本發(fā)明涉及一種復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的制備方法，屬于肥料制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

目前我國(guó)施用的微量元素肥料多為無機(jī)硫酸鹽和氯化物，這些肥料單獨(dú)或與其它肥料復(fù)混施入土壤后，常會(huì)發(fā)生養(yǎng)分的固定或退化為難溶性鹽，導(dǎo)致微肥的利用率低甚至全部失效。即使是葉面噴施一些微量元素如亞鐵，也會(huì)很快氧化為高價(jià)鐵，難以滿足作物生長(zhǎng)的需要。

螯合態(tài)微肥的肥效是無機(jī)微肥的2～5倍。近年來，國(guó)外多利用EDTA、HEDTA等作為螯合劑生產(chǎn)螯合態(tài)微肥，雖然肥效明顯改善，但因其價(jià)格昂貴，主要用于花卉等高附加值的植物，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上難以大面積推廣。我國(guó)曾一度使用腐殖酸作為螯合劑，使成本有所降低，但腐植酸濃度低，分子量大，螯合能力差，效果并不理想。因此，近年來開始研究利用從廢棄蛋白質(zhì)中水解產(chǎn)生的復(fù)合氨基酸作為微肥的螯合劑。

氨基酸微量元素螯合物具有抵抗干擾、穩(wěn)定性好、吸收率高、生物效價(jià)高等優(yōu)點(diǎn)，可起到補(bǔ)充微量元素和氨基酸的雙重作用，目前已被廣泛應(yīng)用。在農(nóng)業(yè)中，氨基酸螯合物在提高作物產(chǎn)量，改善作物品質(zhì)以及降低農(nóng)藥的殘留等方面發(fā)揮著重要作用。目前國(guó)內(nèi)外雖然已有不少氨基酸螯合物的研究報(bào)道，但這些研究主要集中在單一/復(fù)合氨基酸與單一微量元素螯合上，且其產(chǎn)品主要應(yīng)用于食品和醫(yī)藥領(lǐng)域。有關(guān)復(fù)合氨基酸螯合多種微量元素肥料的工藝研究相對(duì)薄弱。

因此發(fā)明一種復(fù)合氨基酸螯合多種微量元素肥料成為目前勢(shì)在必行的研究重點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題，針對(duì)目前常見的氨基酸螯合肥多采用酸堿水解法制得，設(shè)備復(fù)雜、成本昂貴，并且主要集中在單一氨基酸與單一微量元素螯合上，導(dǎo)致肥效低的缺陷，提供了一種利用生姜和水牛奶反應(yīng)提供微量元素，廢棄?mèng)~骨和魚內(nèi)臟提取得到復(fù)合氨基酸，在微酸性條件下進(jìn)行螯合反應(yīng)最終制得肥料的方法。本發(fā)明利用姜汁中的生姜蛋白酶和高乳脂含量水牛奶中的酪蛋白，在高溫下反應(yīng)，短時(shí)間內(nèi)凝固，得到富含鐵、鋅、鈣等微量元素的奶凍，再將魚骨熬湯，魚內(nèi)臟摔打起膠，再用魚骨湯慢燉，在熱力驅(qū)動(dòng)下，各種氨基酸相互滲透交融，最后離心得到復(fù)合氨基酸提取液，最后將復(fù)合氨基酸和復(fù)合微量元素螯合，使肥料中配離子內(nèi)電荷趨于中性，在土壤中避免陽(yáng)離子交換而快速到達(dá)作物根部，更易被吸收，從而提高肥效。本發(fā)明制得的肥料中氨基酸螯合物種類豐富，有效解決了傳統(tǒng)氨基酸微肥成分單一的缺陷，并且肥效高，是普通氨基酸微肥肥效的3～4倍，具有廣闊的應(yīng)用前景。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：

（1）取新鮮生姜放入研缽中研磨后，用紗布包裹并擠壓出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入鍋中煮沸，冷卻至80～82℃時(shí)按質(zhì)量比為4:1將熱水牛奶沖入姜汁中，攪拌均勻后用保鮮膜密封，靜置5～8min待其凝固即得復(fù)合微量元素奶凍，備用；

（2）收集廢棄?mèng)~骨及魚內(nèi)臟，先將魚骨和水按質(zhì)量比為1:10混合后文火慢燉3～5h，過濾去除魚骨，得到魚骨湯，再將收集的魚內(nèi)臟用去離子水沖洗3～5遍后剁碎，得到魚茸，將魚茸和柚子皮按質(zhì)量比為10:1混合后揉捏成團(tuán)并反復(fù)摔打200～250次，得到發(fā)膠魚團(tuán)；

（3）按質(zhì)量比為1:10將上述發(fā)膠魚團(tuán)浸入魚骨湯中，慢火燜燉4～6h后過濾去除濾渣，得到濾液，按體積比為1:1將濾液和去離子水混合后用臥式離心機(jī)以3000～4000r/min轉(zhuǎn)速離心處理15～20min，分離去除下層沉淀，得到上層液，即為復(fù)合氨基酸提取液；

（4）量取1～2L上述復(fù)合氨基酸提取液倒入帶有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中，將400～500g備用的復(fù)合微量元素奶凍加入復(fù)合氨基酸提取液中，啟動(dòng)攪拌器以700～800r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合1～2h；

（5）待上述攪拌結(jié)束后，再向燒瓶中加入0.1～0.5g硫酸銅和0.3～0.5g硫酸錳，用濃度為0.5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH至6.0～6.8，并將燒瓶移入水浴鍋中，在78～82℃的水浴條件下以200～300r/min轉(zhuǎn)速螯合反應(yīng)60～80min；

（6）待上述螯合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物放入真空凍干機(jī)，在-40～-30℃下真空凍干，再經(jīng)粉碎后過100目篩，裝袋后即得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料。

本發(fā)明的應(yīng)用方法：將本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料均勻撒入待施肥的田地中，其中每畝田地中施撒40～50kg，2～4天后，對(duì)施撒過復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤進(jìn)行翻耕，并種植農(nóng)作物，待種植完畢，引水灌溉，即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3～4倍，被施肥作物的產(chǎn)量可增加30～40%，具有極佳的肥效。

本發(fā)明的有益效果是：

（1）本發(fā)明制得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料制備過程簡(jiǎn)單易操作，原材料易得，成本低廉；

（2）本發(fā)明制得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3～4倍，被施肥作物的產(chǎn)量可增加30～40%，具有極佳的肥效。

具體實(shí)施方式：

取新鮮生姜放入研缽中研磨后，用紗布包裹并擠壓出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入鍋中煮沸，冷卻至80～82℃時(shí)按質(zhì)量比為4:1將熱水牛奶沖入姜汁中，攪拌均勻后用保鮮膜密封，靜置5～8min待其凝固即得復(fù)合微量元素奶凍，備用；收集廢棄?mèng)~骨及魚內(nèi)臟，先將魚骨和水按質(zhì)量比為1:10混合后文火慢燉3～5h，過濾去除魚骨，得到魚骨湯，再將收集的魚內(nèi)臟用去離子水沖洗3～5遍后剁碎，得到魚茸，將魚茸和柚子皮按質(zhì)量比為10:1混合后揉捏成團(tuán)并反復(fù)摔打200～250次，得到發(fā)膠魚團(tuán)；按質(zhì)量比為1:10將上述發(fā)膠魚團(tuán)浸入魚骨湯中，慢火燜燉4～6h后過濾去除濾渣，得到濾液，按體積比為1:1將濾液和去離子水混合后用臥式離心機(jī)以3000～4000r/min轉(zhuǎn)速離心處理15～20min，分離去除下層沉淀，得到上層液，即為復(fù)合氨基酸提取液；量取1～2L上述復(fù)合氨基酸提取液倒入帶有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中，將400～500g備用的復(fù)合微量元素奶凍加入復(fù)合氨基酸提取液中，啟動(dòng)攪拌器以700～800r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合1～2h；待上述攪拌結(jié)束后，再向燒瓶中加入0.1～0.5g硫酸銅和0.3～0.5g硫酸錳，用濃度為0.5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH至6.0～6.8，并將燒瓶移入水浴鍋中，在78～82℃的水浴條件下以200～300r/min轉(zhuǎn)速螯合反應(yīng)60～80min；待上述螯合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物放入真空凍干機(jī)，在-40～-30℃下真空凍干，再經(jīng)粉碎后過100目篩，裝袋后即得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料。

實(shí)例1

取新鮮生姜放入研缽中研磨后，用紗布包裹并擠壓出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入鍋中煮沸，冷卻至80℃時(shí)按質(zhì)量比為4:1將熱水牛奶沖入姜汁中，攪拌均勻后用保鮮膜密封，靜置5min待其凝固即得復(fù)合微量元素奶凍，備用；收集廢棄?mèng)~骨及魚內(nèi)臟，先將魚骨和水按質(zhì)量比為1:10混合后文火慢燉3h，過濾去除魚骨，得到魚骨湯，再將收集的魚內(nèi)臟用去離子水沖洗3遍后剁碎，得到魚茸，將魚茸和柚子皮按質(zhì)量比為10:1混合后揉捏成團(tuán)并反復(fù)摔打200次，得到發(fā)膠魚團(tuán)；按質(zhì)量比為1:10將上述發(fā)膠魚團(tuán)浸入魚骨湯中，慢火燜燉4h后過濾去除濾渣，得到濾液，按體積比為1:1將濾液和去離子水混合后用臥式離心機(jī)以3000r/min轉(zhuǎn)速離心處理15min，分離去除下層沉淀，得到上層液，即為復(fù)合氨基酸提取液；量取1L上述復(fù)合氨基酸提取液倒入帶有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中，將400g備用的復(fù)合微量元素奶凍加入復(fù)合氨基酸提取液中，啟動(dòng)攪拌器以700r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合1h；待上述攪拌結(jié)束后，再向燒瓶中加入0.1g硫酸銅和0.3g硫酸錳，用濃度為0.5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH至6.0，并將燒瓶移入水浴鍋中，在78℃的水浴條件下以200r/min轉(zhuǎn)速螯合反應(yīng)60min；待上述螯合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物放入真空凍干機(jī)，在-40℃下真空凍干，再經(jīng)粉碎后過100目篩，裝袋后即得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料。

將本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料均勻撒入待施肥的田地中，其中每畝田地中施撒40kg，2天后，對(duì)施撒過復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤進(jìn)行翻耕，并種植農(nóng)作物，待種植完畢，引水灌溉，即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3倍，被施肥作物的產(chǎn)量可增加30%，具有極佳的肥效。

實(shí)例2

取新鮮生姜放入研缽中研磨后，用紗布包裹并擠壓出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入鍋中煮沸，冷卻至81℃時(shí)按質(zhì)量比為4:1將熱水牛奶沖入姜汁中，攪拌均勻后用保鮮膜密封，靜置6min待其凝固即得復(fù)合微量元素奶凍，備用；收集廢棄?mèng)~骨及魚內(nèi)臟，先將魚骨和水按質(zhì)量比為1:10混合后文火慢燉4h，過濾去除魚骨，得到魚骨湯，再將收集的魚內(nèi)臟用去離子水沖洗4遍后剁碎，得到魚茸，將魚茸和柚子皮按質(zhì)量比為10:1混合后揉捏成團(tuán)并反復(fù)摔打230次，得到發(fā)膠魚團(tuán)；按質(zhì)量比為1:10將上述發(fā)膠魚團(tuán)浸入魚骨湯中，慢火燜燉5h后過濾去除濾渣，得到濾液，按體積比為1:1將濾液和去離子水混合后用臥式離心機(jī)以3500r/min轉(zhuǎn)速離心處理18min，分離去除下層沉淀，得到上層液，即為復(fù)合氨基酸提取液；量取1L上述復(fù)合氨基酸提取液倒入帶有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中，將450g備用的復(fù)合微量元素奶凍加入復(fù)合氨基酸提取液中，啟動(dòng)攪拌器以750r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合1h；待上述攪拌結(jié)束后，再向燒瓶中加入0.3g硫酸銅和0.4g硫酸錳，用濃度為0.5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH至6.4，并將燒瓶移入水浴鍋中，在80℃的水浴條件下以250r/min轉(zhuǎn)速螯合反應(yīng)70min；待上述螯合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物放入真空凍干機(jī)，在-35℃下真空凍干，再經(jīng)粉碎后過100目篩，裝袋后即得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料。

將本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料均勻撒入待施肥的田地中，其中每畝田地中施撒45kg，3天后，對(duì)施撒過復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤進(jìn)行翻耕，并種植農(nóng)作物，待種植完畢，引水灌溉，即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的3倍，被施肥作物的產(chǎn)量可增加35%，具有極佳的肥效。

實(shí)例3

取新鮮生姜放入研缽中研磨后，用紗布包裹并擠壓出汁，收集姜汁，再取水牛奶倒入鍋中煮沸，冷卻至82℃時(shí)按質(zhì)量比為4:1將熱水牛奶沖入姜汁中，攪拌均勻后用保鮮膜密封，靜置8min待其凝固即得復(fù)合微量元素奶凍，備用；收集廢棄?mèng)~骨及魚內(nèi)臟，先將魚骨和水按質(zhì)量比為1:10混合后文火慢燉5h，過濾去除魚骨，得到魚骨湯，再將收集的魚內(nèi)臟用去離子水沖洗5遍后剁碎，得到魚茸，將魚茸和柚子皮按質(zhì)量比為10:1混合后揉捏成團(tuán)并反復(fù)摔打250次，得到發(fā)膠魚團(tuán)；按質(zhì)量比為1:10將上述發(fā)膠魚團(tuán)浸入魚骨湯中，慢火燜燉6h后過濾去除濾渣，得到濾液，按體積比為1:1將濾液和去離子水混合后用臥式離心機(jī)以4000r/min轉(zhuǎn)速離心處理20min，分離去除下層沉淀，得到上層液，即為復(fù)合氨基酸提取液；量取2L上述復(fù)合氨基酸提取液倒入帶有攪拌器和溫度計(jì)的三口燒瓶中，將500g備用的復(fù)合微量元素奶凍加入復(fù)合氨基酸提取液中，啟動(dòng)攪拌器以800r/min轉(zhuǎn)速攪拌混合2h；待上述攪拌結(jié)束后，再向燒瓶中加入0.5g硫酸銅和0.5g硫酸錳，用濃度為0.5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH至6.8，并將燒瓶移入水浴鍋中，在82℃的水浴條件下以300r/min轉(zhuǎn)速螯合反應(yīng)80min；待上述螯合反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物放入真空凍干機(jī)，在-30℃下真空凍干，再經(jīng)粉碎后過100目篩，裝袋后即得復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料。

將本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料均勻撒入待施肥的田地中，其中每畝田地中施撒50kg， 4天后，對(duì)施撒過復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的土壤進(jìn)行翻耕，并種植農(nóng)作物，待種植完畢，引水灌溉，即可。經(jīng)檢測(cè)，本發(fā)明制得的復(fù)合氨基酸螯合微量元素肥料的肥效是普通氨基酸微肥的4倍，被施肥作物的產(chǎn)量可增加40%，具有極佳的肥效。