本發(fā)明屬于資源化工綜合利用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種從醋酸廠含磺廢液中回收碘的方法。
背景技術(shù)：
碘廣泛分布于自然界中，但它是一種分散元素，在自然界中含量非常有限，且平均品位低，由于技術(shù)及經(jīng)濟(jì)上的原因，難以規(guī)模開采。碘對(duì)動(dòng)、植物的生命是極其重要的元素， 海水里的碘化物是大多數(shù)海洋生物新陳代謝的條件。同時(shí)碘又是制造無機(jī)和有機(jī)碘化物的基本原料， 也是制造各種碘制劑、消毒劑和農(nóng)藥的必不可少的原料。碘和碘的化合物三分之二用于生產(chǎn)各種防腐劑、消毒劑和藥物，碘化銀是制造發(fā)光劑的材料。碘的使用范圍廣，用量大，但我們國(guó)家因?yàn)橹苽錀l件差，生產(chǎn)成本高大量所需碘依靠進(jìn)口。
目前碘的主要生產(chǎn)方法有：空氣吹出法和離子交換法，前者是向含碘原料液中通入氯氣或氯水，將碘離子氧化為單質(zhì)碘，鼓入熱空氣吹出，然后用二氧化硫水溶液吸收富集，再由氯氣進(jìn)行氧化，即可析出固體單質(zhì)碘，然后再與濃硫酸共熱進(jìn)行精制，后者是利用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂吸附溶液中的碘，在樹脂上形成多碘離子，然后進(jìn)入洗脫柱分離，洗脫液進(jìn)入析碘器析出單質(zhì)碘。
在公開號(hào)CN104018178A中公開了一種從含碘污水中回收碘的方法，該方法步驟如下：1) 將廢水濃縮，得到碘離子的濃度≥ 0.1mol/ L的溶液 ；2) 在步驟 1) 的溶液中，使用表面涂覆了含有銥或釕稀土元素涂層的鈦板作為陽(yáng)極材 料，在室溫下，接入電源并進(jìn)行攪拌；3) 電解后溶液底部有一部分碘沉積下來，這部分采用抽慮的方法進(jìn)行收集；溶液中的部分碘先使用四氯化碳進(jìn)行萃取再通過蒸餾獲得；4) 用移液管量取10mL 反應(yīng)后的溶液，使用濃度為 0.1mol/L 的硝酸銀溶液進(jìn)行滴定，根據(jù)消耗的硝酸銀溶液體積計(jì)算得出碘離子的反應(yīng)率。
在公開號(hào)CN102583249A中公開了一種從含有KI的工業(yè)副產(chǎn)物中回收碘的方法，先是將原料配制成原料液，輸送至磷酸二氫鉀結(jié)晶釜內(nèi)，通過控制合適的 條件得到了飼料級(jí)磷酸二氫鉀副產(chǎn)品，從釜內(nèi)出來的反應(yīng)液又輸送至碘結(jié)晶釜內(nèi)，并在較低的溫度下，通過添加合適的結(jié)晶改良劑和復(fù)合氧化劑， 最終得到了醫(yī)藥級(jí)的碘產(chǎn)品。
在公開號(hào)CN101318625A中公開了一種從濕法磷酸生產(chǎn)的稀磷酸中回收碘的方法，從含碘磷礦石生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的稀磷酸中提取，其中稀磷酸中碘的含量是：50~110mg/L同、稀磷酸中的P2O5濃度為25~30%，在磷酸中加入復(fù)合氧化劑作為氧化劑反應(yīng)，用空氣吹出其中的分子碘，然后用SO2酸性溶液吸收，吸收液的pH值可在1~6之間，再加入雙氧水，使碘析出，過濾和分離，得成品碘。
醋酸的生產(chǎn)需要碘作催化劑，這些被用作催化劑的碘最終進(jìn)入醋酸廠的廢水，廢水中的碘以氫碘酸的形式存在，用氫氧化鈉中和至pH7~8后排放，分析結(jié)果表明，排放廢水中的碘的含量高達(dá)0.3%，對(duì)其廢液中的碘回收有重要的意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種從醋酸廠含碘廢液中回收碘的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是：
(1)氧化：首先將醋酸廠含碘廢液裝入氧化反應(yīng)器中，啟動(dòng)攪拌器，控制攪拌器的轉(zhuǎn)速為30~40rps/min，同時(shí)以8~10：1~2：0.2的體積比慢慢通入臭氧和雙氧水，反應(yīng)時(shí)間為30min~60min，含碘廢液會(huì)變色；
(2)萃?。阂泽w積比1：0.2~0.3的比例加入適量的有機(jī)溶劑苯或甲苯，(1)中的變色體則會(huì)懸浮于液面；
(3)分離：將(2)中懸浮于液面的變色體通過分離進(jìn)入另一個(gè)反應(yīng)器中，同時(shí)以1：0.1~0.2體積比加入醋酸乙酯作為洗脫劑；
(4)氧化：將(3)中得到的液體以1L：0.01~0.1mg的體積比加入亞硝酸鈉進(jìn)行再次氧化，得到黑色液體碘。
本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)是：
(1)利用臭氧和H2O2作為氧化劑，氧化能力更強(qiáng)，而且由于臭氧在常溫是氣體，由于有臭氧的通入，加強(qiáng)了攪動(dòng)，反應(yīng)更充分，更徹底，含碘廢液中的碘全部轉(zhuǎn)化為碘單質(zhì)，回收率高；
(2)萃取過程中由于有機(jī)溶劑中容易溶解碘的特性，能夠使生成的碘單質(zhì)全部溶解，不會(huì)有殘留；
(3)從含碘廢液中回收碘，而且所使用的化學(xué)試劑都是價(jià)格便宜易得的試劑，成本低，同時(shí)增加了醋酸生產(chǎn)過程中的效益，緩解了當(dāng)前日益嚴(yán)重的碘資源短缺的現(xiàn)狀，具有實(shí)際意義。
附圖說明：
圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施方式：
實(shí)施例1：將醋酸廠含碘廢液裝入氧化反應(yīng)器中，啟動(dòng)攪拌器，控制攪拌器的轉(zhuǎn)速為35rps/min，同時(shí)以8.5：1.5：0.2的體積比慢慢通入臭氧和雙氧水，反應(yīng)45min，以體積比1：0.25的比例加入有機(jī)溶劑苯或甲苯，變色體則會(huì)懸浮于液面，將變色體通過分離進(jìn)入另一個(gè)反應(yīng)器中，同時(shí)以1：0.15體積比加入醋酸乙酯作為洗脫劑,得到的液體以1L：0.02mg的體積比加入亞硝酸鈉進(jìn)行再次氧化，則得到黑色液體碘。
實(shí)施例2：將醋酸廠含碘廢液裝入氧化反應(yīng)器中，啟動(dòng)攪拌器，控制攪拌器的轉(zhuǎn)速為40rps/min，同時(shí)以9：2：0.2的體積比慢慢通入臭氧和雙氧水，反應(yīng)50min，以體積比1：0.28的比例加入有機(jī)溶劑苯或甲苯，變色體則會(huì)懸浮于液面，將變色體通過分離進(jìn)入另一個(gè)反應(yīng)器中，同時(shí)以1：0.16體積比加入醋酸乙酯作為洗脫劑,得到的液體以1L：0.03mg的體積比加入亞硝酸鈉進(jìn)行再次氧化，則得到黑色液體碘。
實(shí)施例3：將醋酸廠含碘廢液裝入氧化反應(yīng)器中，啟動(dòng)攪拌器，控制攪拌器的轉(zhuǎn)速為30rps/min，同時(shí)以9：2：0.2的體積比慢慢通入臭氧和雙氧水，反應(yīng)60min，以體積比1：0.28的比例加入有機(jī)溶劑苯或甲苯，變色體則會(huì)懸浮于液面，將變色體通過分離進(jìn)入另一個(gè)反應(yīng)器中，同時(shí)以1：0.18體積比加入醋酸乙酯作為洗脫劑,得到的液體以1L：0.02mg的體積比加入亞硝酸鈉進(jìn)行再次氧化，則得到黑色液體碘。