本發(fā)明涉及肥料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料。

背景技術(shù)：

鄰苯二甲酸酯，PAEs，又稱酞酸酯，俗稱塑化劑，是一類重要的有機(jī)化合物，它們被廣泛用作塑料增塑劑、農(nóng)藥載體、驅(qū)蟲(chóng)劑、服裝、化妝品、潤(rùn)滑劑等的生產(chǎn)原料。其中用量最大的是塑料增塑劑，約占其總產(chǎn)量的80％。PAEs也是一類環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，有的具有生殖發(fā)育毒性、肝臟毒性和潛在的致癌性以及生物累積效應(yīng)，其中6種PAEs化合物被中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、美國(guó)國(guó)家環(huán)保局和歐盟等列為“優(yōu)控污染物”。近年來(lái)，隨著PAEs在工業(yè)中的大量使用和地膜覆蓋(包括塑料大棚)栽培技術(shù)的廣泛應(yīng)用，農(nóng)業(yè)土壤中PAEs的污染普遍。我國(guó)工農(nóng)業(yè)區(qū)土壤均已遭受PAEs不同程度影響，含量一般在微克/千克至毫克/千克數(shù)量級(jí)，以污灌區(qū)和工業(yè)區(qū)土壤污染較為嚴(yán)重。PAEs在土壤中的含量遠(yuǎn)高于多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯等持久性有機(jī)污染物，目前己成為一類全球性的重要環(huán)境有機(jī)污染物。由于PAEs的疏水性和抗降解能力強(qiáng)，容易造成其在環(huán)境中的富集，這勢(shì)必影響到種植于該污染土上的農(nóng)作物的安全，危害人類的身體健康。國(guó)內(nèi)外對(duì)有機(jī)物和多環(huán)芳烴等有機(jī)污染土壤的修復(fù)技術(shù)進(jìn)行了大量研究，但對(duì)PAEs污染土壤的治理和修復(fù)技術(shù)研究相對(duì)很少。一般污染土壤可以采用物理化學(xué)修復(fù)和生物修復(fù)兩大類方法。物理化學(xué)修復(fù)包括客土法、化學(xué)固定、電動(dòng)修復(fù)、土壤淋洗等，這些技術(shù)不僅非常昂貴、難以大規(guī)模治理，且會(huì)導(dǎo)致土壤結(jié)構(gòu)破壞和肥力下降等。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)PAEs污染土壤主要是采用生物修復(fù)方法，尤其是微生物修復(fù)。主要是通過(guò)篩選微生物菌種，利用高效降解PAEs菌種來(lái)去除土壤中PAEs。微生物修復(fù)涉及高效降解菌的篩選，以及將該類菌株接種于PAEs污染土壤中，該技術(shù)周期相對(duì)較長(zhǎng)，且降解菌接種到土壤中后受到很多環(huán)境因素等影響而難以達(dá)到實(shí)驗(yàn)室中的去除效果。因此對(duì)PAEs污染土壤的治理和修復(fù)，是十分緊迫的任務(wù)。經(jīng)研究，通過(guò)肥料的施用來(lái)改善土壤PAEs的污染情況是目前成本低廉，修復(fù)情況可控的，符合環(huán)境友好發(fā)展的新型處理方法，因此，開(kāi)發(fā)一種低成本、環(huán)境友好、能高效緩解土壤污染問(wèn)題的新型農(nóng)田肥料，既能實(shí)現(xiàn)作物增產(chǎn)，也能有效修復(fù)PAEs對(duì)土壤帶來(lái)的污染，減少其在土壤中的含量，對(duì)我國(guó)農(nóng)業(yè)發(fā)展和肥料領(lǐng)域有著重要的意義和迫切性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問(wèn)題，提供了一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料。

具體是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：

一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，其特征在于，由以下按重量份的原料組成：尿素35～45、硝酸鈉25～30、硫酸鉀20～40、磷酸二氫鉀15～25、磷酸脲25～30、硝酸鈣10～15、氯化鈣10～15、碳酸鈉12～18、石膏7～13、亞硒酸鈉5～10、硫酸鋅2～6、鉬酸銨3～5、改性中藥渣15～20、改性鐵錳氧化物25～30、改性活性炭25～30。

優(yōu)選地，由以下按重量份的原料組成：尿素40、硝酸鈉28、硫酸鉀30、磷酸二氫鉀20、磷酸脲28、硝酸鈣13、氯化鈣13、碳酸鈉16、石膏11、亞硒酸鈉8、硫酸鋅4、鉬酸銨4、改性中藥渣18、改性鐵錳氧化物28、改性活性炭28。

進(jìn)一步，所述的改性中藥渣，將中藥渣，烘干，粉碎過(guò)20～40目篩，加入草酸，65～70℃恒溫水浴下，用磁力攪拌器攪拌1～1.5h，加入0.25～0.35mol/L的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH為7，過(guò)濾，與中藥渣質(zhì)量的0.4～0.45倍的粉煤灰混合，在50～60KHz的頻率下超聲處理8～12min，得到混合料，與十二烷基硫酸鈉和水按1∶0.4～0.45∶3～3.5的質(zhì)量比混合，以1.5～2℃/min的速度將溫度升至85～90℃后，磁力攪拌器攪拌10～15min，以5～7℃/min的速度將溫度降至8～10℃，在1000～1500r/min的轉(zhuǎn)速下，離心8～10min，將沉淀烘干，即可。

進(jìn)一步，所述的改性鐵錳氧化物，收集紅土，去除雜質(zhì)，加入紅土質(zhì)量的1.5～2倍的草酸，混勻，75℃下水浴恒溫，磁力攪拌器攪拌45～55min后，加入紅土質(zhì)量的15～20％的硝酸銨，繼續(xù)攪拌1～1.3h，將紅土撈出，加入紅土質(zhì)量的1～1.5倍的十二烷基二甲基甜菜堿，75～80℃下攪拌45～50min，過(guò)濾，在200～220℃下煅燒1～1.5h，粉碎過(guò)20～40目篩。

進(jìn)一步，所述的改性活性炭，其制備方法是將活性炭用0.12～0.14mol/L的氧化鐵溶液浸泡，75～80℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌35～40min，加入活性炭質(zhì)量1～1.5倍的雙氧水浸泡，60～65℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌65～70min，加入活性炭質(zhì)量的0.3～0.35倍的凹凸棒土，靜置1～1.5h后，過(guò)濾，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，180～190℃下煅燒1.8～2.2h，粉碎過(guò)60～80目篩即可。

進(jìn)一步，所述的尿素，硝酸鈉，磷酸脲，硝酸鈣，總氮量≥52％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計(jì)，總磷量≥45％，所述的硫酸鉀，磷酸二氫鉀，以氧化鉀計(jì)，總鉀量≥48％。

進(jìn)一步，所述的用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，硝酸鈉，硫酸鉀，磷酸二氫鉀，磷酸脲，硝酸鈣，氯化鈣和碳酸鈉分別在各自的熔點(diǎn)下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過(guò)20～40目篩后混合，在100～120次/min的振動(dòng)頻率下振動(dòng)12～16min，得料1；

(2)將石膏，亞硒酸鈉，硫酸鋅和鉬酸混合，粉碎過(guò)20～40目篩，得料2；

(3)將料1，料2裝入造粒機(jī)進(jìn)行造粒，烘干，得預(yù)顆粒，將改性中藥渣，改性鐵錳氧化物和改性活性炭混合，加水調(diào)制成含水量為80～90％的浸膏，將預(yù)顆粒加入浸膏中，拌勻，35～38KHz的頻率下超聲處理15～20min，再通過(guò)造粒機(jī)二次造粒，烘干即可。

綜上所述，本發(fā)明的有益效果在于：本肥料營(yíng)養(yǎng)豐富，含有作物必需的多種大量元素和微量營(yíng)養(yǎng)元素，氮、磷、鉀總養(yǎng)分≥59.5％，富含多種營(yíng)養(yǎng)元素，本發(fā)明對(duì)土壤中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯脫除率達(dá)到97.4％以上，對(duì)土壤中鄰苯二甲酸正二丁酯脫除率達(dá)到97.6％以上，效果顯著，還具有豐富的營(yíng)養(yǎng)，以水稻為例，有效的促進(jìn)了水稻的生長(zhǎng)，畝產(chǎn)量相對(duì)于對(duì)照組，可增產(chǎn)13.1～13.9％，實(shí)現(xiàn)豐產(chǎn)和脫除有機(jī)物的雙重效益。

其中，改性中藥渣，通過(guò)將中藥渣酸化、堿化，添加粉煤灰和表面活性劑進(jìn)行改性，激活了中藥渣中的活性官能團(tuán)，改性后的中藥渣能夠作為微生物生存的有機(jī)載體，增強(qiáng)土壤中微生物的活性，進(jìn)而增強(qiáng)微生物對(duì)土壤中鄰苯二甲酸酯類的降解能力，更快更好地修復(fù)受污染土壤，同時(shí)，中藥渣中富含作物生長(zhǎng)的微量元素等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，有效的促進(jìn)作物的生長(zhǎng)。

改性鐵錳氧化物，通過(guò)酸化、氧化、添加表面活性劑和煅燒處理的改性方式，通過(guò)草酸和硝酸銨改變氧化物的價(jià)態(tài)，增強(qiáng)了變價(jià)金屬氧化物的還原溶解性，增大了比表面積，強(qiáng)化了其結(jié)構(gòu)單元，通過(guò)氧化降解作用，起到清除土壤有機(jī)物的作用，改善氧化物表面的官能團(tuán)，提升其對(duì)有機(jī)物的吸附功能。

改性活性炭，通過(guò)氧化鐵、氧化、凹凸棒土、氮?dú)獗Ｗo(hù)高溫煅燒的改性方式，增加了活性炭表面的與有機(jī)物絡(luò)合的活性官能團(tuán)，增大活性炭的比表面積，有效提高了活性炭的吸附能力，減少土壤的有機(jī)物含量。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施方式，任何在本實(shí)施例基本精神上的改進(jìn)或代替，仍屬于本發(fā)明權(quán)利要求所要求保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1

一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，其特征在于，由以下按重量份的原料組成：尿素35kg、硝酸鈉25kg、硫酸鉀20kg、磷酸二氫鉀15kg、磷酸脲25kg、硝酸鈣10kg、氯化鈣10kg、碳酸鈉12kg、石膏7kg、亞硒酸鈉5kg、硫酸鋅2kg、鉬酸銨3kg、改性中藥渣15kg、改性鐵錳氧化物25kg、改性活性炭25kg。

所述的改性中藥渣，將中藥渣，烘干，粉碎過(guò)20目篩，加入草酸，65℃恒溫水浴下，用磁力攪拌器攪拌1h，加入0.25mol/L的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH為7，過(guò)濾，與中藥渣質(zhì)量的0.4倍的粉煤灰混合，在50KHz的頻率下超聲處理8min，得到混合料，與十二烷基硫酸鈉和水按1∶0.4∶3的質(zhì)量比混合，以1.5℃/min的速度將溫度升至85℃后，磁力攪拌器攪拌10～15min，以5℃/min的速度將溫度降至8℃，在1000r/min的轉(zhuǎn)速下，離心8min，將沉淀烘干，即可。

所述的改性鐵錳氧化物，收集紅土，去除雜質(zhì)，加入紅土質(zhì)量的1.5倍的草酸，混勻，75℃下水浴恒溫，磁力攪拌器攪拌45min后，加入紅土質(zhì)量的15％的硝酸銨，繼續(xù)攪拌1h，將紅土撈出，加入紅土質(zhì)量的1～1.5倍的十二烷基二甲基甜菜堿，75℃下攪拌45min，過(guò)濾，在200℃下煅燒1h，粉碎過(guò)20目篩。

所述的改性活性炭，其制備方法是將活性炭用0.12mol/L的氧化鐵溶液浸泡，75℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌35min，加入活性炭質(zhì)量1倍的雙氧水浸泡，60℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌65min，加入活性炭質(zhì)量的0.3倍的凹凸棒土，靜置1h后，過(guò)濾，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，180℃下煅燒1.8h，粉碎過(guò)60目篩即可。

所述的尿素，硝酸鈉，磷酸脲，硝酸鈣，總氮量≥52％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計(jì)，總磷量≥45％，所述的硫酸鉀，磷酸二氫鉀，以氧化鉀計(jì)，總鉀量≥48％。

所述的用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，硝酸鈉，硫酸鉀，磷酸二氫鉀，磷酸脲，硝酸鈣，氯化鈣和碳酸鈉分別在各自的熔點(diǎn)下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過(guò)20目篩后混合，在100次/min的振動(dòng)頻率下振動(dòng)12min，得料1；

(2)將石膏，亞硒酸鈉，硫酸鋅和鉬酸混合，粉碎過(guò)20目篩，得料2；

(3)將料1，料2裝入造粒機(jī)進(jìn)行造粒，烘干，得預(yù)顆粒，將改性中藥渣，改性鐵錳氧化物和改性活性炭混合，加水調(diào)制成含水量為80％的浸膏，將預(yù)顆粒加入浸膏中，拌勻，35KHz的頻率下超聲處理15min，再通過(guò)造粒機(jī)二次造粒，烘干即可。

實(shí)施例2

一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，其特征在于，由以下按重量份的原料組成：尿素45kg、硝酸鈉30kg、硫酸鉀40kg、磷酸二氫鉀25kg、磷酸脲30kg、硝酸鈣15kg、氯化鈣15kg、碳酸鈉18kg、石膏13kg、亞硒酸鈉10kg、硫酸鋅6kg、鉬酸銨5kg、改性中藥渣20kg、改性鐵錳氧化物30kg、改性活性炭30kg。

所述的改性中藥渣，將中藥渣，烘干，粉碎過(guò)40目篩，加入草酸，70℃恒溫水浴下，用磁力攪拌器攪拌1.5h，加入0.35mol/L的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH為7，過(guò)濾，與中藥渣質(zhì)量的0.45倍的粉煤灰混合，在60KHz的頻率下超聲處理12min，得到混合料，與十二烷基硫酸鈉和水按1∶0.45∶3.5的質(zhì)量比混合，以2℃/min的速度將溫度升至90℃后，磁力攪拌器攪拌15min，以7℃/min的速度將溫度降至10℃，在1500r/min的轉(zhuǎn)速下，離心10min，將沉淀烘干，即可。

所述的改性鐵錳氧化物，收集紅土，去除雜質(zhì)，加入紅土質(zhì)量的2倍的草酸，混勻，75℃下水浴恒溫，磁力攪拌器攪拌55min后，加入紅土質(zhì)量的20％的硝酸銨，繼續(xù)攪拌1.3h，將紅土撈出，加入紅土質(zhì)量的1.5倍的十二烷基二甲基甜菜堿，80℃下攪拌50min，過(guò)濾，在220℃下煅燒1.5h，粉碎過(guò)40目篩。

所述的改性活性炭，其制備方法是將活性炭用0.14mol/L的氧化鐵溶液浸泡，80℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌40min，加入活性炭質(zhì)量1.5倍的雙氧水浸泡，65℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌70min，加入活性炭質(zhì)量的0.35倍的凹凸棒土，靜置1.5h后，過(guò)濾，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，190℃下煅燒2.2h，粉碎過(guò)80目篩即可。

所述的尿素，硝酸鈉，磷酸脲，硝酸鈣，總氮量≥52％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計(jì)，總磷量≥45％，所述的硫酸鉀，磷酸二氫鉀，以氧化鉀計(jì)，總鉀量≥48％。

所述的用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，硝酸鈉，硫酸鉀，磷酸二氫鉀，磷酸脲，硝酸鈣，氯化鈣和碳酸鈉分別在各自的熔點(diǎn)下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過(guò)40目篩后混合，在120次/min的振動(dòng)頻率下振動(dòng)16min，得料1；

(2)將石膏，亞硒酸鈉，硫酸鋅和鉬酸混合，粉碎過(guò)20～40目篩，得料2；

(3)將料1，料2裝入造粒機(jī)進(jìn)行造粒，烘干，得預(yù)顆粒，將改性中藥渣，改性鐵錳氧化物和改性活性炭混合，加水調(diào)制成含水量為80～90％的浸膏，將預(yù)顆粒加入浸膏中，拌勻，35～38KHz的頻率下超聲處理15～20min，再通過(guò)造粒機(jī)二次造粒，烘干即可。

實(shí)施例3

一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，其特征在于，由以下按重量份的原料組成：尿素40kg、硝酸鈉28kg、硫酸鉀30kg、磷酸二氫鉀20kg、磷酸脲28kg、硝酸鈣13kg、氯化鈣13kg、碳酸鈉16kg、石膏11kg、亞硒酸鈉8kg、硫酸鋅4kg、鉬酸銨4kg、改性中藥渣18kg、改性鐵錳氧化物28kg、改性活性炭28kg。

所述的改性中藥渣，將中藥渣，烘干，粉碎過(guò)30目篩，加入草酸，68℃恒溫水浴下，用磁力攪拌器攪拌1.3h，加入0.3mol/L的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH為7，過(guò)濾，與中藥渣質(zhì)量的0.43倍的粉煤灰混合，在55KHz的頻率下超聲處理10min，得到混合料，與十二烷基硫酸鈉和水按1∶0.43∶3.3的質(zhì)量比混合，以1.8℃/min的速度將溫度升至88℃后，磁力攪拌器攪拌10～15min，以5～7℃/min的速度將溫度降至9℃，在1300r/min的轉(zhuǎn)速下，離心9min，將沉淀烘干，即可。

所述的改性鐵錳氧化物，收集紅土，去除雜質(zhì)，加入紅土質(zhì)量的1.8倍的草酸，混勻，75℃下水浴恒溫，磁力攪拌器攪拌50min后，加入紅土質(zhì)量的18％的硝酸銨，繼續(xù)攪拌1.1h，將紅土撈出，加入紅土質(zhì)量的1～1.5倍的十二烷基二甲基甜菜堿，78℃下攪拌48min，過(guò)濾，在210℃下煅燒1.8h，粉碎過(guò)30目篩。

所述的改性活性炭，其制備方法是將活性炭用0.13mol/L的氧化鐵溶液浸泡，78℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌38min，加入活性炭質(zhì)量1.3倍的雙氧水浸泡，63℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌68min，加入活性炭質(zhì)量的0.33倍的凹凸棒土，靜置1.3h后，過(guò)濾，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，185℃下煅燒2h，粉碎過(guò)70目篩即可。

所述的尿素，硝酸鈉，磷酸脲，硝酸鈣，總氮量≥52％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計(jì)，總磷量≥45％，所述的硫酸鉀，磷酸二氫鉀，以氧化鉀計(jì)，總鉀量≥48％。

所述的用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，硝酸鈉，硫酸鉀，磷酸二氫鉀，磷酸脲，硝酸鈣，氯化鈣和碳酸鈉分別在各自的熔點(diǎn)下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過(guò)30目篩后混合，在110次/min的振動(dòng)頻率下振動(dòng)14min，得料1；

(2)將石膏，亞硒酸鈉，硫酸鋅和鉬酸混合，粉碎過(guò)30目篩，得料2；

(3)將料1，料2裝入造粒機(jī)進(jìn)行造粒，烘干，得預(yù)顆粒，將改性中藥渣，改性鐵錳氧化物和改性活性炭混合，加水調(diào)制成含水量為85％的浸膏，將預(yù)顆粒加入浸膏中，拌勻，37KHz的頻率下超聲處理18min，再通過(guò)造粒機(jī)二次造粒，烘干即可。

實(shí)施例4

一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，其特征在于，由以下按重量份的原料組成：尿素35kg、硝酸鈉30kg、硫酸鉀20kg、磷酸二氫鉀25kg、磷酸脲25kg、硝酸鈣15kg、氯化鈣10kg、碳酸鈉18kg、石膏7kg、亞硒酸鈉10kg、硫酸鋅2kg、鉬酸銨5kg、改性中藥渣15kg、改性鐵錳氧化物30kg、改性活性炭25kg。

所述的改性中藥渣，將中藥渣，烘干，粉碎過(guò)20目篩，加入草酸，70℃恒溫水浴下，用磁力攪拌器攪拌1h，加入0.35mol/L的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH為7，過(guò)濾，與中藥渣質(zhì)量的0.4倍的粉煤灰混合，在60KHz的頻率下超聲處理8min，得到混合料，與十二烷基硫酸鈉和水按1∶0.45∶3的質(zhì)量比混合，以2℃/min的速度將溫度升至85℃后，磁力攪拌器攪拌15min，以5℃/min的速度將溫度降至10℃，在1000r/min的轉(zhuǎn)速下，離心10min，將沉淀烘干，即可。

所述的改性鐵錳氧化物，收集紅土，去除雜質(zhì)，加入紅土質(zhì)量的1.5倍的草酸，混勻，75℃下水浴恒溫，磁力攪拌器攪拌45min后，加入紅土質(zhì)量的20％的硝酸銨，繼續(xù)攪拌1.3h，將紅土撈出，加入紅土質(zhì)量的1倍的十二烷基二甲基甜菜堿，75℃下攪拌45min，過(guò)濾，在220℃下煅燒1h，粉碎過(guò)40目篩。

所述的改性活性炭，其制備方法是將活性炭用0.12mol/L的氧化鐵溶液浸泡，80℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌35min，加入活性炭質(zhì)量1倍的雙氧水浸泡，60℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌70min，加入活性炭質(zhì)量的0.3倍的凹凸棒土，靜置1h后，過(guò)濾，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，180℃下煅燒2.2h，粉碎過(guò)60目篩即可。

所述的尿素，硝酸鈉，磷酸脲，硝酸鈣，總氮量≥52％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計(jì)，總磷量≥45％，所述的硫酸鉀，磷酸二氫鉀，以氧化鉀計(jì)，總鉀量≥48％。

所述的用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，硝酸鈉，硫酸鉀，磷酸二氫鉀，磷酸脲，硝酸鈣，氯化鈣和碳酸鈉分別在各自的熔點(diǎn)下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過(guò)20目篩后混合，在100次/min的振動(dòng)頻率下振動(dòng)16min，得料1；

(2)將石膏，亞硒酸鈉，硫酸鋅和鉬酸混合，粉碎過(guò)20目篩，得料2；

(3)將料1，料2裝入造粒機(jī)進(jìn)行造粒，烘干，得預(yù)顆粒，將改性中藥渣，改性鐵錳氧化物和改性活性炭混合，加水調(diào)制成含水量為80％的浸膏，將預(yù)顆粒加入浸膏中，拌勻，38KHz的頻率下超聲處理15min，再通過(guò)造粒機(jī)二次造粒，烘干即可。

實(shí)施例5

一種用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，其特征在于，由以下按重量份的原料組成：尿素35kg、硝酸鈉25kg、硫酸鉀40kg、磷酸二氫鉀25kg、磷酸脲25kg、硝酸鈣10kg、氯化鈣15kg、碳酸鈉18kg、石膏7kg、亞硒酸鈉5kg、硫酸鋅6kg、鉬酸銨3kg、改性中藥渣20kg、改性鐵錳氧化物25kg、改性活性炭30kg。

所述的改性中藥渣，將中藥渣，烘干，粉碎過(guò)20目篩，加入草酸，70℃恒溫水浴下，用磁力攪拌器攪拌1h，加入0.25mol/L的氫氧化鈉，調(diào)節(jié)PH為7，過(guò)濾，與中藥渣質(zhì)量的0.4倍的粉煤灰混合，在60KHz的頻率下超聲處理8min，得到混合料，與十二烷基硫酸鈉和水按1∶0.45∶3.5的質(zhì)量比混合，以1.5℃/min的速度將溫度升至85℃后，磁力攪拌器攪拌15min，以7℃/min的速度將溫度降至8℃，在1500r/min的轉(zhuǎn)速下，離心8min，將沉淀烘干，即可。

所述的改性鐵錳氧化物，收集紅土，去除雜質(zhì)，加入紅土質(zhì)量的2倍的草酸，混勻，75℃下水浴恒溫，磁力攪拌器攪拌45min后，加入紅土質(zhì)量的20％的硝酸銨，繼續(xù)攪拌1.3h，將紅土撈出，加入紅土質(zhì)量的1倍的十二烷基二甲基甜菜堿，75℃下攪拌50min，過(guò)濾，在200℃下煅燒1～1.5h，粉碎過(guò)40目篩。

所述的改性活性炭，其制備方法是將活性炭用0.12mol/L的氧化鐵溶液浸泡，75℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌35min，加入活性炭質(zhì)量1.5倍的雙氧水浸泡，65℃恒溫水浴下，磁力攪拌器攪拌70min，加入活性炭質(zhì)量的0.3倍的凹凸棒土，靜置1.5h后，過(guò)濾，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，180℃下煅燒2.2h，粉碎過(guò)60目篩即可。

所述的尿素，硝酸鈉，磷酸脲，硝酸鈣，總氮量≥52％，所述的磷酸脲，磷酸二氫鉀，以五氧化二磷計(jì)，總磷量≥45％，所述的硫酸鉀，磷酸二氫鉀，以氧化鉀計(jì)，總鉀量≥48％。

所述的用于鄰苯二甲酸酯污染土壤的肥料，制備方法，包括以下步驟：

(1)將尿素，硝酸鈉，硫酸鉀，磷酸二氫鉀，磷酸脲，硝酸鈣，氯化鈣和碳酸鈉分別在各自的熔點(diǎn)下進(jìn)行熔融處理，干燥，分別粉碎過(guò)20目篩后混合，在100次/min的振動(dòng)頻率下振動(dòng)16min，得料1；

(2)將石膏，亞硒酸鈉，硫酸鋅和鉬酸混合，粉碎過(guò)40目篩，得料2；

(3)將料1，料2裝入造粒機(jī)進(jìn)行造粒，烘干，得預(yù)顆粒，將改性中藥渣，改性鐵錳氧化物和改性活性炭混合，加水調(diào)制成含水量為90％的浸膏，將預(yù)顆粒加入浸膏中，拌勻，36KHz的頻率下超聲處理20min，再通過(guò)造粒機(jī)二次造粒，烘干即可。

實(shí)驗(yàn)例

為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的應(yīng)用價(jià)值，發(fā)明人選取了6塊鄰苯二甲酸酯類污染的水稻試驗(yàn)田，其中一塊在種植水稻期間使用普通肥料作為對(duì)照組，另5塊分別使用本發(fā)明實(shí)施例1～5的肥料作為實(shí)驗(yàn)組，經(jīng)檢測(cè)，6塊地的鄰苯二甲酸酯類含量中，鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯的平均含量在45.2mg/kg，鄰苯二甲酸正二丁酯的平均含量為77.6mg/kg，種植期間對(duì)6塊土壤的鄰苯二甲酸酯類進(jìn)行采樣分析，結(jié)合水稻產(chǎn)量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，結(jié)果如表1所示：

表1

說(shuō)明：本發(fā)明對(duì)土壤中鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯脫除率達(dá)到97.4％以上，對(duì)土壤中鄰苯二甲酸正二丁酯脫除率達(dá)到97.6％以上，效果顯著，還具有豐富的營(yíng)養(yǎng)，以水稻為例，有效的促進(jìn)了水稻的生長(zhǎng)，畝產(chǎn)量相對(duì)于對(duì)照組，可增產(chǎn)13.1～13.9％，實(shí)現(xiàn)豐產(chǎn)和脫除有機(jī)物的雙重效益。