，印刷顏料時(shí)顏料與玻璃板的粘附性優(yōu)異，因而顏料不易自玻璃板剝離，另外，可以通過(guò)化學(xué)強(qiáng)化處理大幅提高強(qiáng)度，此外可以廉價(jià)地進(jìn)行制造，因此可以為低價(jià)格，其理由如下所述。本發(fā)明人準(zhǔn)備組成不同的玻璃板，對(duì)這些玻璃板印刷顏料，并對(duì)玻璃板與顏料的粘附性(膠粘力)進(jìn)行評(píng)價(jià)，由此發(fā)現(xiàn)，玻璃組成與顏料的膠粘力有關(guān)聯(lián)，尤其玻璃的風(fēng)化與顏料的剝離相關(guān)。玻璃由于長(zhǎng)期的保存或暴露于高溫高濕的環(huán)境而表面發(fā)生變質(zhì)。玻璃的風(fēng)化尤其在房屋等的窗玻璃中成為問(wèn)題，表面呈白霧的現(xiàn)象作為白斑而為人所知。由于玻璃中的鈣成分析出，以碳酸鈣的形式附著于表面，由此產(chǎn)生玻璃的白斑。另外，反射至玻璃面的光顯示出干涉顏色的現(xiàn)象作為虹彩而為人所知，由于玻璃中的鈉成分析出，在表層附近折射率發(fā)生變化由此產(chǎn)生。白斑、虹彩均為如下結(jié)果產(chǎn)生的：玻璃中的一部分的成分從表面析出，由此引起光學(xué)上的變化。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對(duì)于不易風(fēng)化的組成的玻璃，所印刷的顏料不易剝離，對(duì)于容易風(fēng)化的組成的玻璃，所印刷的顏料容易剝離。玻璃的風(fēng)化與玻璃組成有關(guān)，增加玻璃中的Al2O3時(shí)，表現(xiàn)出防止風(fēng)化的效果。另外，以CaO與MgO的比例計(jì)，增加MgO的比例對(duì)防止風(fēng)化有效，其優(yōu)選的范圍如上所述。對(duì)于不易風(fēng)化的玻璃，認(rèn)為所印刷的顏料的膠粘力提高的理由如下所述。玻璃中的鈉等成分?jǐn)U散至顏料，顏料發(fā)生變質(zhì)，由此引起顏料的剝離。對(duì)于不易風(fēng)化的玻璃，認(rèn)為鈉等成分不易從玻璃溶出，因此顏料不易發(fā)生變質(zhì)，從而牢固地保持顏料與玻璃的膠粘力。并且，如上所述，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板由于包含提高由化學(xué)強(qiáng)化處理導(dǎo)致的強(qiáng)度提高效果的Al2O3和MgO等成分，因而可以通過(guò)實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理而實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的強(qiáng)度。Al2O3的含量提高時(shí)，玻璃板的制造時(shí)的熔融玻璃的粘性升高，出現(xiàn)使熔融溫度上升的需要，因而制造成本增加而使玻璃板產(chǎn)品價(jià)格昂貴。在本發(fā)明中，將Al2O3的含量抑制為不會(huì)高到使得上述的熔融玻璃的粘性成為問(wèn)題的程度，因而能夠以與通常的鈉鈣玻璃接近的制造成本廉價(jià)地進(jìn)行制造。接下來(lái)，對(duì)于本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板所具備的特性進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，關(guān)于該玻璃板的強(qiáng)度，在后述的化學(xué)強(qiáng)化處理的項(xiàng)中進(jìn)行說(shuō)明。(熱膨脹系數(shù))通常的鈉鈣玻璃的熱膨脹系數(shù)在50～350℃的溫度范圍內(nèi)通常為85×10-7～94×10-7℃-1。對(duì)于印刷顏料的玻璃而言，例如為了防止與圖像顯示裝置中使用的其他構(gòu)件之間的熱膨脹系數(shù)的不匹配而導(dǎo)致的應(yīng)力產(chǎn)生，要求熱膨脹系數(shù)不要自以往的值發(fā)生大幅變動(dòng)。因此，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的熱膨脹系數(shù)優(yōu)選為83×10-7～101×10-7℃-1，更優(yōu)選為85×10-7～95×10-7℃-1。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書中，熱膨脹系數(shù)是指，作為50～350℃的平均線熱膨脹系數(shù)求出的數(shù)值。＜顏料印刷用玻璃板的制造方法＞接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。(玻璃板的制造)上述顏料印刷用玻璃板可以通過(guò)如下方式進(jìn)行制造：將玻璃原料投入熔化槽以形成該玻璃板的組成，對(duì)該原料進(jìn)行加熱熔融，對(duì)所形成的熔融玻璃根據(jù)需要進(jìn)行澄清(脫泡)，然后通過(guò)浮法、熔融法、輥壓法和流孔下引法等已知的玻璃成形方法，將上述熔融玻璃成形為平板形狀并冷卻。對(duì)于所制造的顏料印刷用玻璃板，可以實(shí)施后述的化學(xué)強(qiáng)化處理等。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，從玻璃板的量產(chǎn)性和制造成本的觀點(diǎn)考慮，上述玻璃成形方法之中優(yōu)選浮法。通過(guò)上述玻璃成形方法而形成本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的上述組成的玻璃具有以下的特性。[T2(logη＝2的溫度)]上述的玻璃優(yōu)選在制造特性、商品特性兩方面能夠容易地從浮拋窯中制造的通常的鈉鈣玻璃進(jìn)行變更。對(duì)于通常的鈉鈣玻璃而言，作為玻璃熔化時(shí)的高溫粘性的基準(zhǔn)的logη＝2的溫度T2通常為1445～1475℃。與此相對(duì)，如果T2的上升為約+50℃以內(nèi)的范圍，則在熔化通常的鈉鈣玻璃的生產(chǎn)窯中能夠制造本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板。因此，該玻璃的T2優(yōu)選為1520℃以下，更優(yōu)選為1505℃以下。[T4(logη＝4的溫度)]對(duì)于通常的鈉鈣玻璃而言，作為利用浮法的玻璃成形時(shí)的另一高溫粘性的基準(zhǔn)的logη＝4的溫度T4通常為1020～1050℃。與此相對(duì)，如果T4的上升為約+40℃以內(nèi)的范圍，則在成形通常的鈉鈣玻璃的生產(chǎn)窯中能夠容易地制造本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板。關(guān)于上述玻璃板的成形中的高溫粘性，T4優(yōu)選為1090℃以下，更優(yōu)選為1075℃以下。(失透溫度)利用浮法制造玻璃時(shí)，將前述的T4與失透溫度進(jìn)行比較來(lái)判斷失透產(chǎn)生的危險(xiǎn)性。通常，如果玻璃的失透溫度為比T4高15℃的溫度以下，則能夠利用浮法在不產(chǎn)生失透的情況下制造玻璃板。從同樣的觀點(diǎn)考慮，上述玻璃的失透溫度優(yōu)選為T4以下，更優(yōu)選為比T4低10℃以上的溫度。(比重)通常的鈉鈣玻璃在室溫(25℃)下的比重為2.480～2.505?？紤]到利在同一個(gè)窯中交替地生產(chǎn)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板和通常的鈉鈣玻璃，它們之間的比重的變動(dòng)為0.030以下時(shí)，容易進(jìn)行在變更所生產(chǎn)的玻璃時(shí)的組成變更。即本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的比重優(yōu)選為2.450～2.535。(應(yīng)變點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg)如后所述，對(duì)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理，作為化學(xué)強(qiáng)化處理優(yōu)選采用低溫型離子交換法，在該處理中，可以以玻璃的應(yīng)變點(diǎn)為基準(zhǔn)確定有效的處理溫度。一般而言，低溫型離子交換法在比應(yīng)變點(diǎn)低50～100℃的溫度下實(shí)施。通常的鈉鈣玻璃的應(yīng)變點(diǎn)為490～520℃。本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的化學(xué)強(qiáng)化處理優(yōu)選應(yīng)用與對(duì)現(xiàn)有的鈉鈣玻璃進(jìn)行的化學(xué)強(qiáng)化處理相同的低溫型離子交換法，因此構(gòu)成該玻璃板的玻璃的應(yīng)變點(diǎn)優(yōu)選為480～540℃，更優(yōu)選為490～530℃。需要說(shuō)明的是，應(yīng)變點(diǎn)的測(cè)定需要熟練的技術(shù)，因此有時(shí)測(cè)定玻璃板的熱膨脹系數(shù)然后求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，以此來(lái)代替使用。一般而言Tg為比應(yīng)變點(diǎn)高約40℃的溫度。因此，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的Tg優(yōu)選為520～580℃，更優(yōu)選為530～570℃。(切割加工)在本發(fā)明中，如上所述顏料印刷用玻璃板優(yōu)選利用浮法進(jìn)行成形，如果利用該方法成形玻璃板，則可以得到浮法成形寬度連續(xù)的帶狀的玻璃板，將其切割為規(guī)定的形狀。可以進(jìn)行切割使得形成保護(hù)玻璃等規(guī)定的最終產(chǎn)品的尺寸，也可以進(jìn)行切割使得形成規(guī)定的容易進(jìn)行后述的化學(xué)強(qiáng)化處理或顏料的印刷的尺寸而形成原板，對(duì)其實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理等(或進(jìn)一步進(jìn)行后述的顏料的印刷等)，然后切割成最終產(chǎn)品的尺寸。作為切割方法，可以應(yīng)用利用通常的輪式切片機(jī)的劃線和折斷，也可以利用激光進(jìn)行切割。為了保持玻璃強(qiáng)度，可以在切割后實(shí)施切割邊緣的倒角加工。倒角可以是機(jī)械性的磨削加工，也可以以利用氫氟酸等藥液進(jìn)行處理的方法進(jìn)行。另外，作為上述最終產(chǎn)品，可以列舉例如：平板PC和智能電話等便攜設(shè)備、以及液晶電視和PC顯示器等的殼體。這樣的最終產(chǎn)品的平面形狀通常為矩形，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的平面形狀不限于此，例如除矩形以外可以為圓形、橢圓形、三角形、五邊形和六邊形等多邊形等。此外，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板可以根據(jù)其利用用途具有耳孔或主要操作孔等孔部。用于形成這樣的孔部的鉆孔加工或外周形狀加工除了通常的輪式切割或激光切割以外可以通過(guò)磨削加工或噴砂等機(jī)械加工進(jìn)行實(shí)施，或者也可以通過(guò)蝕刻等化學(xué)加工進(jìn)行實(shí)施。此外，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板可以為平板形狀，也可以通過(guò)實(shí)施規(guī)定的加工而形成曲面形狀的板。此外，板表面可以是平滑的，也可以形成防眩處理那樣的凹凸。(化學(xué)強(qiáng)化處理)對(duì)于本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板，通常實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理?；瘜W(xué)強(qiáng)化處理可以通過(guò)現(xiàn)有公知的方法、例如低溫型離子交換法、高溫型離子交換法、表面結(jié)晶化法或脫堿法進(jìn)行。在本發(fā)明中，優(yōu)選通過(guò)將玻璃板浸漬在硝酸鉀鹽的熔融液中等、由此使玻璃板中的Na+離子與熔融鹽中的K+離子發(fā)生交換而在玻璃板表面形成壓應(yīng)力層的低溫型離子交換法。低溫型離子交換法例如可以通過(guò)將玻璃板浸漬于340～550℃的硝酸鉀熔融鹽中5分鐘～20小時(shí)來(lái)進(jìn)行。用于進(jìn)行離子交換處理的熔融鹽可以列舉例如：硝酸鉀鹽等堿金屬硝酸鹽、以及氯化鉀鹽等堿金屬氯化物鹽等。這些熔融鹽可以單獨(dú)使用，也可以組合使用多種。另外，為了調(diào)節(jié)化學(xué)強(qiáng)化特性，可以將包含鈉的鹽混合于熔融鹽。在本發(fā)明中，以上說(shuō)明的以低溫型離子交換法為代表的化學(xué)強(qiáng)化處理的處理?xiàng)l件沒有特別限定，考慮顏料印刷用玻璃板的特性和熔融鹽等選擇最佳條件即可。通過(guò)對(duì)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理，由此在其表面形成壓應(yīng)力層。該玻璃板如上所述以可大幅表現(xiàn)出由化學(xué)強(qiáng)化處理帶來(lái)的強(qiáng)度增強(qiáng)效果的規(guī)定組成含有Al2O3或MgO，因而上述表面壓應(yīng)力層的CS通常為600MPa以上，優(yōu)選為650MPa以上，更優(yōu)選為700MPa以上(需要說(shuō)明的是，CS通常為900MPa以下)。需要說(shuō)明的是，CS的值可以利用表面應(yīng)力計(jì)(例如折原制作所制FSM-6000)進(jìn)行測(cè)定。另外，若在實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理的玻璃板的使用時(shí)受到超過(guò)表面壓應(yīng)力層的深度的損傷，則導(dǎo)致玻璃板的破壞，因此優(yōu)選表面壓應(yīng)力層深。即，經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化處理的本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的DOL通常為8μm以上，優(yōu)選為10μm以上，更優(yōu)選為12μm以上。另外，為了能夠進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化處理后的玻璃板的切割，DOL優(yōu)選為30μm以下，更優(yōu)選為20μm以下。需要說(shuō)明的是，DOL的值可以利用表面應(yīng)力計(jì)(例如折原制作所制FSM-6000)進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理，則不僅本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板的強(qiáng)度提高，而且風(fēng)化不易發(fā)生，顏料的剝離得到抑制。耐風(fēng)化性的評(píng)價(jià)具體來(lái)說(shuō)可以通過(guò)如下方式進(jìn)行：將未實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理的本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板切割成50mm×50mm，將其于溫度420℃浸漬于硝酸鉀的熔融鹽中150分鐘而進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化，對(duì)所得到的玻璃試樣進(jìn)行清洗，然后放入溫度60℃、濕度95％的恒溫恒濕槽中，并在高溫高濕環(huán)境下暴露240小時(shí)，然后將玻璃試樣從恒溫恒濕槽取出并測(cè)定霧度。對(duì)于本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板而言，用霧度計(jì)(Suga試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制HazeComputerHZ-2)測(cè)定得到的霧度優(yōu)選為5.0％以下，更優(yōu)選為3.0％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0％以下。如上所述，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板可以在化學(xué)強(qiáng)化處理前進(jìn)行切割，也可以在該處理后或進(jìn)一步印刷后述的顏料后進(jìn)行切割。對(duì)實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理的玻璃板進(jìn)行切割在技術(shù)上是困難的，現(xiàn)在對(duì)這樣的玻璃板進(jìn)行切割的方法也正在進(jìn)行開發(fā)，在本發(fā)明中也可以沒有問(wèn)題地采用。對(duì)于本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板，可以進(jìn)行用于除去表面損傷的研磨或蝕刻，另外，也可以對(duì)表面實(shí)施用于實(shí)施防眩處理、防反射處理、抗菌處理等的化學(xué)溶液處理或涂布。這些處理可以在化學(xué)強(qiáng)化處理和印刷顏料的前后的任一階段中進(jìn)行。[顏料印刷玻璃板]接下來(lái)，對(duì)本發(fā)明的顏料印刷玻璃板進(jìn)行說(shuō)明。該顏料印刷玻璃板可以通過(guò)對(duì)規(guī)定的玻璃基板的至少單面印刷顏料而得到。如上所述，本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板具有規(guī)定的組成，可以通過(guò)化學(xué)強(qiáng)化處理大幅提高其強(qiáng)度，并可以廉價(jià)地進(jìn)行制造。另外，在對(duì)本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板印刷顏料時(shí)，顏料與玻璃基板的粘附性高，顏料不易剝離，因而可以優(yōu)選用作上述的玻璃基板。需要說(shuō)明的是，從實(shí)現(xiàn)抑制顏料的剝離的目的的觀點(diǎn)考慮，構(gòu)成顏料印刷玻璃板的玻璃基板包含2～12％的Al2O3即可，優(yōu)選包含3～12％。作為顏料印刷玻璃板的另一優(yōu)選方式，在玻璃基板的MgO含量為6％以上且CaO含量為4.5％以下時(shí)，該玻璃基板優(yōu)選包含1.5～12％的Al2O3。另外，與其他強(qiáng)度和制造成本匹配時(shí)，則優(yōu)選采用本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板作為上述玻璃基板。＜顏料的印刷＞在本發(fā)明中，作為印刷于玻璃基板的顏料，無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料均可以沒有特別限制地使用。上述無(wú)機(jī)顏料可以列舉例如：氧化鋅、二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、合成蒙脫石、氧化鎂、鈦黑、炭黑、氧化鐵、銅-鉻復(fù)合氧化物、銅-鉻-鋅復(fù)合氧化物、氧化鐵黃、鎳亞硝基黃、茜草色淀、銅偶氮甲堿黃、堿性藍(lán)、氧化鐵紅、氧化鉻、鈦黃、鈷藍(lán)、天藍(lán)、鈷綠、鉻綠(Viridian)、鎘黃、鎘紅、鋅鋇白、鉻黃、鉬橙、鉻酸鋅、硫酸鈣、鉛白、群青、錳紫、鈷紫、翡翠綠、普魯士藍(lán)和金屬粉等。上述有機(jī)顏料可以列舉例如：?jiǎn)闻嫉伭稀⑧灌ね?、雙偶氮顏料、酞菁綠、酞菁藍(lán)、菁藍(lán)、黃烷士林、二蒽醌紅、陰丹士林藍(lán)、硫靛波爾多紅、紫環(huán)酮橙、苝猩紅、苝紅178、芘紅褐、二嗪紫、異吲哚酮黃、喹酞酮黃、異吲哚黃和朱砂等。本發(fā)明中所使用的顏料的粒徑?jīng)]有特別限制，通常以平均粒徑計(jì)為1μm以下，優(yōu)選為約0.02～0.5μm。在該范圍內(nèi)時(shí)，顏料的分散性良好，并且防止由顏料凝聚導(dǎo)致的外觀不良，而且顏料印刷部位的遮光性優(yōu)異。需要說(shuō)明的是，上述平均粒徑是通過(guò)光擴(kuò)散法測(cè)定得到的值。為了提高在玻璃基板上的印刷性，顏料通常以與稀釋用溶劑、流平劑、消泡材料等添加劑混合而得到的顏料組合物的形式進(jìn)行印刷。另外，為了提高涂膜的強(qiáng)度，也可以在上述組合物中混合無(wú)機(jī)或有機(jī)粘結(jié)劑。上述稀釋用溶劑可以列舉例如：異丙醇和乙醇等極性溶劑、以及二甲苯和甲苯等非極性溶劑。上述流平劑可以列舉例如：聚醚改性聚二甲基硅氧烷和丙烯酸類共聚物。上述消泡材可以列舉例如聚硅氧烷類消泡材料。上述粘結(jié)劑可以列舉例如：烷氧基硅烷交聯(lián)產(chǎn)物等無(wú)機(jī)粘結(jié)劑；以及丙烯酸類樹脂和環(huán)氧樹脂類化合物等有機(jī)粘結(jié)劑。對(duì)于印刷有顏料的部位的顏色的濃淡、或者若為黑色顏料的遮光性而言，除了顏料涂膜中的顏料的含量以外可以通過(guò)涂膜的膜厚進(jìn)行調(diào)節(jié)。并且，本發(fā)明的顏料印刷玻璃板優(yōu)選用作各種圖像顯示裝置的保護(hù)玻璃，對(duì)作為保護(hù)玻璃的玻璃基板的印刷方式通常為絲網(wǎng)印刷，本發(fā)明中也優(yōu)選采用絲網(wǎng)印刷。需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明中，當(dāng)然可以采用旋涂、流涂、凹版涂布等其他印刷方法。通常，在絲網(wǎng)印刷中，對(duì)附屬于絲網(wǎng)印刷機(jī)的位置對(duì)準(zhǔn)夾具各填裝一塊上述玻璃基板(優(yōu)選為本發(fā)明的顏料印刷用玻璃板)，并涂布顏料。例如在印刷顏料后，將玻璃基板從夾具卸下，如果是熱固化油墨則在約60～約150℃的溫度下進(jìn)行加熱，如果是UV固化油墨則照射指定累積能量的紫外線(UV)使之固化。另外，也可以重復(fù)進(jìn)行該操作來(lái)重疊涂布顏料，通過(guò)如此將顏料的層進(jìn)行多層層疊，由此可以實(shí)施例如公司名和產(chǎn)品名的徽標(biāo)、觸控面板等的圖標(biāo)、各種傳感器窗、畫面周圍的飾邊以及背面的按壓印刷等。需要說(shuō)明的是，如上所述，可以在顏料的印刷后對(duì)玻璃基板進(jìn)行切割加工，在這種情況下，對(duì)大面積的玻璃基板一次實(shí)施絲網(wǎng)印刷，然后進(jìn)行切割由此可以制造大量的保護(hù)玻璃等最終產(chǎn)品。此外，如上所述，對(duì)于印刷顏料前后的玻璃基板，可以實(shí)施研磨、蝕刻或防眩處理等。除了這些以外，可以實(shí)施防指紋印刷處理或削減藍(lán)光等波長(zhǎng)選擇吸收涂布。這些各種處理優(yōu)選在顏料印刷玻璃板的顏料印刷面的相反面進(jìn)行，另外，可以在印刷顏料前后的任一階段進(jìn)行。＜顏料印刷玻璃板的用途＞本發(fā)明的顏料印刷玻璃板如上所述顏料的剝離得到抑制并且能夠廉價(jià)地制造，另外在玻璃基板被實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理的情況下，強(qiáng)度也優(yōu)異，因而優(yōu)選作為例如各種圖像顯示裝置的保護(hù)玻璃。上述圖像顯示裝置可以列舉例如：平板PC、筆記本PC、智能電話和電子書閱讀器等便攜信息設(shè)備、相機(jī)、游戲機(jī)和便攜音樂(lè)播放器等電子設(shè)備、液晶電視、PC顯示器以及汽車儀表板等。在這些圖像顯示裝置中，用作保護(hù)玻璃的本發(fā)明的顏料印刷玻璃板通常以其顏料印刷面在圖像顯示裝置中朝向內(nèi)側(cè)的方式裝入。由此，認(rèn)為上述玻璃板中的顏料實(shí)質(zhì)上與外部氣體隔絕，因而源自大氣中的水蒸氣的風(fēng)化實(shí)質(zhì)上不發(fā)生。然而，顏料在其印刷時(shí)，如上所述通常與稀釋用溶劑等混合進(jìn)行使用。因此，認(rèn)為玻璃板中的鈉等溶出至該溶劑中，由此顏料變質(zhì)，顏料與玻璃板的粘附性下降，而且顏料發(fā)生剝離。以往，在保護(hù)玻璃中風(fēng)化未受到矚目，但現(xiàn)如今，本發(fā)明人認(rèn)為，在保護(hù)玻璃中也發(fā)生風(fēng)化的現(xiàn)象，而且這成為顏料的剝離的原因，從而提供能夠有效防止風(fēng)化的現(xiàn)象并且還兼顧由化學(xué)強(qiáng)化處理帶來(lái)的強(qiáng)度的提高和制造成本的顏料印刷用玻璃板和顏料印刷玻璃板。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定。[評(píng)價(jià)方法]在以下的實(shí)施例和比較例中，各種特性通過(guò)以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。(1)比重比重利用阿基米德法進(jìn)行了測(cè)定。(2)熱膨脹系數(shù)熱膨脹系數(shù)通過(guò)TMA(熱機(jī)械分析)以50～350℃的平均線熱膨脹系數(shù)的形式求出。(3)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過(guò)TMA進(jìn)行了測(cè)定。(4)應(yīng)變點(diǎn)應(yīng)變點(diǎn)通過(guò)纖維伸長(zhǎng)法進(jìn)行了測(cè)定。(5)高溫粘性粘度達(dá)到102dPa·s(logη＝2)時(shí)的溫度(T2)、以及粘度達(dá)到104dPa·s(logη＝4)時(shí)的溫度(T4)使用旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)進(jìn)行了測(cè)定。(6)失透溫度(TL)對(duì)于失透溫度而言，將玻璃試樣利用研缽粉碎成約2mm的玻璃粒，將該玻璃粒并排置于鉑舟中，在溫度梯度爐中以5℃的增幅進(jìn)行24小時(shí)熱處理。將晶體發(fā)生析出的玻璃粒的溫度的最高值作為失透溫度。(7)表面壓應(yīng)力(CS)和壓應(yīng)力層深度(DOL)表面壓應(yīng)力和壓應(yīng)力層深度利用折原制作所公司制表面應(yīng)力計(jì)FSM-6000進(jìn)行了測(cè)定。這些測(cè)定所需的光彈性常數(shù)通過(guò)圓盤壓縮法(“利用圓盤壓縮法的化學(xué)強(qiáng)化用玻璃的光彈性常數(shù)的測(cè)定”、橫田良助、窯業(yè)協(xié)會(huì)雜志、87[10]、1979年、p.519-522)進(jìn)行了測(cè)定，折射率使用分光計(jì)通過(guò)最小偏向角法進(jìn)行了測(cè)定。[實(shí)施例1、比較例1和比較例2]利用浮拋窯制作了在下述表2中以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量百分率表示所示出的組成的玻璃板。使用硅砂、蘇打粉、白云石、長(zhǎng)石和芒硝作為玻璃原料并投入窯中使得所得到的玻璃的組成成為表2所示的組成，利用天然氣燃燒進(jìn)行熔化，利用浮拋窯成形為厚度約0.7mm的玻璃帶，從而得到了實(shí)施例1、比較例1和比較例2的玻璃板。需要說(shuō)明的是，表2的組成是將各玻璃板研磨100μm后進(jìn)行測(cè)定的由熒光X射線得到的分析值。對(duì)于實(shí)施例1和比較例1的玻璃板，測(cè)定了玻璃板的比重、熱膨脹系數(shù)、Tg、應(yīng)變點(diǎn)、高溫粘性(T2和T4)、失透溫度(TL)、光彈性常數(shù)和折射率。結(jié)果一并示于表2。此外，對(duì)實(shí)施例1和比較例1的玻璃板實(shí)施化學(xué)強(qiáng)化處理。在該處理中，使用實(shí)驗(yàn)試劑的硝酸鉀鹽，在420℃的溫度下進(jìn)行了150分鐘的浸漬處理。將處理后的玻璃板的CS和DOL的測(cè)定結(jié)果示于表2中。表2*RO為堿土金屬的合計(jì)值。下同。比較例1為通常的鈉鈣玻璃，比較例2為高透射鈉鈣玻璃。如表2所示，可知實(shí)施例1的玻璃板具有與比較例1的通常的鈉鈣玻璃的玻璃板大致相同的物性。此外可知，對(duì)于實(shí)施例1的經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化的玻璃板而言，與對(duì)比較例1的通常的鈉鈣玻璃的玻璃板進(jìn)行相同化學(xué)強(qiáng)化處理而得到的化學(xué)強(qiáng)化玻璃板相比，DOL深1.5μm，CS提高了約100MPa。需要說(shuō)明的是，在此，化學(xué)強(qiáng)化處理中使用了高純度的硝酸鉀鹽。另一方面，由于在工業(yè)上的玻璃板的生產(chǎn)中重復(fù)使用相同的硝酸鉀鹽，因此因離子交換而從玻璃析出的Na成分混入了約0.5質(zhì)量％～約1.0質(zhì)量％。使用混入有Na的硝酸鉀鹽進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化時(shí)，與在利用高純度的硝酸鉀鹽進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化的情況相比，CS的值下降。表2的CS的值與在工業(yè)上實(shí)施相同溫度和時(shí)間的化學(xué)強(qiáng)化處理而得到的值相比，為高大約100MPa的值。[顏料的粘附性試驗(yàn)1]通過(guò)絲網(wǎng)印刷法對(duì)上述表2所述的玻璃板印刷顏料，進(jìn)行了顏料對(duì)玻璃的粘附性評(píng)價(jià)。以下示出顏料在玻璃上的印刷步驟和粘附性的評(píng)價(jià)方法。＜試驗(yàn)用玻璃基板的準(zhǔn)備＞對(duì)于上述表2的實(shí)施例1、比較例1和2的玻璃基板，準(zhǔn)備未進(jìn)行上述的化學(xué)強(qiáng)化處理的玻璃基板和進(jìn)行了上述的化學(xué)強(qiáng)化處理的玻璃基板，將它們浸漬于溫度調(diào)節(jié)至60℃的堿性清洗液(橫濱油脂工業(yè)株式會(huì)社制：SemiCleanKG)中10分鐘。取出玻璃基板，利用離子交換水進(jìn)行沖洗處理，在裝有離子交換水的超聲波清洗機(jī)中進(jìn)行了10分鐘的清洗處理。然后，利用干燥空氣進(jìn)行水分除去，從而制成了試驗(yàn)用玻璃基板。＜顏料組合物的制備＞將GLS-HF(黑)98質(zhì)量％、GLS玻璃用增強(qiáng)劑1質(zhì)量％和Z-705溶劑1質(zhì)量％(均為帝國(guó)油墨制造株式會(huì)社制)進(jìn)行混合、攪拌，制備了印刷用的顏料組合物。＜印刷(粘附性試驗(yàn)用顏料印刷玻璃板的制作)＞使用上述印刷用的顏料組合物，通過(guò)絲網(wǎng)印刷機(jī)(#300目)在上述中制作的試驗(yàn)用玻璃基板上進(jìn)行了印刷。印刷后，將上述試驗(yàn)用玻璃基板投入無(wú)塵烘箱(クリ一ンオ一ブン)，在130℃進(jìn)行10分鐘的顏料組合物的加熱固化，從而制作了粘附性試驗(yàn)用顏料印刷玻璃板。＜粘附性試驗(yàn)＞將在上述中制作的粘附性試驗(yàn)用顏料印刷玻璃板投入至腔室內(nèi)氣氛調(diào)節(jié)至55℃/95％RH的恒溫恒濕試驗(yàn)器內(nèi)72小時(shí)。取出上述玻璃板，利用顯微鏡確認(rèn)顏料印刷膜有無(wú)外觀變化。然后，利用JIS-K5600-5-6[1mm寬且10×10、透明膠帶剝離(交叉切割法)](1999年)評(píng)價(jià)了顏料印刷對(duì)試驗(yàn)用玻璃基板的粘附性。對(duì)于粘附性評(píng)價(jià)，與網(wǎng)格的剝離數(shù)(無(wú)剝離時(shí)記為0/100)一起，通過(guò)顯微鏡評(píng)價(jià)了顯微鏡下粘附性試驗(yàn)部的外觀、以及利用切割機(jī)的切割線部的剝離寬度(粘附性試驗(yàn)前的僅具有切割線時(shí)的線寬為45～50μm)。＜未強(qiáng)化玻璃板的粘附性試驗(yàn)的結(jié)果＞關(guān)于未強(qiáng)化的粘附性試驗(yàn)用顏料印刷玻璃板的結(jié)果示于下述表3和圖1。如表3和圖1所示，實(shí)施例1的玻璃板與比較例1相比，結(jié)果以切割線為起點(diǎn)的切割線內(nèi)側(cè)(網(wǎng)格內(nèi))的顏料的剝離少。關(guān)于比較例2，確認(rèn)到了的網(wǎng)格部分的缺損多。表3＜強(qiáng)化玻璃板的粘附性試驗(yàn)的結(jié)果＞關(guān)于經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化的粘附性試驗(yàn)用顏料印刷玻璃板的結(jié)果示于下述表4和圖2。如表4和圖2所示，實(shí)施例1的玻璃板與比較例1和2相比，確認(rèn)到若干切割線附近的顏料剝離，但是整體上非常少，另一方面，在比較例1和2中，確認(rèn)到大量的以切割線部分為起點(diǎn)的網(wǎng)格內(nèi)的顏料剝離。表4＜霧度試驗(yàn)＞將實(shí)施例1和比較例1的玻璃板切割成50mm×50mm，各準(zhǔn)備6塊。其中，將各3塊在溫度420℃下浸漬于硝酸鉀的熔融鹽中150分鐘而進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化，使余下的各3塊未化學(xué)強(qiáng)化。將這些玻璃試樣清洗后，放入溫度60℃、濕度95％的恒溫恒濕槽中，并暴露于高溫高濕環(huán)境，使玻璃表面產(chǎn)生風(fēng)化。定期取出玻璃試樣，利用霧度計(jì)(Suga試驗(yàn)機(jī)株式會(huì)社制HazeComputerHZ-2)測(cè)定玻璃試樣中產(chǎn)生的霧度。需要說(shuō)明的是，曝露試驗(yàn)開始后，在不清洗玻璃試樣的條件下測(cè)定霧度。將測(cè)定結(jié)果示于下述表5和圖3。在此示出的霧度的值是3塊玻璃試樣的平均值。如表5和圖3所示，將未化學(xué)強(qiáng)化或經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化的玻璃彼此進(jìn)行比較，可知實(shí)施例1的玻璃板比比較例1的玻璃板霧度低，是難以風(fēng)化的玻璃。表5如表5和圖3所示，在化學(xué)強(qiáng)化的前后進(jìn)行比較，可知，對(duì)于任一玻璃板而言，均為經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化的玻璃板的霧度低，通過(guò)離子交換處理使得玻璃不易風(fēng)化。根據(jù)以上各試驗(yàn)的結(jié)果，可知由于實(shí)施例1的玻璃板的Al2O3量為4.95％、高于比較例1和2的玻璃板，因該Al2O3量的不同，實(shí)施例1的玻璃板通過(guò)在化學(xué)強(qiáng)化處理中形成的壓應(yīng)力層而使得表面壓應(yīng)力大幅提高，并且變得不易風(fēng)化，而且所印刷的顏料變得不易剝離。[實(shí)施例2～10、比較例3和比較例4]利用坩堝熔化制作下述表6和7的組成的玻璃。適當(dāng)選擇硅砂、蘇打粉、白云石、長(zhǎng)石、芒硝、其他氧化物、碳酸鹽、氫氧化物等通常使用的玻璃原料，以上述的組成的玻璃計(jì)為500g進(jìn)行稱量。將所稱量的原料混合，加入至鉑制坩堝，投入1480～1500℃的電阻加熱式電爐，熔融3小時(shí)，進(jìn)行了脫泡、均質(zhì)化。將所得到的熔融玻璃流入至模具材料，在Tg+50℃的溫度下保持1小時(shí)，然后以0.5℃/分鐘的速度冷卻至室溫，從而得到了玻璃塊。將該玻璃塊切割、磨削，最后將雙面加工成鏡面，得到了尺寸為50mm×50mm、厚度為約3mm的板狀玻璃。需要說(shuō)明的是，表6和7的組成為利用熒光X射線法進(jìn)行了組成分析的結(jié)果。表6和7的比重、熱膨脹系數(shù)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、高溫粘性、折射率和光彈性常數(shù)是通過(guò)根據(jù)玻璃組成的回歸計(jì)算而求出的值。此外，表6和7所述的玻璃板使用實(shí)驗(yàn)試劑的硝酸鉀鹽，在420℃的溫度下進(jìn)行150分鐘的浸漬處理，由此進(jìn)行了化學(xué)強(qiáng)化處理。處理后的玻璃板的CS和DOL的測(cè)定結(jié)果一并示于表6和7。實(shí)施例的玻璃板均CS大于800MPa，大部分大于900MPa，相比于比較例，CS大100MPa以上，而且DOL也大。另外，對(duì)上述的化學(xué)強(qiáng)化處理前的表6和7所述的玻璃板進(jìn)行研磨，然后將該玻璃板放入溫度60℃、濕度95％的恒溫恒濕槽中，并暴露于高溫高濕環(huán)境240小時(shí)，使其研磨面發(fā)生風(fēng)化。表6和7中示出發(fā)生風(fēng)化后的霧度的值。表6表7如表6和表7所示，可知實(shí)施例的玻璃板的霧度為0.3～2.3％，不易風(fēng)化。另一方面，可知比較例的玻璃板的霧度為10％以上，易于風(fēng)化。[顏料的粘附性試驗(yàn)2]通過(guò)絲網(wǎng)印刷法對(duì)上述表6所述的玻璃板印刷顏料，進(jìn)行了對(duì)玻璃板的顏料的粘附性試驗(yàn)。關(guān)于顏料在玻璃板上的印刷步驟、以及粘附性試驗(yàn)方法，設(shè)定為與上述表2的樣品試驗(yàn)內(nèi)容相同。需要說(shuō)明的是，粘附性試驗(yàn)在進(jìn)行利用以下的操作使玻璃板發(fā)生風(fēng)化的操作之前和之后進(jìn)行。即，將上述玻璃板放入溫度60℃、濕度95％的恒溫恒濕槽中，暴露于高溫高濕環(huán)境240小時(shí)使之發(fā)生風(fēng)化。將以上的試驗(yàn)結(jié)果示于下述表8(無(wú)風(fēng)化)和9(有風(fēng)化)以及圖4(無(wú)風(fēng)化)和5(有風(fēng)化)。表8表9如表8和圖4所示，確認(rèn)到了Al2O3少的比較例3和4的樣品(無(wú)風(fēng)化)在網(wǎng)格中剝離。另外，如表8和9以及圖4和5所示，對(duì)于其他樣品[不包括實(shí)施例3(有風(fēng)化)]，未確認(rèn)到網(wǎng)格的剝離。另一方面，對(duì)于切割線附近的剝離，結(jié)果為確認(rèn)到越是Al2O3少的玻璃板則剝離越大(切割線寬較寬)的傾向，在實(shí)施例5中基本沒有確認(rèn)到剝離。另外，將實(shí)施例3、4、5進(jìn)行比較，確認(rèn)到具有CaO/MgO比越小則越抑制線寬的擴(kuò)展的傾向。將實(shí)施例1、比較例1和比較例2的結(jié)果相結(jié)合，認(rèn)為，對(duì)這些玻璃實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理的情況下，與顏料的粘附性更牢固。另外，結(jié)果為：發(fā)生了風(fēng)化的比較例3和4的樣品在涂膜內(nèi)確認(rèn)到大量脫落(光點(diǎn))。尤其對(duì)于比較例4確認(rèn)到可透過(guò)看到顏料印刷部程度的劣化。[顏料的粘附性試驗(yàn)3]通過(guò)絲網(wǎng)印刷法對(duì)上述表7所述的玻璃板印刷顏料，進(jìn)行了顏料對(duì)玻璃板的粘附性試驗(yàn)。關(guān)于顏料在玻璃板上的印刷步驟、以及粘附性試驗(yàn)方法，設(shè)定為與上述表2的樣品試驗(yàn)內(nèi)容相同。需要說(shuō)明的是，在本粘附性試驗(yàn)中，未進(jìn)行發(fā)生風(fēng)化的試驗(yàn)。將以上的試驗(yàn)結(jié)果示于下述表10。表10如表10所示，任一實(shí)施例均為良好的結(jié)果，但是CaO/MgO的值低則顯示出切割線的寬度變得更小的傾向。[實(shí)施例11～14]利用與實(shí)施例2～10的情況同樣的方法，制作下述表11所述的組成的玻璃板，使用實(shí)驗(yàn)試劑的硝酸鉀鹽，在420℃的溫度下進(jìn)行150分鐘的浸漬處理，由此實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理。表11的值是原料調(diào)合中的目標(biāo)組成。表11的折射率和光彈性常數(shù)是通過(guò)根據(jù)玻璃組成的回歸計(jì)算求出的值。將對(duì)所制作的玻璃的組成利用熒光X射線法進(jìn)行分析而得到的結(jié)果示于表12。表12的TiO2是在原料中包含的雜質(zhì)，并非有意添加。經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化處理的實(shí)施例11～14的玻璃板的CS和DOL一并示于表11。表11表12以上述條件對(duì)表12所述的實(shí)施例11～14和表6所述的實(shí)施例2、比較例3的玻璃板進(jìn)行化學(xué)強(qiáng)化，將強(qiáng)化后的玻璃板放入溫度60℃、濕度95％的恒溫恒濕槽中，并暴露于高溫高濕環(huán)境240小時(shí)，使其研磨面發(fā)生風(fēng)化。下述表13中示出發(fā)生風(fēng)化后的各玻璃板的霧度的值。表13如表13所示，可知實(shí)施例的玻璃板的霧度為0.7～2.9％，不易風(fēng)化。另一方面，可知比較例的玻璃板由于由化學(xué)強(qiáng)化得到的離子交換的效果而使霧度下降至3.6％，但易于風(fēng)化。[顏料的粘附性試驗(yàn)4]通過(guò)絲網(wǎng)印刷法對(duì)上述實(shí)施例11～14和實(shí)施例2、比較例3的經(jīng)化學(xué)強(qiáng)化的玻璃板印刷顏料，進(jìn)行了顏料對(duì)玻璃板的粘附性試驗(yàn)。關(guān)于顏料在玻璃板上的印刷步驟、以及粘附性試驗(yàn)方法，設(shè)定為與上述表2的樣品試驗(yàn)內(nèi)容相同。需要說(shuō)明的是，在本粘附性試驗(yàn)中，未進(jìn)行發(fā)生風(fēng)化的試驗(yàn)。將以上的試驗(yàn)結(jié)果示于下述表14。表14如表14所示，比較例3的玻璃板在化學(xué)強(qiáng)化后的試驗(yàn)中于大量網(wǎng)格中發(fā)生了剝離，在實(shí)施例2和實(shí)施例11～14的玻璃中未發(fā)生剝離。另外，對(duì)于切割線的寬度而言，實(shí)施例的玻璃板也比比較例的玻璃板更小。根據(jù)以上結(jié)果可知，通過(guò)玻璃組成的CaO/MgO比下降、或者Al2O3量增加，由此在化學(xué)強(qiáng)化后印刷的顏料變得不易剝離。參照特定的方式詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下可以進(jìn)行各種各樣的變更和修正，這對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)基于在2014年7月7日提出的日本專利申請(qǐng)(日本特愿2014-140052)和在2015年5月11日提出的日本專利申請(qǐng)(日本特愿2015-096288)，將其整體通過(guò)引用的方式援引于此。另外，在此所引用的所有參考均整體并入本文。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的顏料印刷玻璃板如上所述顏料的剝離得到抑制，且能夠廉價(jià)地進(jìn)行制造，另外在對(duì)玻璃基板實(shí)施了化學(xué)強(qiáng)化處理的情況下強(qiáng)度也優(yōu)異，因而適合作為例如平板PC、筆記本PC、智能電話和電子書閱讀器等便攜信息設(shè)備、相機(jī)、游戲機(jī)和便攜音樂(lè)播放器等電子設(shè)備、液晶電視、PC顯示器以及汽車儀表盤等各種圖像顯示裝置的保護(hù)玻璃。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3