本發(fā)明屬于無(wú)機(jī)合成及催化劑制備領(lǐng)域，具體地說(shuō)是涉及一種Ti-MWW分子篩的合成方法。

背景技術(shù)：

MWW分子篩于上世紀(jì)20年代由美國(guó)Mobil公司開(kāi)發(fā)成功，MWW分子篩有三套獨(dú)立的孔道體系組成：超籠(0.7l×0.71×l.82nm)與層間十元環(huán)相連接(0.40×0.54nm)的孔道體系、層內(nèi)十元環(huán)二維交叉正弦網(wǎng)狀孔道體系(0.40×0.59nm)以及位于晶體外表面深度為0.70nm的12元環(huán)孔穴(0.70×0.7l×0.7l nm)。

MWW系列分子篩主要包括MCM-22(US 4954325)、MCM-49(US 5236575)、MCM-56(US 5362697)和ITQ-2(US6231751)，硅鋁型的MWW分子篩在催化裂化(US 4,983,276)、苯烷基化(US 4,992,615)等酸催化反應(yīng)中表現(xiàn)出了卓越的性能，而將過(guò)渡金屬引入MWW分子篩中形成的過(guò)渡金屬摻雜的MWW分子篩在催化氧化中表現(xiàn)出了優(yōu)異的性能：如將Sn引入MWW分子篩中，在生物質(zhì)催化、B-V氧化反應(yīng)中表現(xiàn)優(yōu)異(Chemsuschem,Highly Active and Recyclable Sn-MWW Zeolite Catalyst for Sugar Conversion to Methyl Lactate and Lactic Acid，Guo Q,Fan F,Pidko E A,et al，2013,6(8):1352-6)；將Fe植入MWW分子篩分子篩中，可以應(yīng)用于苯羥化制備苯酚中(化學(xué)研究,Fe-MCM-22分子篩催化苯一步氧化制苯酚，劉寧,郭泉輝，2008,19(2):25-27)；將Ti引入MWW分子篩中，可以將醛酮高效轉(zhuǎn)化為對(duì)應(yīng)的肟(CN103288677A)，且已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)。

然而，采用現(xiàn)有技術(shù)較難合成高活性的Ti-MWW分子篩。常規(guī)途徑合成Ti-MWW分子篩時(shí)，未被利用的鈦源以非骨架鈦的形式存在于Ti-MWW分子篩中，因此Ti-MWW分子篩合成后需要采用較高濃度的酸處理較長(zhǎng)時(shí)間以移除Ti-MWW分子篩非骨架鈦。如專利(CN 100579905C)將表面活性劑引入MWW分子篩合成過(guò)程中，提高了其催化活性，但合成之后均需要用0.5～18mol/L的酸洗移除非骨架鈦才能有催化活性，且成膠過(guò)程需要嚴(yán)格控制，操作難度大，合成時(shí)間長(zhǎng)，不利于Ti-MWW分子篩的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。專利(CN 1321061C)，將氟離子引入Ti-MWW分子篩中，不需要將鈦源、硅源分別成膠，只需要控制鈦源的水解過(guò)程，降低了合成工藝難度，且重復(fù)性好，但在合成初期鈦水解成鈦酸鹽，導(dǎo)致鈦?zhàn)罱K無(wú)法進(jìn)入骨架，導(dǎo)致合成的Ti-MWW分子篩催化活性較低。

同時(shí)，常規(guī)的Ti-MWW合成過(guò)程中，加入價(jià)格便宜的無(wú)機(jī)堿氫氧化鈉會(huì)導(dǎo)致氫氧化鈉與鈦反應(yīng)生成鈦酸鹽，為解決這一問(wèn)題，現(xiàn)有技術(shù)中通常采用價(jià)格昂貴的有機(jī)堿代替。導(dǎo)致Ti-MWW分子篩的合成成本提高，不利于分子篩的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。

因此，針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題，研發(fā)一種Ti-MWW分子篩的合成方法，能夠縮短晶化時(shí)間，制備得到的Ti-MWW催化活性高，不需要酸處理除去非骨架鈦，且合成過(guò)程可控，工藝簡(jiǎn)單，操作難度低，重復(fù)性好，利于分子篩的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用就具有十分重要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種Ti-MWW分子篩的合成方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷，能夠縮短晶化時(shí)間，制備得到的Ti-MWW催化活性高，不需要酸處理除去非骨架鈦，且合成過(guò)程可控，工藝簡(jiǎn)單，操作難度低，重復(fù)性好。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種Ti-MWW分子篩的合成方法，包括如下步驟：

(1)將底物硅源、硼酸、有機(jī)模板劑、水和氫氧化鈉混合均勻，在120～170℃晶化10～30h得到MWW前軀體；

(2)將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理后，在冰水浴條件下緩慢加入鈦源，攪拌均勻后，升溫到140～170℃，再次晶化20～50h，然后經(jīng)冷卻、過(guò)濾、洗滌、烘干得到產(chǎn)品Ti-MWW原粉；

(3)將步驟(2)制備的Ti-MWW原粉與銨溶液進(jìn)行交換，經(jīng)過(guò)抽濾、烘干、焙燒得到Ti-MWW分子篩。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(1)中硅源(以SiO₂計(jì))、硼酸(以B₂O₃計(jì))、有機(jī)模板劑、水和氫氧化鈉(以Na₂O計(jì))的摩爾比為1:(0.02～1):(0.05～1):(5～20):(0.02～0.2)。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(2)中鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比(0.01～0.1):1。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(1)中的硅源為硅溶膠、硅酸和白炭黑中的一種或幾種。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(1)中的有機(jī)模板劑為六亞甲基亞胺和哌啶中一種或兩種。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(2)中的鈦源為有機(jī)鈦源或無(wú)機(jī)鈦源，所述有機(jī)鈦源選自鈦酸四丁酯和鈦酸四乙酯中的一種或兩種，所述無(wú)機(jī)鈦源為硫酸鈦和四氯化鈦中的一種或兩種。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(2)中膠體磨的轉(zhuǎn)速為2500～4500轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑為50～200mm，膠體磨處理1～5h。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(3)中，Ti-MWW分子篩原粉與0.5～2mol/L的銨溶液按照質(zhì)量比1:(5～20)混合，在30～90℃攪拌1～10h。

根據(jù)本發(fā)明，步驟(3)中銨溶液為硝酸銨溶液、氯化銨溶液、硫酸銨溶液中的一種或幾種。

根據(jù)本發(fā)明，所述步驟(3)中焙燒條件為300～700℃空氣氣氛中焙燒4～10h。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的Ti-MWW分子篩的合成方法具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1)本發(fā)明的Ti-MWW分子篩的合成方法，是對(duì)Ti-MWW分子篩晶化機(jī)理研究、大量實(shí)驗(yàn)得到的研究成果，改變了現(xiàn)有技術(shù)中通過(guò)硅源、鈦源等底物直接成膠再進(jìn)行晶化的方法，通過(guò)先將硅源預(yù)晶化成含有MWW基本結(jié)構(gòu)單元的母液，驟冷使得分子篩母液停止晶化，之后在冰水浴中加入鈦源，避免了在合成初期鈦水解成鈦酸鹽，最終無(wú)法進(jìn)入骨架的問(wèn)題；鈦源在后續(xù)工藝步驟中加入，有效避免了鈦的聚合。因此，鈦源利用率高，合成的Ti-MWW分子篩不含非骨架鈦，催化活性高；

2)常規(guī)的Ti-MWW分子篩合成需要晶化5～7天，本發(fā)明加入了無(wú)機(jī)氫氧化鈉作為礦化劑，提高了合成體系的堿度，縮短了MWW結(jié)構(gòu)的成核時(shí)間，從而縮短了合成時(shí)間。

3)Ti-MWW分子篩合成后不需要采用較高濃度的酸回流處理較長(zhǎng)時(shí)間以除去非骨架鈦，簡(jiǎn)化了合成工藝，提高了合成過(guò)程的可控性，降低了操作難度，利于分子篩的工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1～6以及對(duì)比例1得到的Ti-MWW分子篩XRD譜圖。

圖2實(shí)施例1～6以及對(duì)比例1得到的Ti-MWW分子篩的紫外可見(jiàn)吸收光(UV-Vis)譜圖。

其中：

圖1中橫坐標(biāo)表示XRD衍射儀掃描的2θ角度范圍，縱坐標(biāo)表示衍射峰強(qiáng)度。a、b、c、d、e、f和g曲線分別表示實(shí)施例1-6制備的Ti-MWW分子篩A至F的XRD譜圖。

圖1中2θ＝7.22°、7.9°、9.54°、14.42°、16.14°、22.64°、23.72°、26.14°為MWW結(jié)構(gòu)特征衍射峰。

圖2中橫坐標(biāo)表示波長(zhǎng)，縱坐標(biāo)表示吸收峰強(qiáng)度。a、b、c、d、e和f曲線分別表示實(shí)施例1-6制備的Ti-MWW分子篩的UV-Vis譜圖，g曲線表示對(duì)比例1制備的未經(jīng)過(guò)酸洗的Ti-MWW分子篩G的UV-Vis譜圖，h曲線表示對(duì)比例1經(jīng)過(guò)酸洗后的Ti-MWW分子篩H的UV-Vis譜圖。

圖2中220nm處對(duì)應(yīng)于骨架鈦的吸收峰，260nm處對(duì)應(yīng)于非骨架鈦的吸收峰。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)理解，以下實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而非用于限制本發(fā)明的范圍。

以下實(shí)施例中所使用的原料均為市售。

下列實(shí)施例中，硅源為硅溶膠、硅酸和白炭黑中的一種或幾種。但不限于上述幾種，可采用現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的制備Ti-MWW分子篩的硅源。

有機(jī)模板劑為六亞甲基亞胺和哌啶中一種或幾種。但不限于上述兩種，可采用現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的制備Ti-MWW分子篩的有機(jī)模板劑。

有機(jī)鈦源選自鈦酸四丁酯和鈦酸四乙酯中的一種或兩種，所述無(wú)機(jī)鈦源為硫酸鈦和四氯化鈦中的一種或兩種。但不限于上述幾種，只要能夠提供鈦源，使得鈦原子能夠進(jìn)入Ti-MWW分子篩骨架，就能替換。

銨溶液為硝酸銨溶液、氯化銨溶液、硫酸銨溶液中的一種或幾種，但不限于上述幾種，只要能夠提供銨根離子，與Ti-MWW分子篩中的鈉離子進(jìn)行交換，就能替換。

實(shí)施例1、Ti-MWW分子篩的合成

(1)制備MWW前軀體

底物30％硅溶膠(以SiO₂計(jì))、硼酸(以B₂O₃計(jì))、六亞甲基亞胺、水和氫氧化鈉(以Na₂O計(jì))按照摩爾比為1:0.67:1.0:15:0.08混合均勻，然后在120℃晶化30h得到含有MWW基本結(jié)構(gòu)單元的母液(MWW前軀體)。

(2)制備Ti-MWW原粉

將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理3h后，在冰水浴條件下緩慢加入鈦酸四丁酯，攪拌均勻后升溫至170℃，晶化20h后冷卻、過(guò)濾、洗滌、烘干得到Ti-MWW原粉。其中，鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比0.03:1，膠體磨的轉(zhuǎn)速為4400轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑50毫米。

(3)Ti-MWW分子篩骨架脫鈉、有機(jī)模板劑

將步驟(2)制備的Ti-MWW原粉與0.5mol/L的NH₄Cl溶液按照質(zhì)量比1:10混合，在60℃攪拌5h后抽濾、烘干，得到Ti-MWW分子篩A。

經(jīng)XRD檢測(cè)，Ti-MWW分子篩A的XRD譜圖如圖1中a曲線所示。將樣品于550℃在空氣氣氛中焙燒6h，得到不含有機(jī)模板劑和鈉的Ti-MWW分子篩A，其UV-Vis譜圖如圖2中a曲線所示。

實(shí)施例2、Ti-MWW分子篩的合成

實(shí)施例2的其余均同實(shí)施例1，區(qū)別在于：

步驟(1)中的硅源為硅酸(固體)，各底物的摩爾比為1:0.02:1.0:10:0.04，在170℃晶化10h；

步驟(2)中，將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理5h，膠體磨的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑200毫米，鈦源為鈦酸四乙酯，鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比0.1:1，在140℃晶化50h。

步驟(3)中Ti-MWW原粉與0.5mol/L的(NH₄)₂SO₄溶液按照質(zhì)量比1:20混合，在90℃攪拌1h后抽濾、烘干，得到Ti-MWW分子篩B。

經(jīng)XRD檢測(cè)，Ti-MWW分子篩B的XRD譜圖如圖1中b曲線所示。將樣品于700℃在空氣氣氛中焙燒4h，得到不含有機(jī)模板劑和鈉的Ti-MWW分子篩B，其UV-Vis譜圖如圖2中b曲線所示。

實(shí)施例3、Ti-MWW分子篩的合成

實(shí)施例3的其余均同實(shí)施例1，區(qū)別在于：

步驟(1)中硅源為白炭黑，各底物的摩爾比為1:0.67:0.05:20:0.2，在140℃晶化20h；

步驟(2)中將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理1h，膠體磨的轉(zhuǎn)速為4500轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑200毫米，鈦源為硫酸鈦，鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比0.01:1，在150℃晶化30h。

步驟(3)中Ti-MWW原粉與2.0mol/L的NH₄NO₃溶液按照質(zhì)量比1:5混合，在30℃攪拌10h后抽濾、烘干，得到Ti-MWW分子篩C。

經(jīng)XRD檢測(cè)，Ti-MWW分子篩C的XRD譜圖如圖1中c曲線所示。將樣品于300℃在空氣氣氛中焙燒10h，得到不含有機(jī)模板劑和鈉的Ti-MWW分子篩C，其UV-Vis譜圖如圖2中c曲線所示。

實(shí)施例4、Ti-MWW分子篩的合成

實(shí)施例4的其余條件均同實(shí)施例1，區(qū)別在于：

步驟(1)中硅源為30％硅溶膠，模板劑為哌啶，各底物的摩爾比為1:1:0.08:5:0.02，在170℃晶化10h；

步驟(2)中將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理3h，膠體磨的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑100毫米；鈦源為鈦酸四丁酯，鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比0.05:1，170℃晶化20h。

步驟(3)中Ti-MWW原粉與1.0mol/L的NH₄NO₃溶液按照質(zhì)量比1:10混合，在50℃下攪拌10h后抽濾、烘干，得到Ti-MWW分子篩D。

經(jīng)XRD檢測(cè)，Ti-MWW分子篩D的XRD譜圖如圖1中d曲線所示。將樣品于600℃在空氣氣氛中焙燒4h，得到不含有機(jī)模板劑和鈉的Ti-MWW分子篩D，其UV-Vis譜圖如圖2中d曲線所示。

實(shí)施例5、Ti-MWW分子篩的合成

實(shí)施例5的其余條件均同實(shí)施例1，區(qū)別在于：

步驟(1)模板劑為哌啶，各底物的摩爾比為：1:0.67:0.08:12:0.05，在160℃晶化30h；

步驟(2)中中將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理3h，膠體磨的轉(zhuǎn)速為3500轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑50毫米；鈦源為硫酸鈦，鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比0.05:1，170℃晶化20h。

步驟(3)中Ti-MWW原粉與1.0mol/L的(NH₄)₂SO₄溶液按照質(zhì)量比1:20混合，在40℃下攪拌7h后抽濾、烘干，得到Ti-MWW分子篩E。

經(jīng)XRD檢測(cè)，Ti-MWW分子篩E的XRD譜圖如圖1中e曲線所示。將樣品于550℃在空氣氣氛中焙燒6h，得到不含有機(jī)模板劑和鈉的Ti-MWW分子篩E，其UV-Vis譜圖如圖2中e曲線所示。

實(shí)施例6、Ti-MWW分子篩的合成

實(shí)施例6的其余條件均同實(shí)施例1，區(qū)別在于：

步驟(1)中模板劑為哌啶，各底物的摩爾比為：1:0.03:0.04:16:0.05，在100℃晶化30h；

步驟(2)中中將步驟(1)制備的MWW前軀體置于冰水浴中驟冷至0℃，經(jīng)過(guò)膠體磨處理3h，膠體磨的轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)/分，轉(zhuǎn)齒大徑50毫米；鈦源為四氯化鈦，鈦源(以TiO₂計(jì))與硅源(以SiO₂計(jì))的摩爾比0.05:1，140℃晶化50h。

步驟(3)中Ti-MWW原粉與1.0mol/L的NH₄Cl溶液按照質(zhì)量比1:10混合，在30℃下攪拌10h后抽濾、烘干，到的Ti-MWW分子篩F。

經(jīng)XRD檢測(cè)，Ti-MWW分子篩F的XRD譜圖如圖1中f曲線所示。將樣品于400℃在空氣氣氛中焙燒5h，得到不含有機(jī)模板劑和鈉的Ti-MWW分子篩F，其UV-Vis譜圖如圖2中f曲線所示。

由圖1和圖2可以看出，實(shí)施例1～6得到的XRD表明所合成的Ti-MWW均具有較好的結(jié)晶度，UV-Vis譜圖表明，Ti-MWW分子篩A至F在260nm處均未有吸收峰，表明Ti-MWW分子篩A至F中均沒(méi)有非骨架外鈦。由此可見(jiàn)，本發(fā)明的合成方法的鈦源利用率高。

實(shí)施例7、Ti-MWW分子篩的合成

實(shí)施例7的其余條件均同實(shí)施例1，區(qū)別在于：

步驟(1)中硅源為摩爾比為1:1的白炭黑和硅酸(固體)，模板劑為摩爾比為1:1的六亞甲基亞胺與哌啶；

步驟(2)中鈦源為摩爾比為1:1的鈦酸四丁酯和鈦酸四乙酯；

步驟(3)中Ti-MWW原粉與0.5mol/L的NH₄Cl溶液和NH₄NO₃溶液按照質(zhì)量比1:5:5混合。

經(jīng)XRD檢測(cè)，實(shí)施例7制備得到的Ti-MWW分子篩的XRD譜圖與圖1中a曲線類似，其UV-Vis譜圖如圖2中a曲線類似。

對(duì)比例1、

采用Wu等(Journal of Physical Chemistry B,A Novel Titanosilicate with MWW Structure.I.Hydrothermal Synthesis,Elimination of Extraframework Titanium,and Characterizations,Wu P,Tatsumi T,Takayuki Komatsu A,et al.,2001,105(15):2897-2905)的方法合成Ti-MWW分子篩，以六亞甲基亞胺(HMI)為模板劑，按照計(jì)量1SiO₂:0.033TiO₂:0.67B₂O₃:1.4HMI:19H₂O進(jìn)行反應(yīng)。具體步驟為：

將HMI和水均分兩份，將鈦酸四丁酯和硼酸分別加到均分的溶液中，然后在兩個(gè)體系中加入同樣質(zhì)量的硅溶膠，攪拌后，將二者混合、晶化溫度170℃，晶化5天后冷卻、抽濾、烘干，得到Ti-MWW分子篩G，其XRD譜圖如圖1中g(shù)曲線所示所示。將Ti-MWW分子篩G直接在550℃焙燒6h，然后檢測(cè)Ti-MWW分子篩G的UV-Vis如圖2中的g曲線所示。

另一方面，將Ti-MWW分子篩G用2mol/L的HNO₃按照1:20固液比回流酸洗20h后，過(guò)濾，干燥并于550℃焙燒6h，得到Ti-MWW分子篩H，并檢測(cè)Ti-MWW分子篩H的UV-Vis如圖2中的h曲線所示。

結(jié)果表明，對(duì)比例1制備得到的Ti-MWW分子篩具有較好的結(jié)晶度，但不經(jīng)過(guò)酸洗，直接進(jìn)行檢測(cè)，UV-Vis譜圖上反映出非骨架鈦的峰；必須經(jīng)過(guò)較高濃度酸處理后才能得到無(wú)骨架外鈦的Ti-MWW分子篩。

由此可知，對(duì)比例1的方法合成的Ti-MWW分子篩的鈦源利用率低，經(jīng)過(guò)較高濃度的酸和較高的固液比回流處理較長(zhǎng)時(shí)間后，才能除去分子篩中的非骨架鈦，導(dǎo)致合成工藝復(fù)雜繁瑣，合成時(shí)間長(zhǎng)，成本高。同時(shí)由于過(guò)過(guò)濾液中存在未被利用的鈦，因此過(guò)濾液還需要進(jìn)行鈦回收處理，導(dǎo)致后續(xù)處理復(fù)雜，不利于工業(yè)化應(yīng)用。

實(shí)施例8、催化活性測(cè)試

以環(huán)己酮氨肟化反應(yīng)來(lái)評(píng)價(jià)所合成的Ti-MWW分子篩的催化活性，并與對(duì)比例1進(jìn)行對(duì)比。催化反應(yīng)條件為：20mmol環(huán)己酮，24mmol H₂O₂，30mmol NH₃，20g 85％的叔丁醇溶液，溫度為65℃，H₂O₂逐滴加入，1.5h滴加完成后再保溫0.5h，采用氣相色譜分析產(chǎn)物環(huán)己酮肟和反應(yīng)物環(huán)己酮，反應(yīng)條件1為0.1g催化劑，反應(yīng)條件2為0.025g催化劑。結(jié)果如表1所示：

表1 Ti-MWW分子篩的催化活性

由表1的結(jié)果可以看出，在催化劑量遠(yuǎn)遠(yuǎn)過(guò)量的情況下，本發(fā)明的實(shí)施例1-7合成的Ti-MWW分子篩具有相近的轉(zhuǎn)化率和選擇性，本發(fā)明的合成方法與普通合成方法合成的Ti-MWW分子篩具有相當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)化率和選擇性。而當(dāng)催化劑量不足的情況下，本發(fā)明合成的Ti-MWW與普通合成方法合成的Ti-MWW分子篩相比，在相近鈦含量的情況下，本發(fā)明的合成方法合成的Ti-MWW分子篩具有更高的轉(zhuǎn)化率和選擇性。

以上對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述，但其只作為范例，本發(fā)明并不限制于以上描述的具體實(shí)施例。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對(duì)該發(fā)明進(jìn)行的等同修改和替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。