本發(fā)明涉及接觸法制硫酸工藝,具體地說是一種能夠?qū)⒏邼舛萻o2氣體轉(zhuǎn)化為高濃度so3氣體且生產(chǎn)強度高、清潔節(jié)能的可調(diào)式應(yīng)用惰性觸媒處理高濃度so2煙氣生產(chǎn)so3氣體的工藝。
背景技術(shù):
煙氣制硫酸行業(yè),所用煙氣主要來自硫鐵礦、硫磺、有色金屬冶煉及冶金、燃煤、石化等行業(yè)環(huán)保裝置回收的so2氣體,尤其是富氧空氣燃燒富氧空氣冶煉的迅速發(fā)展及回收法環(huán)保技術(shù)的發(fā)展,煙氣so2濃度可能達到13%至93%,傳統(tǒng)的煙氣制酸二轉(zhuǎn)二吸,無論是3+1或3+2工藝,還是1+3+1或4+1也只能處理so2濃度達到13%至18%煙氣,都難以處理so2濃度達到13%至32%煙氣;硫酸行業(yè)許多單位及專家積極創(chuàng)新工藝方法解決這一問題,如:cn10532220a組合式非定態(tài)二氧化硫轉(zhuǎn)化器、cn102079511a適用于含硫高濃度二氧化硫煙氣的制酸系統(tǒng)、cn102910592a一種準(zhǔn)等溫文丘里熱能置換轉(zhuǎn)化器、cn104084094a一種轉(zhuǎn)化so2濃度的裝置及so2轉(zhuǎn)化系統(tǒng)及轉(zhuǎn)化方法、cn103011092aso2的非衡態(tài)高濃度兩次轉(zhuǎn)化制硫酸的技術(shù)等;上述技術(shù)都需要采用大量空氣稀釋才能應(yīng)用傳統(tǒng)轉(zhuǎn)化工藝,因而投資過高且能源不能有效利用,故經(jīng)濟高效節(jié)能地處理高濃度so2氣體工藝氣生產(chǎn)高濃度so3氣體的轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)仍是熱門科題。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種能夠?qū)⒏邼舛萻o2氣體轉(zhuǎn)化為高濃度so3氣體且生產(chǎn)強度高、清潔節(jié)能的可調(diào)式應(yīng)用惰性觸媒處理高濃度so2煙氣生產(chǎn)so3氣體的工藝,該工藝能夠處理含s02濃度(容積比)在13%~32%范圍內(nèi)波動的煙氣、且能夠處理氣量波動在40%~100%范圍內(nèi)的煙氣;以解決煙氣中so2濃度高、氣量波動大而需要采用大量空氣稀釋才能應(yīng)用傳統(tǒng)轉(zhuǎn)化工藝技術(shù)所涉及投資過高、能源不能有效利用等問題。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案解決的:
一種可調(diào)式應(yīng)用惰性觸媒處理高濃度so2煙氣生產(chǎn)so3氣體的工藝,其特征在于:該工藝的步驟如下:
a、對含so2濃度為13%~32%的煙氣進行初步加熱;
b、將初步加熱后的煙氣送入惰性觸媒轉(zhuǎn)化層進行準(zhǔn)絕熱放熱反應(yīng)使得部分so2氣體生成so3氣體,煙氣達到設(shè)定溫度后從惰性觸媒轉(zhuǎn)化層排出;
c、測量排出的高溫?zé)煔庵衧o2濃度并將排出的高溫?zé)煔饨?jīng)余熱利用器進行換熱降溫;
d、當(dāng)步驟(c)中測得的經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層處理后的高溫?zé)煔庵械膕o2濃度高于11%時,則重復(fù)進行步驟(b)和步驟(c);至步驟(c)測得的經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層處理后的高溫?zé)煔庵械膕o2濃度為7%~11%時,則將換熱后的低溫?zé)煔廨斎雮鹘y(tǒng)活性觸媒層以生產(chǎn)高濃度so3氣體。
所述步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層最多有三層,使得步驟(d)最多重復(fù)步驟(b)和步驟(c)兩次即可將經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層處理后的高溫?zé)煔庵衧o2濃度降至7%~11%。
所述步驟(b)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層和步驟(c)中的余熱利用器一一對應(yīng)設(shè)置;且所述余熱利用器前側(cè)的管道上皆設(shè)有相應(yīng)的旁路控溫閥連通前一工藝的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層的出口管道和下一工藝的進氣管道,以調(diào)節(jié)進入下一工藝的反應(yīng)氣體的溫度。
所述的旁路控溫閥對經(jīng)過前一工藝的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層處理后的高溫?zé)煔獾姆至髁繛?%~50%。
所述步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層采用的低活性觸媒為能夠促進so2氣體轉(zhuǎn)化成so3氣體的含v2ox為2.0%~9.5%的釩系催化劑、或者含fe2ox為35%~85%的鐵系催化劑、或者上述釩系催化劑和鐵系催化劑的分層混裝物。
所述的釩系催化劑選用釩系硅藻土催化劑。
所述步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層采用的低活性耐高溫觸媒的活性為傳統(tǒng)轉(zhuǎn)化工藝活性觸媒層采用的觸媒活性的30%~95%。
所述步驟(a)中的初步加熱的溫度為360℃~410℃且所述步驟(b)中的設(shè)定溫度為530℃~720℃。
所述步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層采用的低活性觸媒為釩系催化劑時則設(shè)定溫度為530℃~670℃;所述步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層采用的低活性觸媒為鐵系催化劑時則設(shè)定溫度為620℃~720℃。
所述步驟(d)中的so2煙氣經(jīng)換熱降溫后補入干燥空氣和干燥富氧氣體中的一種、或者干燥空氣和干燥富氧氣體中的一種與未經(jīng)轉(zhuǎn)化處理的so2煙氣混合后補入,以使得進入后續(xù)處理的煙氣中o2/so2的摩爾比為0.5~1.3。
所述步驟(c)換熱后的煙氣溫度不能低于步驟(a)中煙氣進行初步加熱后的溫度。
所述步驟(d)中經(jīng)傳統(tǒng)活性觸媒層生產(chǎn)出來的高濃度so3氣體經(jīng)換熱器對步驟(a)中的煙氣換熱加溫后送出進行吸收制酸以生產(chǎn)發(fā)煙硫酸、硫酸或液體so3產(chǎn)品。
所述步驟(d)中經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層處理后進入傳統(tǒng)活性觸媒層的低溫?zé)煔鉁囟葹?90℃~480℃。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)有如下優(yōu)點:
本發(fā)明通過惰性觸媒轉(zhuǎn)化層將高濃度so2煙氣進行轉(zhuǎn)化處理,并設(shè)置余熱利用器進行換熱降溫后再進入下一惰性觸媒轉(zhuǎn)化層,最終使得煙氣中so2濃度降至7%~11%后再進入傳統(tǒng)活性觸媒層進行最后的處理,生產(chǎn)高濃度so3氣體,形成惰性觸媒轉(zhuǎn)化層和傳統(tǒng)活性觸媒層的組合轉(zhuǎn)化工藝,能夠處理含s02濃度在13%~32%范圍內(nèi)波動的煙氣、同時氣量波動在40%~100%范圍內(nèi)的煙氣;該工藝與傳統(tǒng)的接觸法制硫酸同規(guī)模裝置相比,轉(zhuǎn)化系統(tǒng)投資節(jié)省20%~50%、占地節(jié)省30%~50%、余熱利用率提高2~5倍,具有生產(chǎn)強度高、清潔節(jié)能的特點,既適合新裝置建設(shè),也適用老裝置升級改造。
附圖說明
附圖1為本發(fā)明的工藝采用三層惰性觸媒轉(zhuǎn)化層時的流程圖。
其中:1—so2風(fēng)機;2—換熱器;3—惰性觸媒轉(zhuǎn)化層;31—第一惰性觸媒轉(zhuǎn)化層;32—第二惰性觸媒轉(zhuǎn)化層;33—第三惰性觸媒轉(zhuǎn)化層;4—余熱利用器;41—第一余熱利用器;42—第二余熱利用器;43—第三余熱利用器;5—傳統(tǒng)活性觸媒層;6—補氧氣體風(fēng)機;7—補氧氣體調(diào)節(jié)閥;8—旁路控溫閥;9—混合閥;10—煙氣補充閥。
具體實施方式
下面結(jié)合附圖與實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
如圖1所示:一種可調(diào)式應(yīng)用惰性觸媒處理高濃度so2煙氣生產(chǎn)so3氣體的工藝,該工藝的步驟如下:a、對含so2濃度為13%~32%的煙氣進行初步加熱;b、將初步加熱后的煙氣送入惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3進行準(zhǔn)絕熱放熱反應(yīng)使得部分so2氣體生成so3氣體,煙氣達到設(shè)定溫度后從惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3排出;c、測量排出的高溫?zé)煔庵衧o2濃度并將排出的高溫?zé)煔饨?jīng)余熱利用器4進行換熱;d、當(dāng)步驟(c)中測得的經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3處理后的高溫?zé)煔庵械膕o2濃度高于11%時,則重復(fù)進行步驟(b)和步驟(c);至步驟(c)測得的經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3處理后的高溫?zé)煔庵械膕o2濃度為7%~11%時,則將換熱后的低溫?zé)煔猓囟确秶鸀?90℃~480℃)輸入傳統(tǒng)活性觸媒層5以生產(chǎn)高濃度so3氣體;且經(jīng)傳統(tǒng)活性觸媒層5生產(chǎn)出來的高濃度so3氣體經(jīng)換熱器對步驟(a)中的煙氣換熱后送出進行吸收制酸以生產(chǎn)發(fā)煙硫酸、硫酸或液體so3產(chǎn)品。在該工藝中,步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層采用的低活性觸媒為能夠促進so2氣體轉(zhuǎn)化成so3氣體的含v2ox為2%~9.5%的釩系催化劑、或者含fe2ox為35%~85%的鐵系催化劑、或者上述釩系催化劑和鐵系催化劑的分層混裝物,且惰性觸媒轉(zhuǎn)化層采用的低活性耐高溫觸媒的活性為傳統(tǒng)轉(zhuǎn)化工藝活性觸媒層采用的觸媒活性的30%~95%,上述低活性觸媒優(yōu)先選用添加銫鉀輔助劑的釩系硅藻土催化劑以降低起始反應(yīng)溫度、提高耐熱性;另外步驟(a)中的初步加熱的溫度為360℃~410℃且步驟(b)中的設(shè)定溫度為530℃~720℃,當(dāng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3采用的低活性觸媒為釩系催化劑時則設(shè)定溫度為530℃~670℃,當(dāng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3采用的低活性觸媒為鐵系催化劑時則設(shè)定溫度為620℃~720℃。同時需要說明的是,每次經(jīng)步驟(c)換熱后進入下一處理工藝的煙氣溫度不能低于步驟(a)中煙氣進行初步加熱后的溫度。
在上述工藝中,步驟(b)和步驟(d)中的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3最多有三層且惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3和帶有旁路控溫閥8的余熱利用器4一一對應(yīng)設(shè)置,使得步驟(d)最多重復(fù)步驟(b)和步驟(c)兩次即可將經(jīng)惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3處理后的高溫?zé)煔庵衧o2濃度降至7%~11%;每個余熱利用器前側(cè)的管道上設(shè)置的旁路控溫閥8用于連通前一工藝的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3的出口管道和下一工藝的進氣管道,以調(diào)節(jié)進入下一工藝的反應(yīng)氣體的溫度,且旁路控溫閥8對經(jīng)過前一工藝的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3處理后的高溫?zé)煔獾姆至髁繛?%~50%。同時為了使得即將進行后續(xù)處理的煙氣中o2/so2的摩爾比為0.5~1.3,步驟(d)中的so2煙氣經(jīng)換熱降溫至390℃~480℃后通過補氧氣體風(fēng)機6補入干燥空氣和干燥富氧氣體中的一種、或者干燥空氣和干燥富氧氣體中的一種經(jīng)補氧氣體風(fēng)機6提供后與未經(jīng)轉(zhuǎn)化處理的so2煙氣通過混合閥9的導(dǎo)通混合后補入等待繼續(xù)處理的煙氣中;需要說明的是,補氧氣體調(diào)節(jié)閥7設(shè)置在連通余熱利用器4的管道上或者直接設(shè)置在連通惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3出氣處的管道上,則上述補入的氣體能夠通過相應(yīng)的補氧氣體調(diào)節(jié)閥7進行控制以確定是否補入以及補入量。另外so2風(fēng)機的出氣口還可設(shè)置帶有煙氣補充閥10的管道,該管道與換熱器2的出口管相連接。
本發(fā)明的工藝將含高濃度so2煙氣經(jīng)裝填惰性觸媒的惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3反應(yīng)后,輸出的氣體經(jīng)過換熱降溫后,根據(jù)需要補入部分干燥空氣或干燥富氧氣體、或者干燥空氣和干燥富氧氣體中的一種與未經(jīng)轉(zhuǎn)化的so2工藝氣的混合氣體,以使得即將進行后續(xù)處理的煙氣中o2/so2的摩爾比為0.5~1.3,使含so2煙氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)放熱溫度在觸媒安全操作范圍530~720℃以內(nèi),釩系催化劑耐熱溫度530~670℃,鐵系催化劑耐熱溫度為620~720℃,可以利用兩種催化劑的耐溫特性或進行分層搭配裝填。當(dāng)經(jīng)過一層、二層或三層惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3轉(zhuǎn)化反應(yīng)后,煙氣中so2濃度在7%~11%時,經(jīng)充分換熱降溫后,煙氣進入傳統(tǒng)活性觸媒層5內(nèi)進行處理以生產(chǎn)高濃度so3氣體,形成惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3的層數(shù)加傳統(tǒng)活性觸媒層5的層數(shù):3+1、2+2、1+3或者其它組合的一種轉(zhuǎn)化工藝,生產(chǎn)出高濃度so3氣體。該高濃度so3氣體能夠用來制取發(fā)煙硫酸、硫酸、液態(tài)三氧化硫等產(chǎn)品。
下面通過具體實施例對本發(fā)明的工藝作進一步的說明。
實施例一
某電廠環(huán)保脫硫回收so2氣體用于制取硫酸,干燥后其煙氣的氣體成份為:so2—30.69%、o2—18.47%、n2—49.36%、co2—1.48%,總氣量約90000nm3/hr。煙氣經(jīng)so2風(fēng)機1升壓后,經(jīng)換熱器2加溫至390℃后進入第一惰性觸媒轉(zhuǎn)化層31,轉(zhuǎn)化率約35%,出氣溫度660℃且含so2濃度為21.43%;經(jīng)第一余熱利用器41換熱(產(chǎn)中壓2.5mpa飽和蒸汽17.7t/hr)降溫到390℃后進入第二惰性觸媒轉(zhuǎn)化層32,反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約60%,出氣溫度580℃且含so2濃度為13.75%;經(jīng)第二余熱利用器42換熱(產(chǎn)中壓2.5mpa飽和蒸汽12.6t/hr)降溫到390℃后進入第三惰性觸媒轉(zhuǎn)化層33,反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約80%,出氣溫度535℃且含so2濃度為7.12%;經(jīng)第三余熱利用器43換熱(產(chǎn)中壓2.5mpa飽和蒸汽9.3t/hr)降溫到390℃后進入到傳統(tǒng)活性觸媒層5中進行反應(yīng),反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約90%,出氣溫度498℃且含so2濃度為3.6%,排出氣經(jīng)換熱器2對so2風(fēng)機1出氣換熱加溫后送出進行吸收制酸,以生產(chǎn)發(fā)煙酸、純硫酸或液體so3產(chǎn)品。
實施例二
某硫磺制酸廠采用富氧燃燒產(chǎn)生so2氣體用于制取硫酸,燃燒后其氣體成份為:so2—20.78%、o2—17.39%、n2—61.83%,總氣量約115930nm3/hr。煙氣經(jīng)so2風(fēng)機1升壓后,經(jīng)換熱器2加溫至390℃后進入第一惰性觸媒轉(zhuǎn)化層31,轉(zhuǎn)化率約35%,出氣溫度587℃且含so2濃度為14.28%;經(jīng)第一余熱利用器41換熱(產(chǎn)中壓2.5mpa飽和蒸汽15.56t/hr)降溫到420℃后進入第二惰性觸媒轉(zhuǎn)化層32,反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約65%,出氣溫度585℃且含so2濃度為7.95%;經(jīng)第二余熱利用器42換熱(產(chǎn)中壓2.5mpa飽和蒸汽13.32t/hr)降溫到390℃后進入傳統(tǒng)活性觸媒層5的第一層反應(yīng),反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約90%,出氣溫度530℃且含so2濃度為2.34%,排出氣經(jīng)相應(yīng)的換熱器降溫至420℃后進入傳統(tǒng)活性觸媒層5的第二層反應(yīng),反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約97%,出氣溫度455℃且含so2濃度為0.71%,排出氣經(jīng)換熱器2對so2風(fēng)機1出氣換熱加溫后送出進行吸收制酸,以生產(chǎn)發(fā)煙酸、純硫酸或液體so3產(chǎn)品。
實施例三
某礦銅冶煉廠采用富氧熔煉及吹煉產(chǎn)生so2氣體用于制取硫酸,燃燒后其氣體成份為:so2—15.26%、o2—13.04%、n2—69.64%、co2—2.06%,總氣量約154800nm3/hr。煙氣經(jīng)so2風(fēng)機1升壓后,經(jīng)換熱器2加溫至390℃后進入第一惰性觸媒轉(zhuǎn)化層31,轉(zhuǎn)化率約47%,出氣溫度590℃且含so2濃度為8.55%;經(jīng)第一余熱利用器41換熱(產(chǎn)中壓2.5mpa飽和蒸汽17.46t/hr)降溫到390℃后進入到傳統(tǒng)活性觸媒層5的第一層反應(yīng),反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約85%,出氣溫度550℃且含so2濃度為2.5%,排出氣經(jīng)相應(yīng)的換熱器降溫至420℃后進入傳統(tǒng)活性觸媒層5的第二層反應(yīng),反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率約97%,出氣溫度470℃且含so2濃度為0.51%,排出氣經(jīng)換熱器2對so2風(fēng)機1出氣換熱加溫后送出進行吸收制酸,以生產(chǎn)發(fā)煙酸、純硫酸或液體so3產(chǎn)品。
本發(fā)明通過惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3將高濃度so2煙氣進行轉(zhuǎn)化處理,并設(shè)置余熱利用器進行換熱降溫后再進入下一轉(zhuǎn)化反應(yīng)層,最終使得煙氣中so2濃度降至7%~11%后再進入傳統(tǒng)活性觸媒層5進行最后的處理,生產(chǎn)高濃度so3氣體,形成惰性觸媒轉(zhuǎn)化層3和傳統(tǒng)活性觸媒層5的組合轉(zhuǎn)化工藝,能夠處理含s02濃度在13%~32%范圍內(nèi)波動的煙氣、同時氣量波動在40%~100%范圍內(nèi)的煙氣;該工藝與傳統(tǒng)的接觸法制硫酸同規(guī)模裝置相比,轉(zhuǎn)化系統(tǒng)投資節(jié)省20%~50%、占地節(jié)省30%~50%、余熱利用率提高2~5倍,具有生產(chǎn)強度高、清潔節(jié)能的特點,既適合新裝置建設(shè),也適用老裝置升級改造。
以上實施例僅為說明本發(fā)明的技術(shù)思想,不能以此限定本發(fā)明的保護范圍,凡是按照本發(fā)明提出的技術(shù)思想,在技術(shù)方案基礎(chǔ)上所做的任何改動,均落入本發(fā)明保護范圍之內(nèi);本發(fā)明未涉及的技術(shù)均可通過現(xiàn)有技術(shù)加以實現(xiàn)。