本實用新型涉及一種通過仲鎢酸銨水熱轉(zhuǎn)化制備焦綠石型氧化鎢的系統(tǒng)，屬于鎢冶金技術(shù)領(lǐng)域。
術(shù)語“溶液濃度控制器”是指，質(zhì)量濃度為0-500g/L，優(yōu)選100-450g/L，更優(yōu)選200-400g/L的溶液濃度控制器。
術(shù)語“溶液質(zhì)量濃度控制器”是指，質(zhì)量濃度為0-500g/L，優(yōu)選100-450g/L，更優(yōu)選200-400g/L的溶液質(zhì)量濃度控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)化液固比控制器”是指，量程至少包含1:10-100:1，優(yōu)選5:1-20:1的轉(zhuǎn)化液固比控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)化溫度控制器”是指，量程至少包含80-250℃，優(yōu)選100-210℃，更優(yōu)選120-200℃的轉(zhuǎn)化溫度控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)化壓力控制器”是指，量程至少包含約0-3MPa的轉(zhuǎn)化壓力控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)化攪拌速度控制器”是指，量程至少包含0-10000轉(zhuǎn)/分，優(yōu)選100-1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)化攪拌速度控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間控制器”是指，量程至少包含0.5-12h，優(yōu)選1-6h轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間的控制器。
術(shù)語“氨含量控制器”是指，仲鎢酸銨(APT·nH2O)轉(zhuǎn)化時的所述釋放的氣體的含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0-5倍，優(yōu)選1-4倍，更優(yōu)選2-3倍的氨含量控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)型液固比控制器”是指，量程至少包含1:100-100:1,優(yōu)選1:1-10:1的轉(zhuǎn)型液固比控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)型溫度控制器”是指，量程至少包含0-100℃，優(yōu)選50-90℃，更優(yōu)選60-80℃的轉(zhuǎn)型溫度控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)型壓力控制器”是指，量程至少包含約0-05MPa的轉(zhuǎn)型壓力控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)型攪拌速度控制器”是指，量程至少包含1-10000轉(zhuǎn)/分，優(yōu)選100-3000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)型攪拌速度控制器。
術(shù)語“轉(zhuǎn)型反應(yīng)時間控制器”是指，量程至少包含0.1-10h,優(yōu)選0.5-4h的轉(zhuǎn)型時間反應(yīng)控制器。
術(shù)語“水入口”是指，去離子水入口、蒸餾水入口或純水的入口。
術(shù)語“溶液入口”是指，銨鹽溶液入口、鈉鹽溶液入口、鉀鹽溶液入口、銀鹽入口或鋰鹽溶液的入口。
術(shù)語“銨鹽入口”是指，可溶于水，且可降低仲鎢酸銨在水溶液中溶解度的硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、磷酸銨、碳酸銨等，優(yōu)選為硫酸銨或硝酸銨的入口。
術(shù)語“鈉鹽入口”是指，可溶于水且可提供Na+的硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉、磷酸鈉、碳酸鈉等，優(yōu)選為硫酸鈉、硝酸鈉或氯化鈉的入口。
術(shù)語“鋰鹽入口”是指，可溶于水且可提供Li+的硫酸鋰、硝酸鋰、氯化鋰、磷酸鋰、碳酸鋰等，優(yōu)選為硫酸鋰、硝酸鋰或氯化鋰的入口。
術(shù)語“銀鹽入口”是指，可溶于水且可提供Ag+，優(yōu)選為硝酸銀的入口。
背景技術(shù)：
焦綠石型氧化鎢(WO3·0.5H2O或H2W2O7)以扭曲的WO6八面體為結(jié)構(gòu)基元，通過W-O剛性骨架的角頂構(gòu)筑形成具有圓環(huán)形孔道的層狀結(jié)構(gòu)。由于其具有特殊的物理化學(xué)性能，目前被廣泛應(yīng)用于催化、傳感、電子等材料科學(xué)領(lǐng)域。
1988年，法國Coucou等人采用軟化學(xué)法，以(NH4)10W12O41·5H2O為前驅(qū)體，在酸性乙二醇溶液中加熱回流，得到[(NH4)2O]xW2O6，將其在酸溶液中反復(fù)清洗，所得粉體在100℃下加熱脫水,首次合成了焦綠石型氧化鎢。
1996年Li等人采用同樣的方法，制備了一系列含有H+、Li+、Na+、Ag+等雜質(zhì)的焦綠石型氧化鎢，并測定了其濕敏特性。
近年來，軟化學(xué)合成法通常是以Aurivillius型化合物Bi2W2O9為前驅(qū)體，通過酸處理得到焦綠石型氧化鎢。其詳細量程為:將Bi2O3和WO3按1:2的摩爾比混合均勻后，在800℃煅燒48h，得到的Bi2W2O9置于濃鹽酸中，然后，在室溫下強烈攪拌72h，即得到無畸變的H2W2O7晶體。
1988年，瑞典Amberg在采用水熱法合成鎢酸鎂的研究中偶然得到焦綠石型氧化鎢。
1992年，Kenneth等人詳細報道了用HCl調(diào)節(jié)鎢酸鈉溶液的pH值，水熱制備焦綠石型氧化鎢的條件，并研究了不同pH條件下物質(zhì)結(jié)構(gòu)變化。以HCl酸化鎢酸鈉溶液也是后續(xù)研究水熱法合成焦綠石型氧化鎢最常用的方法。
CN103121721A在此方法基礎(chǔ)上通過添加6-10mM硫脲以及3-13mM鹽酸羥胺合成了焦綠石型氧化鎢微米管。
李建圃利用有機酸酸化鎢酸鈉溶液，水熱合成了焦綠石型氧化鎢，將反應(yīng)pH值上限拓寬至8.9。
以酸化鎢酸鈉溶液水熱法合成焦綠石型氧化鎢，最大的缺點就是產(chǎn)品含有Na雜質(zhì)，即使用HCl多次洗滌，其Na含量仍在0.3％以上。
現(xiàn)有技術(shù)中以仲鎢酸銨(APT·nH2O)為原料，通過水熱法制備焦綠石型氧化鎢的研究較少。
黎先財?shù)热艘訟PT·4H2O為原料，在180℃水熱條件下將其晶化8h，得到了三斜APT·6H2O，即5(NH4)2O·12WO3·7H2O，烘干后煅燒得到粒度較小的WO3粉末。
Maryam等人將APT·4H2O粉末在空氣氣氛下，利用星形球磨機研磨36h，最后得到了WO3·0.5H2O物相。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本實用新型的目的是提供一種通過仲鎢酸銨水熱轉(zhuǎn)化制備焦綠石型氧化鎢的系統(tǒng)，其雜質(zhì)含量可控、反應(yīng)時間短、操作簡單、利于大規(guī)模生產(chǎn)、無污染、環(huán)境友好。
為此，本實用新型提供了一種通過仲鎢酸銨水熱轉(zhuǎn)化制備焦綠石型氧化鎢的系統(tǒng)，其特征在于，該系統(tǒng)包括：
仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器，其具有水或者溶液入口、仲鎢酸銨入口、轉(zhuǎn)化溶液出口、氣體釋放出口；
釋放氣體吸收器，其位于所述仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器的下游，與所述仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器連通，具有水容器、氣體釋放入口、定時控制器、氨含量控制器；
轉(zhuǎn)化過濾器，其位于所述釋放氣體吸收器的下游，與所述釋放氣體吸收器連通，具有轉(zhuǎn)化溶液入口、轉(zhuǎn)型濾液出口、轉(zhuǎn)型物料出口，轉(zhuǎn)型濾液出口與仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器連通；
轉(zhuǎn)型物料提純裝置，其位于所述轉(zhuǎn)化過濾器的下游，與所述轉(zhuǎn)化過濾器連通，具有轉(zhuǎn)型物料入口、水入口、轉(zhuǎn)型溶液出口；以及
轉(zhuǎn)型過濾器，其位于所述轉(zhuǎn)型物料提純裝置的下游，與所述轉(zhuǎn)型物料提純裝置連通，具有轉(zhuǎn)型溶液入口、提純?yōu)V液出口、焦綠石型氧化鎢產(chǎn)品出口，提純?yōu)V液出口與仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器連通。
優(yōu)選地，仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器還具有轉(zhuǎn)化液固比控制器。
優(yōu)選地，仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器還具有轉(zhuǎn)化溫度控制器、轉(zhuǎn)化壓力控制器。
優(yōu)選地，仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器還具有轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間控制器。
優(yōu)選地，仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器還具有轉(zhuǎn)化攪拌速度控制器。
優(yōu)選地，轉(zhuǎn)型物料提純裝置還具有轉(zhuǎn)型液固比控制器。
優(yōu)選地，轉(zhuǎn)型物料提純裝置還具有轉(zhuǎn)型溫度控制器、轉(zhuǎn)型壓力控制器。
優(yōu)選地，轉(zhuǎn)型物料提純裝置還具有轉(zhuǎn)型攪拌速度控制器、轉(zhuǎn)型反應(yīng)時間控制器。
優(yōu)選地，溶液入口具有溶液濃度控制器。
優(yōu)選地，釋放氣體吸收器還包括氨含量控制器。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本實用新型具有以下優(yōu)點:
(1)所述仲鎢酸銨(APT·nH2O)水熱轉(zhuǎn)化可直接制備含不同離子(Li+、NH4+、Na+、Ag+等)的焦綠石型氧化鎢(WO3·0.5H2O)；
(2)所述采用的輔料為水以及常見銨鹽、鋰鹽、鈉鹽和銀鹽，方便易得；
(3)可實現(xiàn)物料循環(huán)利用，無污染排放，環(huán)境友好；
(4)反應(yīng)時間短、成本低、設(shè)備簡單、操作簡單、利于大規(guī)模生產(chǎn)。
根據(jù)本實用新型，采用水熱法制備產(chǎn)品，根據(jù)溶液的不同可以得到含不同雜質(zhì)的焦綠石型氧化鎢，且雜質(zhì)含量可控。與其他以鎢酸鈉溶液為原料水熱法制備的產(chǎn)品相比，可排除Na雜質(zhì)的干擾，其中，銨型WO3·0.5H2O還可用于制備超細WO3粉；反應(yīng)率可達99％以上；采用的試劑方便易得，且可循環(huán)使用；氣體容易回收，無污染物排放，環(huán)境友好；設(shè)備簡單，操作方便。
附圖說明
圖1為根據(jù)本實用新型的通過仲鎢酸銨水熱轉(zhuǎn)化制備焦綠石型氧化鎢的系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)原理圖。
具體實施方式
本實用新型的各實施例僅僅用于幫助理解本實用新型，不應(yīng)視為對本實用新型的具體限制。在不脫離本實用新型的技術(shù)構(gòu)思的情況下，根據(jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù)知識和慣用手段做出的各種替換和變更，均應(yīng)包括在本實用新型的范圍內(nèi)。
如圖1所示，本實用新型的通過仲鎢酸銨水熱轉(zhuǎn)化制備焦綠石型氧化鎢的系統(tǒng)包括：
仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器10，其具有水或者溶液入口11、仲鎢酸銨入口12、轉(zhuǎn)化溶液出口13、氣體釋放出口14、轉(zhuǎn)化液固比控制器15、轉(zhuǎn)化溫度控制器16、轉(zhuǎn)化壓力控制器17、轉(zhuǎn)化攪拌速度控制器18以及轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間控制器19；
釋放氣體吸收器20，其具有水容器21、氣體釋放入口22、定時控制器23、氨含量控制器24；
轉(zhuǎn)化過濾器30，其具有轉(zhuǎn)化溶液入口31、轉(zhuǎn)型濾液出口32、轉(zhuǎn)型物料出口33，轉(zhuǎn)型濾液出口32與仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器10連通；
轉(zhuǎn)型物料提純裝置40，其具有轉(zhuǎn)型物料入口41、水入口42、轉(zhuǎn)型溶液出口43、轉(zhuǎn)型液固比控制器44、轉(zhuǎn)型溫度控制器45、轉(zhuǎn)型壓力控制器46、轉(zhuǎn)型攪拌速度控制器47以及轉(zhuǎn)型反應(yīng)時間控制器48；
轉(zhuǎn)型過濾器50，其具有轉(zhuǎn)型溶液入口51、提純?yōu)V液出口52、焦綠石型氧化鎢產(chǎn)品出口53，提純?yōu)V液出口52與仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化容器10連通。
水入口11為去離子水、蒸餾水或純水的入口。
溶液入口11為銨鹽溶液、鈉鹽溶液、鉀鹽溶液、銀鹽或鋰鹽溶液的入口。
所述銨鹽入口為可溶于水，且可降低仲鎢酸銨在水溶液中溶解度的硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、磷酸銨、碳酸銨等，優(yōu)選為硫酸銨或硝酸銨的入口；
所述鈉鹽入口為可溶于水且可提供Na+的硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉、磷酸鈉、碳酸鈉等，優(yōu)選為硫酸鈉、硝酸鈉或氯化鈉的入口；
所述鋰鹽入口為可溶于水且可提供Li+的硫酸鋰、硝酸鋰、氯化鋰、磷酸鋰、碳酸鋰等，優(yōu)選為硫酸鋰、硝酸鋰或氯化鋰的入口；和/或，
所述銀鹽入口可溶于水且可提供Ag+，優(yōu)選為硝酸銀的入口。
溶液入口11具有質(zhì)量濃度為0-500g/L，優(yōu)選100-450g/L，更優(yōu)選200-400g/L的溶液濃度控制器9；
轉(zhuǎn)化液固比控制器15是量程至少包含1:10-100:1，優(yōu)選5:1-20:1的轉(zhuǎn)化液固比控制器；
轉(zhuǎn)化溫度控制器16是量程至少包含80-250℃，優(yōu)選100-210℃，更優(yōu)選120-200℃的轉(zhuǎn)化溫度控制器；轉(zhuǎn)化壓力控制器17是量程至少包含0-3MPa的轉(zhuǎn)化壓力控制器；
轉(zhuǎn)化攪拌速度控制器18是量程至少包含0-10000轉(zhuǎn)/分，優(yōu)選100-1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)化攪拌速度控制器；轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間控制器19是量程至少包含0.5-12h，優(yōu)選1-6h轉(zhuǎn)化反應(yīng)時間的控制器；
氨含量控制器24為仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化時的所述釋放的氣體的含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0-5倍，優(yōu)選1-4倍，更優(yōu)選2-3倍的氨含量控制器；
轉(zhuǎn)型液固比控制器44是量程至少包含1:100-100:1，優(yōu)選1:1-10:1的轉(zhuǎn)型液固比控制器；
轉(zhuǎn)型溫度控制器45是量程至少包含0-100℃，優(yōu)選50-90℃，更優(yōu)選60-80℃的轉(zhuǎn)型溫度控制器；
轉(zhuǎn)型壓力控制器46是量程至少包含0-0.5MPa的轉(zhuǎn)型壓力控制器；
轉(zhuǎn)型攪拌速度控制器47是量程至少包含1-10000轉(zhuǎn)/分，優(yōu)選100-3000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)型攪拌速度控制器；轉(zhuǎn)型反應(yīng)時間控制器48是量程至少包含0.1-10h，優(yōu)選0.5-4h的轉(zhuǎn)型時間反應(yīng)控制器。
實施例1:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為300轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在120℃下進行4h，期間未排放氣體，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為5(NH4)2O·12WO3·5H2O和WO3·0.5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為50.6％。
實施例2:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為88.6％。
實施例3:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與去離子水，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和少量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為38.3％。
實施例4:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與去離子水，液固比為5:1，置于密閉高壓釜中，攪拌強度設(shè)為2000轉(zhuǎn)/時，反應(yīng)在180℃下進行6h，期間未排放氣體，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為72.8％。
實施例5:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的1倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為91.24％。
實施例6:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行6h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.8倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為95.8％。
實施例7:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為7:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為94.3％。
實施例8:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為100g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為92.1％。
實施例9:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在160℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為99.2％。
實施例10:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為300轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在120℃下進行5h，期間未排放氣體，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為5(NH4)2O·12WO3·5H2O和WO3·0.5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為62.3％。
實施例11:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為150g/L的硫酸銨溶液，液固比為6:1，置于密閉水熱 反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行3h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度75℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為89.21％。
實施例12:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與去離子水，液固比為7:1，置于密閉水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為800轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和少量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為9:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為41.5％。
實施例13:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與去離子水，液固比為5:1，置于密閉高壓釜中，攪拌強度設(shè)為2000轉(zhuǎn)/時，反應(yīng)在180℃下進行6h，期間未排放氣體，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為8:1，置于燒杯中，保持溫度50℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為79.1％。
實施例14:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為170g/L的硫酸銨溶液，液固比為11:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為1200轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的1倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1000轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為90.03％。
實施例15:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為200g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為300轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行6h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.8倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度75℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為800轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為93.8％。
實施例16:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為140g/L的硫酸銨溶液，液固比為6:1，置于密閉微量水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為1100轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為92.2％。
實施例17:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為120g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在140℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O和微量5(NH4)2O·12WO3·5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為10:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為750轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為90.16％。
實施例18:
取仲鎢酸銨(APT·nH2O)固體與質(zhì)量濃度為160g/L的硫酸銨溶液，液固比為5:1，置于密閉水熱反應(yīng)釜中，攪拌強度設(shè)為400轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)在160℃下進行4h，期間分次排放氣體，其含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0.5倍，過濾得轉(zhuǎn)型物料，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。
取轉(zhuǎn)型物料與去離子水，液固比為8:1，置于燒杯中，保持溫度70℃，磁力攪拌2h，攪拌強度設(shè)為950轉(zhuǎn)/分，過濾烘干得最終產(chǎn)品，X射線衍射分析表明其中物相為WO3·0.5H2O。測得反應(yīng)率為97.3％。
本實用新型的通過仲鎢酸銨水熱轉(zhuǎn)化制備焦綠石型氧化鎢的系統(tǒng)的實施方法如下:
1)仲鎢酸銨轉(zhuǎn)化:配制一定量的水(例如，10-100mL H2O/10g APT)或者一定濃度的溶液(銨鹽溶液或鈉鹽溶液或鋰鹽溶液或銀鹽溶液)，添加一定質(zhì)量的仲鎢酸銨(APT·nH2O)，控制適當(dāng)?shù)囊汗瘫?、溫度、壓?約0-3MPa)、攪拌速度以及反應(yīng)時間進行水熱反應(yīng)，其間控制定時釋放一定量的氣體，并將氣體用去離子水吸收，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得到濾液和轉(zhuǎn)型物料即濾餅，濾液經(jīng)簡單處理(例如，補鈉、鋰等鹽和水)后可循環(huán)使用(例如，統(tǒng)一由水溶液進料口進入)；
2)轉(zhuǎn)型物料提純:取一定質(zhì)量的轉(zhuǎn)型物料，加入一定量的去離子水，控制適當(dāng)?shù)囊汗瘫?、溫度、壓?約0-0.5MPa)、攪拌速度以及反應(yīng)時間進行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得濾液和濾餅，濾液可多次使用，濾餅即為純的焦綠石型氧化鎢產(chǎn)品。
優(yōu)選地，步驟1)中一定濃度的溶液為銨鹽溶液或鈉鹽溶液或鉀鹽溶液或者鋰鹽溶液，所述一定量的水為去離子水或蒸餾水或純水。
優(yōu)選地，步驟1)中所述的銨鹽為硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、磷酸銨、碳酸銨等，可溶于水，且可降低仲鎢酸銨在水溶液中溶解度，優(yōu)選硫酸銨、硝酸銨；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的鈉鹽為硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉、磷酸鈉、碳酸鈉等，可溶于水且可提供Na+，優(yōu)選硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的鋰鹽為硫酸鋰、硝酸鋰、氯化鋰、磷酸鋰、碳酸鋰等，可溶于水且可提供Li+，優(yōu)選為硫酸鋰、硝酸鋰、氯化鋰；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的銀鹽可溶于水且可提供Ag+，優(yōu)選硝酸銀；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的溶液的質(zhì)量濃度為0-500g/L，優(yōu)選100-450g/L，更優(yōu)選200-400g/L；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的液固比為1:10-100:1，優(yōu)選5:1-20:1；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的溫度為80-250℃，優(yōu)選100-210℃，更優(yōu)選120-200℃；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的反應(yīng)時間為0.5-12h，優(yōu)選2-8h；
優(yōu)選地，步驟1)中所述的排放氣體含氨量為加入的仲鎢酸銨含氨量的0-5倍，優(yōu)選1-4倍，更優(yōu)選2-3倍；
優(yōu)選地，步驟2)中所述的溫度為0-100℃，優(yōu)選50-90℃，更優(yōu)選60-80℃；
優(yōu)選地，步驟2)中所述的時間為0.1-10h，優(yōu)選0.5-4h；
優(yōu)選地，步驟2)中所述的液固比為1:100-100:1，優(yōu)選1:1-10:1。