本發(fā)明涉及適合作為車輛用(特別是汽車用)深灰色玻璃的紫外線吸收性玻璃物品。
背景技術(shù)：
作為汽車用玻璃的后側(cè)玻璃和后玻璃，顯著降低了可見(jiàn)光透射率的深色的灰色玻璃(稱為所謂的深灰色玻璃或隱私玻璃)已經(jīng)被實(shí)際應(yīng)用。該隱私玻璃在如下方面是優(yōu)異的：由從紫外區(qū)域到紅外區(qū)域的寬波長(zhǎng)范圍的高太陽(yáng)光遮蔽性能所帶來(lái)的室內(nèi)的舒適性或空調(diào)負(fù)荷降低、可以選擇賦予高級(jí)感的色調(diào)、設(shè)計(jì)方面優(yōu)異的設(shè)計(jì)性、車內(nèi)的隱私保護(hù)等。
專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了現(xiàn)有的隱私玻璃。
專利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種紅外線吸收性、紫外線吸收性的玻璃物品，其除了使用鈉鈣硅玻璃的成分之外還使用了紅外線吸收材料、紫外線吸收材料和作為著色劑起作用的成分。該玻璃物品著色為綠色，具有約60％以下的光透射率、約40％以下的總太陽(yáng)紫外線透射率、約45％以下的總太陽(yáng)紅外線透射率、約50％以下的總太陽(yáng)能透射率。專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了總太陽(yáng)紫外線透射率為1％以下的玻璃物品。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特表2003-508338號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：國(guó)際公開(kāi)第2013/022225號(hào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的問(wèn)題
近年來(lái)，對(duì)紫外線對(duì)策的關(guān)心正在變高。為了應(yīng)對(duì)這種情況，要求紫外線透射率(TUV)更低的隱私玻璃。另一方面，為了安全行駛，也要求確保后方的視野。
然而，專利文獻(xiàn)1的玻璃雖然滿足低紫外線透射率(TUV)，但由于顏色變深，在確保視野方面不能滿足要求。另外，根據(jù)發(fā)明人的研究，專利文獻(xiàn)2的玻璃在粘度為100泊時(shí)的溫度高(1443℃)，有時(shí)難以制造玻璃。
為了解決上述問(wèn)題點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種容易制造、適合作為車輛用隱私玻璃的、紫外線透射率(TUV)低、并且滿足確保視野的要求的紫外線吸收性玻璃物品。
用于解決問(wèn)題的手段
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種紫外線吸收性玻璃物品，其特征在于，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，所述紫外線吸收性玻璃物品含有
作為玻璃基礎(chǔ)組成，
含有100質(zhì)量ppm～500質(zhì)量ppm的CoO，含有0質(zhì)量ppm～70質(zhì)量ppm的Se，含有0質(zhì)量ppm～800質(zhì)量ppm的Cr2O3，且CoO、Se和Cr2O3的總量小于0.1質(zhì)量％，并且
板厚3.5mm時(shí)的紫外線透射率(TUV)(ISO9050:2003)為2％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品可以還含有0質(zhì)量％～2質(zhì)量％的TiO2。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品可以還含有0質(zhì)量％～1質(zhì)量％的NiO。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選板厚2.5mm時(shí)的紫外線透射率(TUV)(ISO9050:2003)為2％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選使用標(biāo)準(zhǔn)A光源測(cè)定的板厚3.5mm時(shí)的可見(jiàn)光透射率(TVA)(JIS-R3106(1998))為10％以上且30％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選使用標(biāo)準(zhǔn)A光源測(cè)定的板厚2.5mm時(shí)的可見(jiàn)光透射率(TVA)(JIS-R3106(1998))為20％以上且40％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選板厚3.5mm時(shí)的太陽(yáng)輻射透射率(日射透過(guò)率)(TE)(JIS-R3106(1998))為45％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選板厚2.5mm時(shí)的太陽(yáng)輻射透射率(TE)(JIS-R3106(1998))為55％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選使用標(biāo)準(zhǔn)C光源測(cè)定的板厚3.5mm時(shí)的主波長(zhǎng)(λD)為485nm～580nm，并且使用標(biāo)準(zhǔn)C光源測(cè)定的激發(fā)純度(Pe)為10％以下。
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品優(yōu)選使用標(biāo)準(zhǔn)C光源測(cè)定的板厚2.5mm時(shí)的主波長(zhǎng)(λD)為485nm～580nm，并且使用標(biāo)準(zhǔn)C光源測(cè)定的激發(fā)純度(Pe)為8％以下。
發(fā)明效果
本發(fā)明提供一種容易制造、適合作為車輛用隱私玻璃的、紫外線透射率(TUV)低、并且滿足確保視野的要求的紫外線吸收性玻璃物品。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的紫外線吸收性玻璃物品(以下，有時(shí)稱為本發(fā)明的玻璃)的特征在于，以氧化物基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示，所述紫外線吸收性玻璃物品含有66％～75％的SiO2、10％～20％的Na2O、5％～15％的CaO、0％～6％的MgO、0％～5％的Al2O3、0％～5％的K2O、0.1％～0.9％的FeO、大于等于0.6％且小于2.4％的以Fe2O3表示的總鐵、和大于0％且小于等于1％的V2O5作為玻璃基礎(chǔ)組成，含有100質(zhì)量ppm～500質(zhì)量ppm的CoO，含有0質(zhì)量ppm～70質(zhì)量ppm的Se，含有0質(zhì)量ppm～800質(zhì)量ppm的Cr2O3，且CoO、Se和Cr2O3的總量小于0.1質(zhì)量％，并且板厚3.5mm時(shí)的紫外線透射率(TUV)(ISO9050:2003)為2％以下。
以下說(shuō)明本發(fā)明的玻璃中各成分的含量的限定理由。需要說(shuō)明的是，在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，％是指質(zhì)量％，ppm是指質(zhì)量ppm。
SiO2為構(gòu)建網(wǎng)絡(luò)的成分，是必要成分。SiO2的含量為66％以上時(shí)，耐候性變好，含量為75％以下時(shí)，粘度不會(huì)變得過(guò)高，便于熔融。優(yōu)選為66％以上且72％以下，更優(yōu)選為67％以上且70％以下。
Na2O是促進(jìn)原料的熔融的成分，是必要成分。Na2O的含量為10％以上時(shí)，促進(jìn)原料的熔融，含量為20％以下時(shí)，耐候性不會(huì)變差。優(yōu)選為11％以上且18％以下，更優(yōu)選為12％以上且16％以下。
CaO為促進(jìn)原料的熔融并改善耐候性的成分，是必要成分。CaO的含量為5％以上時(shí)，促進(jìn)原料的熔融并改善耐候性，含量為15％以下時(shí)，抑制失透。優(yōu)選為6％以上且13％以下，更優(yōu)選為7％以上且11％以下。
MgO為促進(jìn)原料的熔融并改善耐候性的成分，是可選成分。MgO的含量為6％時(shí)，抑制失透。優(yōu)選為5％以下，更優(yōu)選為4％以下。
Al2O3是改善耐候性的成分，是可選成分。Al2O3的含量為5％以下時(shí)，粘度不會(huì)變得過(guò)高，便于熔融。優(yōu)選為4％以下，更優(yōu)選為3％以下。
K2O是促進(jìn)原料的熔融的成分，是可選成分。K2O的含量為5％以下時(shí)，抑制由于揮發(fā)而導(dǎo)致的對(duì)熔窯的耐火材料的損壞。優(yōu)選為4％以下，更優(yōu)選為3％以下。
FeO為吸收熱能的成分，是必要成分。FeO的含量為0.1％以上時(shí)，可以獲得足夠低的太陽(yáng)輻射透射率。另一方面，含量為0.9％以下時(shí)，在熔融時(shí)的熱效率不變差的情況下，抑制坯料(素地)在遠(yuǎn)離加熱源的熔融爐的底部滯留。優(yōu)選為0.15％以上且0.7％以下，更優(yōu)選為0.2％以上且0.4％以下。
換算成Fe2O3的總鐵的含量為0.6％以上時(shí)，不增大可見(jiàn)光透射率，含量小于2.4％時(shí)，不減小可見(jiàn)光透射率。即，可見(jiàn)光透射率在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。更優(yōu)選的總鐵的含量為0.9％～1.8％。
V2O5是必要成分，通過(guò)含有大于0％的V2O5而減小紫外線透射率(TUV)。V2O5的含量為1％以下時(shí)，不減小可見(jiàn)光透射率。即，可見(jiàn)光透射率在合適的范圍內(nèi)。優(yōu)選為0.2％以上且0.9％以下，更優(yōu)選為0.3％以上且0.8％以下。
Se不是必需的，但由于是使玻璃帶有紅色的成分，因此可以含有。對(duì)于Se而言，為了抑制玻璃的色調(diào)帶有藍(lán)色，優(yōu)選含量為3ppm以上，含量為70ppm以下時(shí)，抑制帶有黃色。更優(yōu)選為5ppm以上且50ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10ppm以上且30ppm以下。
CoO是使玻璃帶有藍(lán)色的成分，是必要成分。CoO的含量為100ppm以上時(shí)，抑制玻璃的色調(diào)帶有黃色，含量為500ppm以下時(shí)，抑制玻璃的色調(diào)帶有藍(lán)色。更優(yōu)選的CoO含量為200ppm～500ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為280ppm～420ppm。
在本發(fā)明的玻璃中，Cr2O3是不那么提高激發(fā)純度、但是降低可見(jiàn)光透射率的成分，是可選成分。Cr2O3的含量為800ppm以下時(shí)，抑制激發(fā)純度變大。優(yōu)選的Cr2O3含量為300ppm以下。
在此，在本發(fā)明的玻璃中，從不使可見(jiàn)光透射率過(guò)小的觀點(diǎn)考慮，CoO、Se和Cr2O3的總量小于0.1％，優(yōu)選為0.08％以下，更優(yōu)選為0.06％以下。
需要說(shuō)明的是，在實(shí)際生產(chǎn)中使用芒硝等澄清劑，因此，作為其痕跡，通常約0.05％～約1.0％的SO3殘留在玻璃中。
TiO2不是必需的，但由于是減小紫外線透射率(TUV)的成分，因此可以含有。TiO2的含量為2％以下時(shí)，抑制發(fā)黃并抑制增大激發(fā)純度。另外，TiO2具有降低熔融時(shí)的坯料的粘性的效果，并且具有不易造成坯料的滯留的功能。優(yōu)選為0.1％以上且1.6％以下，更優(yōu)選為0.6％以上且1.0％以下。
本發(fā)明的玻璃除上述之外優(yōu)選含有作為使玻璃帶有黃綠色的成分的Ni的氧化物。在這種情況下，氧化物換算(NiO)的含量為0質(zhì)量％～1質(zhì)量％。
本發(fā)明的玻璃除上述之外也可以含有B、Ba、Sr、Li、Zn、Pb、P、Zr、Bi的各自的氧化物。它們的氧化物換算(B2O3、BaO、SrO、Li2O、ZnO、PbO、P2O5、ZrO2、Bi2O3)的含量可以各自為0質(zhì)量％～1質(zhì)量％。
另外，可以含有Sb、As、Cl、F。這些元素可以從熔融助劑、澄清劑有意地混入?；蛘呖梢宰鳛樵匣蛩椴Ａе械碾s質(zhì)而含有。它們的含量可以各自為0質(zhì)量％～0.1質(zhì)量％。
另外，可以含有Sn的氧化物。Sn在浮法中成形時(shí)與玻璃接觸，并滲入玻璃中。氧化物換算(SnO2)的含量可以為0質(zhì)量％～0.1質(zhì)量％。
另外，可以含有Mn、Cu、Mo、Nd、Er的各自的氧化物。它們的氧化物換算(MnO2、CuO、MoO3、Nd2O3、Er2O3)的含量可以各自為0質(zhì)量％～0.1質(zhì)量％。
在將本發(fā)明的玻璃用作車輛用隱私玻璃的情況下，優(yōu)選為上述組成的玻璃，并且具有如下的光學(xué)特性。
首先，在3.5mm厚時(shí)，可見(jiàn)光透射率(TVA)優(yōu)選為10％以上且30％以下，更優(yōu)選12％以上且26％以下。另外，在3.5mm厚時(shí)，太陽(yáng)輻射透射率(TE)優(yōu)選為45％以下，更優(yōu)選為35％以下。
在3.5mm厚時(shí)，紫外線透射率(TUV)優(yōu)選為2％以下，更優(yōu)選1％。
另外，除了上述光學(xué)特性之外，在3.5mm厚時(shí)，優(yōu)選主波長(zhǎng)λD為485nm～580nm、并且激發(fā)純度為10％以下，特別優(yōu)選激發(fā)純度為6％以下的玻璃。
整個(gè)本說(shuō)明書中，太陽(yáng)輻射透射率、可見(jiàn)光透射率根據(jù)JIS-R3106(1998)求出，紫外線透射率根據(jù)ISO 9050(2003)求出。另外，可見(jiàn)光透射率使用標(biāo)準(zhǔn)A光源2度視場(chǎng)算出，主波長(zhǎng)和激發(fā)純度使用標(biāo)準(zhǔn)C光源2度視場(chǎng)算出。
在將本發(fā)明的玻璃用作為薄板的車輛用隱私玻璃的情況下，優(yōu)選為上述組成的玻璃，并且具有如下光學(xué)特性。
在2.5mm厚時(shí)，可見(jiàn)光透射率(TVA)優(yōu)選為20％以上且40％以下，更優(yōu)選為24％以上且34％以下。此外，在2.5mm厚時(shí)，太陽(yáng)輻射透射率(TE)優(yōu)選為55％以下，更優(yōu)選為45％以下。
在2.5mm厚時(shí)，紫外線透射率(TUV)優(yōu)選為2％以下，更優(yōu)選1％。
另外，除了上述光學(xué)特性之外，在2.5mm厚時(shí)，優(yōu)選主波長(zhǎng)λD為485nm～580nm、并且激發(fā)純度(Pe)為8％以下，特別優(yōu)選激發(fā)純度(Pe)為4％以下的玻璃。
本發(fā)明的玻璃的制造方法沒(méi)有特別限制，例如，可以以如下的方式來(lái)制造。將調(diào)配后的原料連續(xù)地供給至熔融爐，并且利用重油等加熱至約1500℃而進(jìn)行玻璃化。接下來(lái)，將該熔融玻璃澄清后，利用浮法等成形為規(guī)定厚度的玻璃板。接下來(lái)，通過(guò)將該玻璃板切割為規(guī)定的形狀而制造本發(fā)明的玻璃。然后，可以根據(jù)需要對(duì)切割后的玻璃進(jìn)行強(qiáng)化處理，加工為層壓玻璃，或加工為雙層玻璃。
實(shí)施例
使用硅砂、長(zhǎng)石、白云石、純堿、芒硝、高爐礦渣、氧化鐵、二氧化鈦、氧化釩、氧化鈷、亞硒酸鈉、氧化鉻作為原料而調(diào)配出原料批料。使用了包含65～70的SiO2、1.8的Al2O3、8.4的CaO、4.6的MgO、13.3的Na2O、0.7的K2O和0.2的SO3(單位：質(zhì)量％)作為基礎(chǔ)成分的鈉鈣硅酸鹽玻璃。調(diào)節(jié)SiO2含量使得基礎(chǔ)成分和作為吸收成分添加的t-Fe2O3(換算為Fe2O3的總鐵)、V2O5、CoO、Se、TiO2和Cr2O3的合計(jì)為100質(zhì)量％而形成目標(biāo)組成。將批料投入鉑-銠制的坩堝中，并在電爐中熔融(O2濃度約0.5％的氣氛)，并流出至碳板狀，然后在其它電爐內(nèi)退火。將所獲得的玻璃塊切割，對(duì)一部分進(jìn)行拋光并利用熒光X射線分析裝置對(duì)組成進(jìn)行了分析。將另外的一部分的表面進(jìn)行拋光而精加工成鏡面狀且成為下述表1～3中記載的厚度(3.5mm或2.5mm)，并利用分光光度計(jì)測(cè)定了分光透射率。需要說(shuō)明的是，關(guān)于FeO，由波長(zhǎng)1000nm的紅外線透射率通過(guò)計(jì)算求出。以下，在表1～3中示出所獲得的各玻璃中的吸收成分的含量、以及厚度為3.5mm的情況下的光學(xué)特性和厚度為2.5mm的情況下的光學(xué)特性。需要說(shuō)明的是，例1～13、15和16為實(shí)施例，例14為比較例。
表1
表2
表3
參照特定方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明，但是，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以進(jìn)行各種變更和修正。
需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)基于2014年9月8日提出的日本專利申請(qǐng)(特愿2014-182081)，其全體通過(guò)引用進(jìn)行援引。