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一種Gd2Ti2?xZrxO7燒綠石的自蔓延制備方法與流程

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一種Gd2Ti2?xZrxO7燒綠石的自蔓延制備方法與流程

本發(fā)明屬于環(huán)保領(lǐng)域中用于放射性廢料固化處理的人造巖石的制備,涉及一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法。本發(fā)明制備的燒綠石型人造巖石—gd2ti2-xzrxo7燒綠石,特別適用于高放廢物中錒系核素的長(zhǎng)期安全固化處理與處置。



背景技術(shù):

放射性廢物的處理與處置是核工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵環(huán)節(jié),目前中低放廢物的處理與處置技術(shù)已經(jīng)較為成熟,高放射性廢物(簡(jiǎn)稱hlw)的處理依然是國(guó)內(nèi)外放射性廢物處置的重點(diǎn)和難點(diǎn)。人造巖石作為第二代處置hlw的固化基材,利用類質(zhì)同象原理將放射性核素固定在礦相的晶格之中。燒綠石(pyrochlore)作為人造巖石中的主要礦相之一,具有高核素包容量、高熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,以及優(yōu)異的抗輻照性能,是理想的hlw固化介質(zhì)。目前,人造巖石的制備主要分為液相法和固相法。液相法主要包括氫氧化物法和溶膠-凝膠法,液相法制備燒綠石人造巖石固化體,工藝較復(fù)雜,原料成本比較高。采用固相法制備燒綠石,工藝簡(jiǎn)單,原料易得且價(jià)格較低。因此,用固相法制備燒綠石型人造巖石更適合工程化應(yīng)用。然而,目前固相法存在制備周期長(zhǎng)、合成溫度較高的問(wèn)題,想要獲得致密度高的燒綠石塊體,需要引入高溫高壓、熱等靜壓等強(qiáng)致密化工藝,設(shè)備要求高,工藝較為復(fù)雜,這些因素很大程度上阻礙了燒綠石型人造巖石固化處理hlw的工程化應(yīng)用。

自蔓延高溫合成(self-propagatinghigh-temperaturesynthesis,簡(jiǎn)稱shs)是在1967年由前蘇聯(lián)科學(xué)家merzhanov等人首次提出的。與傳統(tǒng)工藝相比,shs技術(shù)具有合成速度快、低能耗、設(shè)備簡(jiǎn)單和操作方便等優(yōu)點(diǎn),受到了國(guó)內(nèi)外各研究機(jī)構(gòu)的高度重視。鑒于shs技術(shù)的諸多優(yōu)點(diǎn),印度學(xué)者muthuraman在1994年提出將此技術(shù)應(yīng)用于放射性核廢物的固化處理(m.muthuraman等,燃燒合成制備氧化物材料固化核廢料,材料科學(xué)快報(bào),1994,17:977),在1998年俄羅斯borovinskaya等采用fe2o3作為氧化劑,利用shs反應(yīng)制取了鈣鈦礦(catio3)固化裂變核素sr(borovinskaya等,類礦物材料的shs制備及其對(duì)放射性廢料的固化處理,國(guó)際自蔓延雜志,199,7:129)。

燒綠石(化學(xué)式a2b2o7)作為螢石結(jié)構(gòu)的衍生物,可選擇的a和b離子范圍廣,從而可以滿足燒綠石的電價(jià)中和和離子半徑需求,讓固化多種放射性核素進(jìn)一步成為可能;a位可以被na、ca、y以及鑭系和錒系元素所取代;而b位則可以被ti、zr、nb、hf、ta、sn和w取代;由于核素進(jìn)入燒綠石的晶位形成晶格固溶,其穩(wěn)定性和長(zhǎng)期安全性可以得到保證;另外,a和b位如果被gd、sm、hf等中子吸收劑所占據(jù),使燒綠石作為錒系核素的固化介質(zhì),還可以大幅度提高固化體的臨界安全性。

現(xiàn)有技術(shù)中,燒綠石合成方法主要包括:(1)機(jī)械球磨反應(yīng)法,(2)常壓下的高溫固相反應(yīng)法,(3)高溫高壓反應(yīng)合成法。這些合成工藝相對(duì)較為復(fù)雜,且合成周期長(zhǎng),不利于燒綠石固化工藝的大規(guī)模推廣。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的旨在克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法。本發(fā)明采用自蔓延高溫合成(簡(jiǎn)稱shs)結(jié)合快速加壓工藝制備燒綠石型人造巖石,合成速度快、低能耗、設(shè)備操作方便,同時(shí)可對(duì)燃燒后樣品快速施加壓力,能在較短時(shí)間能獲得高致密化樣品,進(jìn)一步提高了gd2ti2-xzrxo7燒綠石的核素固化性能,有利于工程化應(yīng)用和推廣。

本發(fā)明的主要內(nèi)容是:一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,其特征是:采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,用自蔓延高溫合成(簡(jiǎn)稱shs)結(jié)合快速加壓技術(shù)制取gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石塊體,其化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅰ)為:

3ti+(1-2x)tio2+2xzro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti2-xzrxo7+6cu(?。?/p>

本發(fā)明的內(nèi)容是:一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,其特征之處是包括下列步驟:

a、配料:按ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=3:(1-2x):2x:2:6的摩爾比取ti、tio2、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨10~30分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取10~50g烘干的混合料裝入φ20~50mm不銹鋼模具中,采用10~50mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑20~50mm的(圓柱形的)坯料(1);

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模(4),銅電極(5),與銅電極(5)一端連接的鎢絲(3),設(shè)置于鋼模(4)的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭(6),以及設(shè)置于壓頭(6)上方的加壓用液壓機(jī)(7);

用石英砂(2)鋪滿鋼模(4)內(nèi)底部,將坯料(1)置于石英砂(2)上,坯料(1)的一側(cè)面與連接在銅電極(5)一端的鎢絲(3)接觸,再用石英砂(2)將鋼模(4)內(nèi)填滿,用壓頭(6)封閉鋼模(4);

對(duì)鎢絲(3)通直流電,通電電壓為5~30v、電流為30~200a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲(3),通過(guò)燃燒的鎢絲(3)加熱點(diǎn)燃坯料(1);

在燃燒結(jié)束后的5~30s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)(7)對(duì)壓頭(6)施加50~200mpa壓力并保持施壓20~100s,將反應(yīng)后坯料(1)[即:通過(guò)燃燒的鎢絲(3)加熱點(diǎn)燃的坯料(1)在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料(1)取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

本發(fā)明的內(nèi)容中:步驟a中所述x值介于0到0.5之間,即為:0<x≤0.5。

本發(fā)明的內(nèi)容中:步驟d中所述石英砂(2)的粒度較好的是不大于70目。

本發(fā)明的內(nèi)容中:步驟a中所述原料的粒度較好的是小于200目。

本發(fā)明的內(nèi)容中:步驟a中所述原料的純度較好的是高于99%。

本發(fā)明的另一主要內(nèi)容是:一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,其特征是:采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,用自蔓延高溫合成(簡(jiǎn)稱shs)結(jié)合快速加壓技術(shù)制取gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石塊體,其化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

本發(fā)明的另一內(nèi)容是:一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,其特征之處是包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨10~30分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取10~50g烘干的混合料裝入φ20~50mm不銹鋼模具中,采用10~50mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑20~50mm的(圓柱形的)坯料(1);

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模(4),銅電極(5),與銅電極(5)一端連接的鎢絲(3),設(shè)置于鋼模(4)的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭(6),以及設(shè)置于壓頭(6)上方的加壓用液壓機(jī)(7);

用石英砂(2)鋪滿鋼模(4)內(nèi)底部,將坯料(1)置于石英砂(2)上,坯料(1)的一側(cè)面與連接在銅電極(5)一端的鎢絲(3)接觸,再用石英砂(2)將鋼模(4)內(nèi)填滿,用壓頭(6)封閉鋼模(4);

對(duì)鎢絲(3)通直流電,通電電壓為5~30v、電流為30~200a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲(3),通過(guò)燃燒的鎢絲(3)加熱點(diǎn)燃坯料(1);

在燃燒結(jié)束后的5~30s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)(7)對(duì)壓頭(6)施加50~200mpa壓力并保持施壓20~100s,將反應(yīng)后坯料(1)[即:通過(guò)燃燒的鎢絲(3)加熱點(diǎn)燃的坯料(1)在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料(1)取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

本發(fā)明的另一內(nèi)容中:步驟a中所述x值介于0.5到0.9之間,即:0.5≤x≤0.9。

本發(fā)明的另一內(nèi)容中:步驟d中所述石英砂(2)的粒度較好的是不大于70目。

本發(fā)明的另一內(nèi)容中:步驟a中所述原料的粒度較好的是小于200目。

本發(fā)明的另一內(nèi)容中:步驟a中所述原料的純度較好的是高于99%。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有下列特點(diǎn)和有益效果:

(1)本發(fā)明采用自蔓延高溫合成(簡(jiǎn)稱shs)的自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,即采用自蔓延結(jié)合快速加壓制備工藝制備gd2ti2-xzrxo7燒綠石塊體,合成速度快、反應(yīng)溫度高、產(chǎn)物純度高、產(chǎn)品致密度高、能耗低、工藝簡(jiǎn)單,同時(shí)可對(duì)燃燒后樣品快速施加壓力,能在較短時(shí)間能獲得高度致密化樣品;除此以外,自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置只需要簡(jiǎn)單的改裝,就可以應(yīng)用現(xiàn)有的點(diǎn)火方式,如激光點(diǎn)火、輻射流點(diǎn)火、線性加熱的熱爆炸等;通過(guò)調(diào)整樣品在鋼模具中的高度,就可以實(shí)現(xiàn)調(diào)整引燃樣品的位置,從而構(gòu)成梯度燒結(jié);

(2)采用本發(fā)明,選用核素包容范圍廣、核素包容量大、抗輻照性能好、熱且化學(xué)穩(wěn)定性高的燒綠石作為人造巖石的主要礦相,提供了一種ti粉作為還原劑,cuo作為氧化劑,自蔓延高溫合成(簡(jiǎn)稱shs)結(jié)合快速加壓工藝制備高致密度的燒綠石型人造巖石固化體的方法,用于處置高放廢物,可以從根本上保證錒系核素固化體的穩(wěn)定性和長(zhǎng)期安全性;根據(jù)shs化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn),由于反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),所以,反應(yīng)一旦開(kāi)始,就不需要外部熱源的維持;本發(fā)明采用ti粉為還原劑,cuo粉為氧化劑,固定ti與cuo摩爾比為1:2的情況下,設(shè)計(jì)反應(yīng)式中ti和tio2比例的不同,從而調(diào)節(jié)shs的反應(yīng)溫度,以便針對(duì)不同成分的高放廢物,選取不同的配比以便靈活進(jìn)行固化處理;

(3)本發(fā)明制備的燒綠石型人造巖石(即gd2ti2-xzrxo7燒綠石),其主要礦相為gd2ti2-xzrxo7和金屬cu相;gd2ti2o7的gd位可以被na、ca、y以及鑭系和錒系元素所取代;而ti位則可以被zr、nb、hf、ta、sn和w取代,另外產(chǎn)物中有金屬cu相,可以與hlw中的金屬元素形成合成相,從而進(jìn)一步提高固化體的包容量;

(4)本發(fā)明采用自蔓延高溫合成結(jié)合快速致密化工藝,僅需數(shù)分鐘時(shí)間,即可合成高熱穩(wěn)定性、高化學(xué)穩(wěn)定性、抗輻照性能優(yōu)異的燒綠石型人造巖石致密固化體;具有合成速度快、生產(chǎn)效率高、反應(yīng)溫度高、能耗低、產(chǎn)物純度高、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),制得的高致密度gd2ti2-xzrxo7燒綠石適用于高放廢物中錒系核素的長(zhǎng)期安全固化處理與處置,對(duì)于燒綠石固化處理和處置hlw的工程化應(yīng)用具有較大的推動(dòng)作用,實(shí)用性強(qiáng)。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明自蔓延結(jié)合快速加壓制備gd2ti2-xzrxo7燒綠石的示意圖,圖中:1—坯料、2—石英砂、3—鎢絲、4—鋼模、5—銅電極、6—壓頭、7—液壓機(jī)。

圖2是實(shí)施例1所得樣品[即:制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)]的x射線衍射圖譜,圖中可見(jiàn):采用反應(yīng)式(?。┲频脴悠穬H包含gd2ti1.7zr0.3o7燒綠石和cu兩種物相;

圖3是實(shí)施例2所得樣品[即:制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)]的x射線衍射圖譜,圖中可見(jiàn):采用反應(yīng)式(ⅱ)制得樣品僅包含gd2ti1.5zr0.5o7燒綠石和cu兩種物相;

圖4是實(shí)施例3所得樣品[即:制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)]的x射線衍射圖譜,圖中可見(jiàn):采用反應(yīng)式(ⅱ)制得樣品僅包含gd2ti1.3zr0.7o7燒綠石和cu兩種物相;

圖5是實(shí)施例4所得樣品[即:制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)]的x射線衍射圖譜,圖中可見(jiàn):采用反應(yīng)式(ⅱ)制得樣品僅包含gd2ti1.1zr0.9o7燒綠石和cu兩種物相。

具體實(shí)施方式

下面給出的實(shí)施例擬對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,但不能理解為是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整,仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,包括以下工藝步驟:

(1)以ti為還原劑,cuo為氧化劑,按以下反應(yīng)方程式(?。┻M(jìn)行配料:

3ti+0.4tio2+0.6zro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti1.7zr0.3o7+6cu(?。?/p>

各反應(yīng)劑原料的摩爾比為ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=15:2:3:10:30,根據(jù)各自的分子量和含量,對(duì)應(yīng)的質(zhì)量百分比含量為:ti:10.1%,tio2:2.25%,zro2:5.2%,gd2o3:50.99%,cuo:31.46%;

(2)將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,經(jīng)100目篩,得到混合料,放在烘箱中,80℃條件下烘干30分鐘。取20g混合料裝入φ25mm不銹鋼模具中,采用20mpa壓力將混合料壓制成直徑25mm、厚度約為20mm的圓柱形坯料1;

(3)將shs成型粗坯(即所述:圓柱形坯料1)放入自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置中,以鎢絲作為shs點(diǎn)火材料,保證鎢絲連接完好并與反應(yīng)坯料完全接觸,然后以70~100目石英砂作為傳壓介質(zhì)將粗坯完全包埋。首先在電壓為20v、電流為50a的直流電作用下將鎢絲引燃,通過(guò)鎢絲燃燒產(chǎn)生的高溫點(diǎn)燃反應(yīng)物料,在燃燒反應(yīng)結(jié)束后25s,對(duì)樣品(即:所述圓柱形坯料1燃燒反應(yīng)結(jié)束后得到的物料)施加50mpa壓力并保壓60s,待樣品完全冷卻后,取出被石英砂包裹的樣品,即獲得致密的燒綠石型人造巖石塊材。

樣品物相僅包括gd2ti1.7zr0.3o7燒綠石和金屬cu兩相,采用x射線衍射儀測(cè)定其物相組成結(jié)果如附圖2所示。

實(shí)施例2:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,包括以下工藝步驟:

(1)以ti為還原劑,cuo為氧化劑,按以下反應(yīng)方程式(ⅱ)進(jìn)行配料:

3ti+zro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti1.5zr0.5o7+6cu(ⅱ)

各反應(yīng)劑原料的摩爾比為ti:zro2:gd2o3:cuo=3:1:2:6,根據(jù)各自的分子量和含量,對(duì)應(yīng)的質(zhì)量百分比含量為:ti:9.77%,zro2:8.39%,gd2o3:49.35%,cuo:30.45%;

(2)將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,經(jīng)100目篩,得到混合料,放在烘箱中,80℃條件下烘干30分鐘。取20g混合料裝入φ25mm不銹鋼模具中,采用20mpa壓力將混合料壓制成直徑25mm,厚度約為20mm的圓柱形坯料1;

(3)將shs成型粗坯(即所述:圓柱形坯料1)放入自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置中,以鎢絲作為shs點(diǎn)火材料,保證鎢絲連接完好并與反應(yīng)坯料完全接觸,然后以70~100目石英砂作為傳壓介質(zhì)將粗坯完全包埋。首先在電壓為20v、電流為50a的直流電作用下將鎢絲引燃,通過(guò)鎢絲燃燒產(chǎn)生的高溫點(diǎn)燃反應(yīng)物料,在燃燒反應(yīng)結(jié)束后25s,對(duì)樣品(即:所述圓柱形坯料1燃燒反應(yīng)結(jié)束后得到的物料)施加50mpa壓力并保壓60s,待樣品完全冷卻后,取出被石英砂包裹的樣品,即獲得致密的燒綠石型人造巖石塊材。

樣品物相僅包括gd2ti1.5zr0.5o7燒綠石和金屬cu兩相,采用x射線衍射儀測(cè)定其物相組成結(jié)果如附圖3所示。

實(shí)施例3:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,包括以下工藝步驟:

(1)以ti為還原劑,cuo為氧化劑,按反應(yīng)方程式(ⅱ)進(jìn)行配料:

13ti+7zro2+10gd2o3+26cuo=10gd2ti1.3zr0.7o7+26cu(ⅱ)

各反應(yīng)物原料的摩爾比為ti:zro2:gd2o3:cuo=13:7:10:26,根據(jù)各自的分子量和含量,對(duì)應(yīng)的質(zhì)量百分含量為:ti:8.67%,zro2:12.02%,gd2o3:50.50%,cuo:28.81%;

(2)將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,經(jīng)100目篩,得到混合料,放在烘箱中,80℃條件下烘干30分鐘。取20g混合料裝入φ25mm不銹鋼模具中,采用20mpa壓力將混合料壓制成直徑25mm,厚度約為20mm的圓柱形坯料1;

(3)將shs成型粗坯(即所述:圓柱形坯料1)放入自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置中,以鎢絲作為shs點(diǎn)火材料,保證鎢絲連接完好并與反應(yīng)坯料完全接觸,然后以70~100目石英砂作為傳壓介質(zhì)將粗坯完全包埋。首先在電壓為20v、電流為50a的直流電作用下將鎢絲引燃,通過(guò)鎢絲燃燒產(chǎn)生的高溫點(diǎn)燃反應(yīng)物料,在燃燒反應(yīng)結(jié)束后25s,對(duì)樣品(即:所述圓柱形坯料1燃燒反應(yīng)結(jié)束后得到的物料)施加50mpa壓力并保壓60s,待樣品完全冷卻后,取出被石英砂包裹的樣品,即獲得致密的燒綠石型人造巖石塊材。

樣品物相僅包括gd2ti1.3zr0.7o7燒綠石和金屬cu兩相,采用x射線衍射儀測(cè)定其物相組成結(jié)果如附圖4所示。

實(shí)施例4:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,包括以下工藝步驟:

(1)以ti為還原劑,cuo為氧化劑,按反應(yīng)方程式(ⅱ)進(jìn)行配料:

11ti+9zro2+10gd2o3+22cuo=10gd2ti1.1zr0.9o7+22cu(ⅱ)

各反應(yīng)劑原料的摩爾比為ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=11:9:10:22,根據(jù)各自的分子量和含量,對(duì)應(yīng)的質(zhì)量百分比含量為:ti:7.51%,zro2:15.82%,gd2o3:51.71%,cuo:24.96%;

(2)將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,經(jīng)100目篩,得到混合料,放在烘箱中,80℃條件下烘干30分鐘。取20g混合料裝入φ25mm不銹鋼模具中,采用20mpa壓力將混合料壓制成直徑25mm,厚度約為20mm的圓柱形坯料1;

(3)將shs成型粗坯(即所述:圓柱形坯料1)放入自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置中,以鎢絲作為shs點(diǎn)火材料,保證鎢絲連接完好并與反應(yīng)坯料完全接觸,然后以70~100目石英砂作為傳壓介質(zhì)將粗坯完全包埋。首先在電壓為20v、電流為50a的直流電作用下將鎢絲引燃,通過(guò)鎢絲燃燒產(chǎn)生的高溫點(diǎn)燃反應(yīng)物料,在燃燒反應(yīng)結(jié)束后25s,對(duì)樣品(即:所述圓柱形坯料1燃燒反應(yīng)結(jié)束后得到的物料)施加50mpa壓力并保壓60s,待樣品完全冷卻后,取出被石英砂包裹的樣品,即獲得致密的燒綠石型人造巖石塊材。

樣品物相僅包括gd2ti1.1zr0.9o7燒綠石和金屬cu兩相,采用x射線衍射儀測(cè)定其物相組成結(jié)果如附圖5所示。

實(shí)施例5:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅰ)為:

3ti+(1-2x)tio2+2xzro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti2-xzrxo7+6cu(?。?/p>

式(?。┲校簒=0.1;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=3:(1-2x):2x:2:6的摩爾比取ti、tio2、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨10分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取10g烘干的混合料裝入φ20mm不銹鋼模具中,采用10mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑20mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為30v、電流為200a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的5s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加50mpa壓力并保持施壓20s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例6:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅰ)為:

3ti+(1-2x)tio2+2xzro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti2-xzrxo7+6cu(?。?/p>

式(?。┲校簒=0.2;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=3:(1-2x):2x:2:6的摩爾比取ti、tio2、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨20分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取30g烘干的混合料裝入φ35mm不銹鋼模具中,采用30mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑35mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為18v、電流為115a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的18s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加125mpa壓力并保持施壓60s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例7:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(?。椋?/p>

3ti+(1-2x)tio2+2xzro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti2-xzrxo7+6cu(?。?/p>

式(ⅰ)中:x=0.4;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=3:(1-2x):2x:2:6的摩爾比取ti、tio2、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取50g烘干的混合料裝入φ50mm不銹鋼模具中,采用50mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑50mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為5v、電流為30a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的30s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加200mpa壓力并保持施壓100s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例8:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅰ)為:

3ti+(1-2x)tio2+2xzro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti2-xzrxo7+6cu(?。?/p>

式(?。┲校簒=0.4;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=3:(1-2x):2x:2:6的摩爾比取ti、tio2、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取50g烘干的混合料裝入φ50mm不銹鋼模具中,采用50mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑50mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為30v、電流為200a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的30s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加200mpa壓力并保持施壓100s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例9:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(?。椋?/p>

3ti+(1-2x)tio2+2xzro2+2gd2o3+6cuo=2gd2ti2-xzrxo7+6cu(?。?/p>

式(ⅰ)中:x=0.3;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:tio2:zro2:gd2o3:cuo=3:(1-2x):2x:2:6的摩爾比取ti、tio2、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨15分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取25g烘干的混合料裝入φ30mm不銹鋼模具中,采用25mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑30mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為10v、電流為80a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的5~30s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加90mpa壓力并保持施壓40s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例10:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.9;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨30分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取50g烘干的混合料裝入φ50mm不銹鋼模具中,采用50mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑50mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為30v、電流為200a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的30s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加200mpa壓力并保持施壓100s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例11:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.7;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨10分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取10g烘干的混合料裝入φ20mm不銹鋼模具中,采用10mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑20mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為5v、電流為30a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的5s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加50mpa壓力并保持施壓20s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例12:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.6;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨10分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取10g烘干的混合料裝入φ20mm不銹鋼模具中,采用10mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑20mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為10v、電流為70a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的5s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加50mpa壓力并保持施壓20s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例13:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.5;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨20分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取30g烘干的混合料裝入φ35mm不銹鋼模具中,采用30mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑35mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為17v、電流為115a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的17s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加125mpa壓力并保持施壓60s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例14:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.7;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨15分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取20g烘干的混合料裝入φ30mm不銹鋼模具中,采用20mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑30mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂(2)鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為13v、電流為100a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的10s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加100mpa壓力并保持施壓40s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例15:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.6;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨22分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取25g烘干的混合料裝入φ30mm不銹鋼模具中,采用350mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑30mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為15v、電流為150a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的20s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加150mpa壓力并保持施壓70s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

實(shí)施例16:

一種gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法,采用ti粉作為還原劑,cuo粉末作為氧化劑,化學(xué)反應(yīng)方程式(ⅱ)為:

(2-x)ti+xzro2+gd2o3+(4-2x)cuo=gd2ti2-xzrxo7+(4-2x)cu(ⅱ)

式(ⅱ)中:x=0.8;

該gd2ti2-xzrxo7燒綠石的自蔓延制備方法包括下列步驟:

a、配料:按ti:zro2:gd2o3:cuo=(2-x):x:1:(4-2x)的摩爾比取ti、zro2、gd2o3、cuo粉體作為原料;

b、磨料:將上述組分原料經(jīng)干法球磨26分鐘,混合均勻,過(guò)100目篩,得到混合料,放入烘箱中,在80℃溫度下烘干30分鐘,得烘干的混合料;

c、粗坯壓制成型:取40g烘干的混合料裝入φ40mm不銹鋼模具中,采用40mpa壓力將烘干的混合料壓制成直徑40mm的(圓柱形的)坯料1;

d、gd2ti2-xzrxo7燒綠石型人造巖石的自蔓延高溫合成與致密化:

采用自蔓延準(zhǔn)等靜壓裝置,該裝置的組成包括:由底部、下端與底部連接或連為一體的環(huán)形側(cè)壁構(gòu)成的鋼模4,銅電極5,與銅電極5一端連接的鎢絲3,設(shè)置于鋼模4的環(huán)形側(cè)壁內(nèi)上端的壓頭6,以及設(shè)置于壓頭6上方的加壓用液壓機(jī)7;

用石英砂2鋪滿鋼模4內(nèi)底部,將坯料1置于石英砂2上,坯料1的一側(cè)面與連接在銅電極5一端的鎢絲3(緊密)接觸,再用石英砂2將鋼模4內(nèi)填滿,用壓頭6封閉鋼模4;

對(duì)鎢絲3通直流電,通電電壓為25v、電流為180a,當(dāng)達(dá)到設(shè)定電流50~60a即可引燃鎢絲3,通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃坯料1;

在燃燒結(jié)束后的25s時(shí)間內(nèi),采用液壓機(jī)7對(duì)壓頭6施加180mpa壓力并保持施壓80s,將反應(yīng)后坯料1[即:通過(guò)燃燒的鎢絲3加熱點(diǎn)燃的坯料1在燃燒結(jié)束并經(jīng)被施壓后得到的物料]冷卻至常溫;將冷卻后的反應(yīng)后坯料1取出,即為制得的(高致密度)gd2ti2-xzrxo7燒綠石(塊體)。

上述實(shí)施例5~16中:步驟d中所述石英砂2的粒度不大于70目。

上述實(shí)施例5~16中:步驟a中所述原料的粒度小于200目。

上述實(shí)施例5~16中:步驟a中所述原料的純度高于99%。

上述實(shí)施例中:所采用的各原料均為市售產(chǎn)品。

上述實(shí)施例中:所采用的百分比例中,未特別注明的,均為質(zhì)量(重量)百分比例或本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的百分比例;所述質(zhì)量(重量)份可以均是克或千克。

上述實(shí)施例中:各步驟中的工藝參數(shù)(溫度、時(shí)間、壓力等)和各組分用量數(shù)值等為范圍的,任一點(diǎn)均可適用。

本發(fā)明內(nèi)容及上述實(shí)施例中未具體敘述的技術(shù)內(nèi)容同現(xiàn)有技術(shù)。

本發(fā)明不限于上述實(shí)施例,本發(fā)明內(nèi)容所述均可實(shí)施并具有所述良好效果。

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