本發(fā)明涉及一種干法解毒鉻渣的工藝,屬于鉻渣干法解毒技術(shù)以及有害固體廢物處置領(lǐng)域。
背景技術(shù):
鉻渣由于含有高毒、致癌性的Cr(Ⅵ)而具有毒性。鉻渣中Cr(Ⅵ)隨雨水浸出,進(jìn)入周圍的河流、土壤,對環(huán)境和人的健康造成巨大的危害。鉻渣中有害六價鉻有多種存在狀態(tài),在硅酸鈣-鉻酸鈣固溶體、鐵鋁酸鈣-鉻酸鈣固溶體中,鉻酸鈣(CaCrO4)存在于硅酸鈣或鐵鋁酸鈣晶格內(nèi),屬于酸溶Cr6+。要消除這兩種Cr6+,必須破壞硅酸鈣和鐵鋁酸鈣晶格,或在極高溫度特別是有酸性氧化物存在下使六價鉻游離而分解,或者利用還原性氣體(如CO,H2)于高溫下擴散將硅酸鈣和鐵鋁酸鈣晶格內(nèi)CrO42-還原為Cr3+。
鉻渣干法解毒是采用回轉(zhuǎn)窯或立窯作為煅燒設(shè)備,在高溫下利用還原性物質(zhì)將鉻渣中的六價鉻還原為三價鉻并將其在常溫下固定的工藝過程。目前國內(nèi)一般采用高溫爐窯處置含鉻廢棄物,但該工藝所需溫度較高,一般在1300℃以上,且出渣容易返黃,需用硫酸亞鐵等還原劑進(jìn)一步還原,以保證終渣的穩(wěn)定性。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
有鑒于現(xiàn)有干法解毒工藝的不足,本發(fā)明的目的在于提供一種干法解毒鉻渣的工藝,有效降低干法解毒鉻渣工藝所需溫度,并使還原成三價后的鉻有效固定在尖晶石晶格中,無需后續(xù)還原處理。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):
(1)添加劑制備:Al2O3含量為96%以上的氧化鋁粉(粒徑≤75μm)占30~50wt%、QM-95以上級別輕燒鎂粉占30~50wt%、無煙煤粉占0~40wt%,三種原料自由水含水率≤5%;先將氧化鋁粉和無煙煤粉進(jìn)行混合,再加入輕燒鎂粉混合后共磨成粉(粒徑≤3mm),即得添加劑;
(2)還原焙燒:將步驟(1)制得的添加劑與鉻渣(粒徑≤3mm,含水率<5%)按照質(zhì)量比為0.05~0.15:1混合均勻,混合后的堿度,即(MgO wt%+CaO wt%)/(SiO2 wt%+Al2O3 wt%)的比值,控制在1.0~1.3之間;然后在還原性氣氛下600~1000℃焙燒20~40min。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下顯著效果:
(1)本發(fā)明通過添加一定配比的氧化鎂粉、氧化鋁粉、無煙煤粉混合物,可以使還原反應(yīng)在相對較低的溫度即可高效完成還原過程,且還原后終渣無需進(jìn)行后續(xù)還原處理即可保證穩(wěn)定達(dá)標(biāo);
(2)本發(fā)明根據(jù)冶金反應(yīng)工程學(xué)原理,以控制混合料的化學(xué)組分為核心,使終渣形成穩(wěn)定的含鉻尖晶石,克服了現(xiàn)有技術(shù)中解毒鉻渣返黃問題,且終渣可得到資源化綜合利用,無二次污染。
(3)本方法所用原料均為市售商品,且摻加量較少,采用一段式工藝處理即可達(dá)標(biāo),工藝成本較低。
附圖說明
圖1 為本發(fā)明工藝流程圖。
具體實施方式
以下實施例用于說明本發(fā)明,但不用來限制本發(fā)明的范圍。
實施例1-3所采用的配料及配比如表1-表3所示:
表1 各實施例配料及配比
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表2 鉻渣鉻形態(tài)及含量(%)
。
表3 鉻渣化學(xué)成分分析(%)
。
將氧化鋁粉、輕燒鎂粉、無煙煤粉烘干至自由水含水率≤5%;將鉻渣烘干至含水率低于5%,磨細(xì)至粒徑≤3mm。
實施例1
按表1配比,取氧化鋁粉和輕燒鎂粉混合后共磨至粒徑≤3mm制得添加劑,將添加劑與鉻渣混合均勻,堿度為1.23,放入真空管式爐,控制還原性氣體CO含量為80~90%,在600℃下還原焙燒30min,測定反應(yīng)后六價鉻浸出毒性為0.130mg/kg,置于自然條件下放置3個月后測定六價鉻浸出毒性為0.137mg/kg。
實施例2
按表1配比,先將氧化鋁粉和無煙煤粉進(jìn)行混合,再加入輕燒鎂粉混合后共磨至粒徑≤3mm制得添加劑,將添加劑與鉻渣混合均勻,堿度為1.28,放入真空管式爐,控制還原性氣體CO含量為80~90%,在800℃下還原焙燒30min,測定反應(yīng)后六價鉻浸出毒性為0.064mg/kg,置于自然條件下放置3個月后測定六價鉻浸出毒性為0.067mg/kg。
實施例3
按表1配比,先將氧化鋁粉和無煙煤粉進(jìn)行混合,再加入輕燒鎂粉混合后共磨至粒徑≤3mm制得添加劑,將添加劑與鉻渣混合均勻,堿度為1.17,放入真空管式爐,控制還原性氣體CO含量為80~90%,在1000℃下還原焙燒20min,測定反應(yīng)后六價鉻浸出毒性為0.011mg/kg,置于自然條件下放置3個月后測定六價鉻浸出毒性為0.015mg/kg。