本發(fā)明屬于濕法冶金領(lǐng)域,涉及一種生產(chǎn)硫酸錳的方法。
背景技術(shù):
硫酸錳是用來(lái)加工各種錳制品的主要原料。現(xiàn)有制備硫酸錳的方法主要有濕法和火法,主要原料為碳酸錳和氧化錳礦。碳酸錳是制備硫酸錳的最佳原料,但我國(guó)此類(lèi)原料逐年遞減,因此氧化錳礦已經(jīng)成為制備硫酸錳的主要原料。眾所周知,高價(jià)錳難以用硫酸浸出,所以氧化錳礦無(wú)論用濕法或者火法制備硫酸錳,均需添加還原劑以降低錳的價(jià)態(tài)。濕法還原浸出工藝主要是將氧化錳礦、硫酸和一定量的還原劑混合反應(yīng),在一定溫度下用水浸取,過(guò)濾濕渣后濃縮結(jié)晶獲得硫酸錳。一般濕法浸出的溫度為85℃~100℃。濕法浸取的關(guān)鍵在于還原劑的選擇。雙氧水是一種高效的還原劑,但在反應(yīng)過(guò)程中有大量氧氣的析出而影響整個(gè)過(guò)程。兩礦浸出法(申請(qǐng)?zhí)朇N87102046,申請(qǐng)?zhí)朇N91102845.5,申請(qǐng)?zhí)?00710192613.X,申請(qǐng)?zhí)?00710151596.5,申請(qǐng)?zhí)?01210143876.2)即在浸出過(guò)程中添加硫化鐵作為還原劑,此方法一方面降低了原料中錳的品位使浸出成本增加,同時(shí)在浸出液中存在大量的鐵影響后續(xù)凈化過(guò)程,另一方面在浸出過(guò)程中會(huì)有大量的H2S氣體溢出,環(huán)境惡劣。根據(jù)反應(yīng)方程FeS2+MnO2+2H2S04=MnSO4+FeS04+2H20+2S,在反應(yīng)過(guò)程中還會(huì)有大量硫磺的生成,浸出渣成為環(huán)境污染的潛在源泉。一種高硫碳酸錳礦與二氧化錳礦利用硫酸直接浸出制備硫酸錳溶液的方法(申請(qǐng)(專(zhuān)利)號(hào)201510110579.1),其實(shí)質(zhì)也是采用兩礦法即借助碳酸錳礦中含的硫做還原劑制備硫酸錳。火法制備時(shí),首選煤作為還原劑,此方法是傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝,技術(shù)成熟,硫酸錳的質(zhì)量好,但它產(chǎn)生的粉塵嚴(yán)重污染環(huán)境,煤耗量大,渣量大。兩礦焙燒法,即將氧化錳礦和硫鐵礦混合配料粉碎后,在溫度為500℃~600℃,氧化氣氛下焙燒0.5~1小時(shí),然后浸出、固液分離、浸出液濃縮結(jié)晶獲得硫酸錳。該方法的工藝的原理是:4FeS2+11O2+8MnO2=2Fe2O3+8MnSO4該方法由于添加大量黃鐵礦導(dǎo)致浸出成本比較大,同時(shí)由于這一反應(yīng)必須在空氣氣氛下直接生成MnSO4,由于O2濃度的限制,MnO2的轉(zhuǎn)化率只有90%左右,但后續(xù)工藝比較簡(jiǎn)單,水浸濃縮結(jié)晶便可獲得硫酸錳。一種氧化錳礦同步脫除煙氣中SOz/NOx聯(lián)合提取錳的方法(申請(qǐng)(專(zhuān)利)號(hào)201510454881.9)是還原焙燒的一種方法,即氧化錳礦中的錳氧化物被SOz...