本發(fā)明涉及一種廢硫酸處理方法，尤其是一種生物質(zhì)纖維素酯催化處理烷基化廢硫酸制備硫酸鎂及鎂肥的方法。
背景技術：
隨著國際對燃油要求的提高，烷基化生產(chǎn)異辛烷的產(chǎn)量飛速增加，每噸異辛烷生產(chǎn)需要消耗98wt％的硫酸50-60千克，排放90％左右的廢硫酸，國內(nèi)僅異辛烷廢硫酸每年就超過50萬噸。因為廢硫酸含有大量有機物，現(xiàn)有的處理技術主要是裂解再生成硫酸回用，設備投資巨大，而且處理每噸廢硫酸的費用極高、虧損巨大，這對生產(chǎn)企業(yè)的成本和環(huán)境帶來極大的壓力，是困擾企業(yè)生產(chǎn)的最大難題。其他有萃取等處理工藝，涉及萃取溶劑回收成本及硫酸含量低等原因，尚未見到有應用的企業(yè)。
目前國內(nèi)使用硅肥、硅鈣肥、硅鈣鎂肥、硫鎂肥等已經(jīng)比較普遍，大多使用各種含硅廢爐渣生產(chǎn)，一般都顆粒堅硬、難溶解、肥效偏低。硫酸鎂廢渣含有豐富的硅、鈣、鎂、硫，顆粒小活性高，但尚沒有使用硫酸鎂廢渣生產(chǎn)硅鈣硫鎂肥的技術。
技術實現(xiàn)要素：
為解決上述問題，本發(fā)明提供一種制作方法簡單、成本低、無二次污染的一種生物質(zhì)纖維素酯催化處理烷基化廢硫酸制備硫酸鎂及鎂肥的方法，具體技術方案為：
一種生物質(zhì)纖維素酯催化處理烷基化廢硫酸制備硫酸鎂及鎂肥的方法，包含以下步驟：
(1)將烷基化廢硫酸加入到反應釜中；
(2)加入氧化鎂或氫氧化鎂，直到pH值為6.7～7.1，得到混合液；
(3)將混合液壓濾得到廢渣和黑色的反應液；
(4)將反應液加入到反應釜中，加入木質(zhì)纖維素酯和雙氧水；
(5)過濾得到纖維質(zhì)濾渣和精制液；
(6)精制液結晶得到硫酸鎂；
(7)纖維質(zhì)濾渣和廢渣加入到反應釜中，添加微生物發(fā)酵，得到鎂肥。
所述的木質(zhì)纖維素酯制備方法包括以下步驟：
(1)將木質(zhì)纖維物干燥、粉碎得到纖維質(zhì)粉末；
(2)纖維質(zhì)粉末1份，草酸0.1～0.3份，乙酸鎂0.02～0.05份，加入到混合機混合均勻，得到混合物；
(3)將上述混合物加入到攪拌釜中，在40～50℃的溫度下攪拌1～2小時；
(4)將混合物進行造粒成球制得木質(zhì)纖維素酯催化劑。
步驟1中所述的廢硫酸濃度為75～86wt％。
步驟2中所述的氧化鎂或氫氧化鎂加入的質(zhì)量為廢硫酸質(zhì)量的40～70％。
步驟4中所述木質(zhì)纖維素酯的加入量為廢硫酸質(zhì)量的10～20％。
步驟4中所述的雙氧水的加入量為廢硫酸質(zhì)量的30～40％。
本方法將烷基化廢硫酸中的有機物完全轉(zhuǎn)化為二氧化碳、水和氮等無害小分子物質(zhì)。
本發(fā)明所選用的木質(zhì)纖維素酯表面含有大量酸性或堿性基團，特別是羥基、酚羥基、羧基等，具有催化、活化氧化的功能，能催化過氧化氫產(chǎn)生強氧化性的活性自由基或原子氧，使過氧化氫活化、加速反應物降解，同時，催化劑通過絡合等作用加速了體系中氧原子的傳遞，同樣增強了體系氧化作用。該方法處理后的纖維質(zhì)濾渣和精制液均無刺激性氣味，精制液清亮透明?，F(xiàn)有的技術不能完全有效降解脫除廢硫酸中的有機物，仍有較強的刺激性氣味和較深的顏色。
本發(fā)明所選用的木質(zhì)纖維素酯催化有機廢水氧化降解可在常壓下進行，只需要帶攪拌的氧化降解反應器，操作簡便。特別是應用在已有廢水處理系統(tǒng)時不需改變原來處理工藝，可直接應用。
與現(xiàn)有技術相比本發(fā)明具有以下有益效果：
本發(fā)明提供的一種生物質(zhì)纖維素酯催化處理烷基化廢硫酸制備硫酸鎂及鎂肥的方法工藝簡單、成本低、無二次污染、效益高。
具體實施方式
現(xiàn)通過實施例做進一步說明。
木質(zhì)纖維素酯催化劑的制備。
實施例一
木質(zhì)纖維素酯制備方法包括以下步驟：
(1)將秸稈干燥至含水量小于10％，然后粉碎，用50目篩篩選，得到纖維質(zhì)粉末；
(2)纖維質(zhì)粉末10kg，草酸0.3kg，乙酸鎂0.05kg，加入到混合機混合均勻，得到混合物；
(3)將上述混合物加入到攪拌釜中，在40℃的溫度下攪拌1.5小時；
(4)將混合物進行造粒成球制得木質(zhì)纖維素酯催化劑。
實施例二
木質(zhì)纖維素酯制備方法包括以下步驟：
(1)將木屑干燥至含水量小于10％，然后粉碎，用50目篩篩選，得到纖維質(zhì)粉末；
(2)纖維質(zhì)粉末20kg，草酸0.5kg，乙酸鎂0.04kg，加入到混合機混合均勻，得到混合物；
(3)將上述混合物加入到攪拌釜中，在50℃的溫度下攪拌1小時；
(4)將混合物進行造粒成球制得木質(zhì)纖維素酯催化劑。
實施例三
一種生物質(zhì)纖維素酯催化處理烷基化廢硫酸制備硫酸鎂及鎂肥的方法，包含以下步驟：
(1)將烷基化廢硫酸100kg加入到反應釜中，廢硫酸濃度為75wt％；
(2)加入氧化鎂45kg，直到pH值為6.8，得到混合液；
(3)將混合液壓濾得到廢渣和黑色的反應液；
(4)將反應液加入到反應釜中，溫度為60℃，加入木質(zhì)纖維素酯15kg和雙氧水30kg；
(5)過濾得到纖維質(zhì)濾渣和精制液；
(6)精制液結晶得到硫酸鎂；
(7)纖維質(zhì)濾渣和廢渣加入到反應釜中，溫度為35℃，添加微生物發(fā)酵8小時，得到鎂肥。
實施例四
一種生物質(zhì)纖維素酯催化處理烷基化廢硫酸制備硫酸鎂及鎂肥的方法，包含以下步驟：
(1)將烷基化廢硫酸100kg加入到反應釜中，廢硫酸濃度為86wt％；
(2)加入氧化鎂70kg，直到pH值為7，得到混合液；
(3)將混合液壓濾得到廢渣和黑色的反應液；
(4)將反應液加入到反應釜中，溫度為70℃，加入木質(zhì)纖維素酯20kg和雙氧水40kg；
(5)過濾得到纖維質(zhì)濾渣和精制液；
(6)精制液結晶得到硫酸鎂；
(7)纖維質(zhì)濾渣和廢渣加入到反應釜中，溫度為40℃，添加微生物發(fā)酵6小時，得到鎂肥。