本發(fā)明涉及一種用于增強(qiáng)抗氯離子滲透性的混凝土添加材料及其混凝土，屬于材料
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：冬季為了降低路面或橋面的冰點(diǎn)，大量使用除冰鹽，使橋梁混凝土受到鹽類腐蝕，特別是氯離子大量滲入，從而改變了橋梁水泥混凝土內(nèi)部組織及結(jié)構(gòu)，嚴(yán)重影響了橋梁的使用性能及耐久性能。除冰鹽的存在使得鹽分伴隨著消融的雪水流入橋梁各結(jié)構(gòu)部位，造成凍融環(huán)境下鹽分在混凝土中遷移，形成除冰鹽與凍融耦合狀態(tài)下的侵蝕破壞，使混凝土構(gòu)造物表面保護(hù)層大面積地起皮和剝落，混凝土變得松散，其內(nèi)部配筋裸露并受到腐蝕。我發(fā)明的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土中能在混凝土表面基本把氯離子和進(jìn)入內(nèi)部的少部分氯離子吸附到分子篩孔道中，使其不會(huì)對(duì)混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)造成破會(huì)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供一種用于增強(qiáng)抗氯離子滲透性的混凝土添加材料及其混凝土，抗氯離子滲透效果很好。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種用于增強(qiáng)抗氯離子滲透性的混凝土添加材料，制備方法包括以下步驟：步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將硅酸鈉,硫酸鋁加入到去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。本發(fā)明還提供一種抗氯離子滲透性的混凝土，包括上述的混凝土添加材料。還包括水泥、添加劑、水、減水劑、砂和碎石。按照重量計(jì)算：水泥400-500份、水160-200份、減水劑8-10份、砂550份、碎石1100份，添加劑占混凝土總量的0.1-1％有益效果:本發(fā)明納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土中來增強(qiáng)抗氯離子滲透性的效果很好，本發(fā)明通過引入Zr元素，改變了分子篩的骨架，增強(qiáng)了吸附作用。在制備過程中通過磁力攪拌，微波紫外處理，不同氣氛下煅燒，這些改性方法使制得的分子篩吸附氯離子效果大大提升，首先會(huì)在外表面吸附氯離子，一但有氯離子深入混凝土內(nèi)部也會(huì)被里面的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料吸附掉使其不能進(jìn)一步滲入大大提高了抗氯離子滲透，其中硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:15:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.15mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水，這兩種比例下制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土中來增強(qiáng)抗氯離子滲透性的效果最好。具體實(shí)施方式N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)其CAS號(hào)為53075-09-5。實(shí)施例1制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:8:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.08mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.08mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例2制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:9:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.09mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.09mol硅酸鈉,0.02mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例3制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:10:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.10mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.10mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例4制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:11:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.11mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.11mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例5制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:12:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.12mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.12mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例6制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:13:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.13mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.13mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例7制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例8制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:15:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.15mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.15mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例9制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:16:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.16mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.16mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例10制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:17:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.17mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.17mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例11制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:18:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.18mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.18mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例12制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.3的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.003mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.003mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例13制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.4的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.003mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.004mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)施例14制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.5的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.005mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.005mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。對(duì)照例1制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁空氣氛圍下超聲波震蕩3h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在空氣氛圍下超聲波震蕩3h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。對(duì)照例2制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟4、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟5、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟6、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟7、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟8、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟9、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。對(duì)照例3制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中普通攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，普通攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在普通攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。對(duì)照例4制取硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2的樣。0.01mol硝酸鋯,0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將0.01mol硝酸鋯在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后采用浸漬法將Zr元素浸漬到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩中，將硝酸鋯溶于去100ml離子水中，然后再將納米級(jí)SSZ-13改性分子篩加入到其中在磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟9、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中空氣氛圍下550℃煅燒4h,得到納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料；步驟10、將制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料在制樣機(jī)下制成20-30目。對(duì)照例5制取硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比14:0.2的樣。0.14mol硅酸鈉，0.002mol硫酸鋁，40ml2mol/L的氫氧化鈉溶液，0.02mol的N,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)，200ml去離子水。步驟1、首先將硅酸鈉和硫酸鋁在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h；步驟2、將0.14mol硅酸鈉,0.002mol硫酸鋁加入到100ml去離子水中磁力攪拌油浴加熱100℃3h；步驟3、然后在經(jīng)過微波，紫外處理2h；步驟4、將40ml2mol/L氫氧化鈉溶液滴加到上述溶液里，每分鐘40滴速度滴加，并且磁力攪拌油浴加熱100℃2h；步驟5、將0.02molN,N,N-三甲基金鋼烷氫氧化銨(R)模板劑在氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?h，然后加入到上述溶液里；步驟6、然后在室溫下氦氣氛圍下老化48h；步驟7、采用火焰噴射法一步合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩，即將上述溶液加入到火焰噴射裝置的針管里，然后加入高熱值的CH4，并通入氧氣，點(diǎn)火的同時(shí)將制得的溶液從針孔以離子的形式噴射出去在3000℃下迅速合成納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟8、將然后在離心分離機(jī)下離心分離，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除水，真空干燥箱110℃干燥，最后在管式爐中第一次預(yù)燒，在20％空氣+80％氦氣氣氛下，時(shí)間為80分鐘，溫度550℃,負(fù)壓0.2MPa；然后第二次預(yù)燒在30％空氣+70％氦氣氣氛下時(shí)間為90分鐘，溫度大約750℃，常壓下；最后第三次預(yù)燒在30％Ar+30％空氣+40％CO2氣氛下，時(shí)間為120分鐘，溫度650℃，0.2MPa；得到納米級(jí)SSZ-13改性分子篩；步驟9、將制得的納米級(jí)SSZ-13改性分子篩在制樣機(jī)下制成20-30目。實(shí)驗(yàn)制備：利用以上實(shí)施例以及對(duì)比例制備出混凝土，制備標(biāo)準(zhǔn)為，混凝土組份：水泥500份、水165份、減水劑9份、砂550份、碎石1100份，按照0.1％質(zhì)量添加上述各實(shí)施例以及對(duì)比例的添加劑。其中水泥由徐州淮海中聯(lián)水泥有限公司生產(chǎn)的P·O42.5普通硅酸鹽水泥，水為徐州市飲用自來水，減水劑采用徐州云龍混凝土外加劑廠生產(chǎn)的MN高效減水劑，為黃褐色粉末，其減水率為15％～25％。碎石采自徐州九里山采石場(chǎng)，連續(xù)級(jí)配，試驗(yàn)前對(duì)其進(jìn)行過篩，滿足最大粒徑20mm連續(xù)級(jí)配要求，壓碎指標(biāo)9.1％，表觀密度為2.72g/cm3，砂為普通河砂?？孤入x子滲透效果評(píng)價(jià)將制得的添加不同比例的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料混凝土以及不添加我發(fā)明的普通混凝土在氯化鈉溶液里浸泡20d,然后用直徑20mm以上的沖擊鉆在混凝土表面鉆孔。鉆孔取粉應(yīng)分層收集，取樣范圍0～5mm、5～10mm、10～15mm、15～20mm、20～25mm、鉆孔深度使用附在鉆頭側(cè)面的標(biāo)尺桿控制。氯離子測(cè)定：(1)取適量的混凝土試樣(約40g左右)，用小錘仔細(xì)除去混凝土試樣中石子部分，保存砂漿，把砂漿研碎成粉狀。置于105±5℃烘箱中烘2h。取出放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫，用感量為0.01g的天平稱取10～20g砂漿試樣倒入三角錐瓶。(2)用容量瓶盛100mL稀硝酸(按體積比為濃硝酸：蒸餾水＝15∶85)倒入盛有砂漿試樣的三角錐瓶?jī)?nèi)，蓋上瓶塞，防止蒸發(fā)。(3)砂漿試樣浸泡一晝夜左右(以水泥全部溶解為度)，其間應(yīng)搖動(dòng)三角錐瓶，然后用濾紙過濾，除去沉淀。(4)氯離子測(cè)定步驟：用移液管準(zhǔn)確量取濾液20ml兩份，置于三角錐瓶，每份由滴定管加入硝酸銀溶液約20ml，可估算氯離子含量的多少而酌量增減)，分別用硫氰酸鉀溶液滴定。滴定時(shí)激烈搖動(dòng)溶液，當(dāng)?shù)沃良t色能維持5～10s不褪時(shí)即為終點(diǎn)。(注：必要時(shí)加入3～5滴10％鐵礬溶液以增加水泥含量Fe3+。)(5)氯離子總含量按下式計(jì)算：P—砂漿樣品中氯離子總含量(％)；N—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)；V—加入濾液試樣中的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(mL)；N1—硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度(mol/L)；V1—滴定時(shí)消耗的硫氰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量(mL)；V2—每次滴定時(shí)提取的濾液量(mL)；V3—浸樣品的水重(mL)；G—砂漿樣品重(g)。0.03545—氯離子的毫克當(dāng)量。表一不同深度氯離子毫克當(dāng)量數(shù)組別0-5mm5-10mm10-15ml15-20mm20-25mm實(shí)施例113.25.13.11.20.4實(shí)施例212.14.83.41.30.2實(shí)施例313.24.73.21.50.4實(shí)施例415.14.23.51.20.5實(shí)施例514.55.24.01.40.2實(shí)施例612.64.23.81.10.4實(shí)施例722.11.20.100實(shí)施例823.11.60.200實(shí)施例913.44.13.51.20.2實(shí)施例1014.85.84.11.30.4實(shí)施例1110.25.64.21.80.6實(shí)施例1212.85.44.01.60.4實(shí)施例1312.44.33.61.50.3實(shí)施例1413.24.53.41.20.2對(duì)照例113.46.85.82.81.4對(duì)照例29.86.25.72.11.5對(duì)照例39.56.45.12.51.2對(duì)照例49.96.65.42.41.4對(duì)照例59.76.85.22.21.3空白組8.27.56.13.42.5實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明實(shí)施例7,8制備的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土抗氯離子滲透作用最好效果最好，氯離子都被吸附在混凝土表面納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料孔道中，氯離子不會(huì)對(duì)混凝土的骨架結(jié)構(gòu)進(jìn)行侵蝕。說明硝酸鋯，硅酸鈉，硫酸鋁摩爾比1:14:0.2，1:15:0.2的樣，這兩種比例下分子篩的酸性位吸附能力強(qiáng)，孔道更加狹窄，各元素之間的協(xié)同作用也是最好，對(duì)氯離子吸附最用好。其它比例下制得的納米級(jí)改性Zr-SSZ-13混凝土添加材料用于混凝土抗氯離子滲透作用一般效果不是很好。對(duì)比實(shí)施例7，對(duì)比例1,2,3,4，5可以發(fā)現(xiàn)。不經(jīng)過氮?dú)夥諊鲁暡ㄕ鹗?，微波紫外處理，磁力攪拌，三次不同氣體氛圍比例煅燒，或者不加入Zr元素制得的納米級(jí)Zr-SSZ-13,SSZ-13改性分子篩用于混凝土抗氯離子滲透作用效果一般。當(dāng)前第1頁1 2 3