本發(fā)明涉及非化學(xué)計量氧化物材料技術(shù)領(lǐng)域。更具體地,涉及一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
在當今社會飛速發(fā)展下,由于人口數(shù)量的急劇增加導(dǎo)致的污染問題和能源匱乏問題日趨嚴重,治理環(huán)境污染和開發(fā)新能源已經(jīng)成為我們可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略下所面臨的重大研究課題。利用太陽能解決環(huán)境和能源兩大難題是較佳的選擇,自1972年fujishima和honda教授報道在n型tio2電極上發(fā)現(xiàn)水的光電催化分解產(chǎn)生氫氣和氧氣以來,研究材料對可見光的吸收和利用已經(jīng)成為熱點課題。通過光解水制氫,可以有效的將低密度的太陽能轉(zhuǎn)換為高密度的化學(xué)能,氫能具有燃燒值高、燃燒產(chǎn)物無污染等特點而被公認為是最理想的替代能源;而另一方面,在生活和工業(yè)生產(chǎn)中會產(chǎn)生大量的有機污染物,主要包括染料、苯、氯苯化合物、脂族醇、芳香族化合物、聚合物以及羰酸等,都可以通過光催化技術(shù)將其分解為co2和h2o。
半導(dǎo)體光催化有著獨特的優(yōu)勢:首先,反應(yīng)過程中利用綠色環(huán)保的太陽能作為反應(yīng)的前提條件,這樣一方面在自然環(huán)境下進行反應(yīng)能夠有效地降低能耗,節(jié)約資源,并且不會在反應(yīng)過程中引入新的雜質(zhì)。另一方面對于反應(yīng)本身來說,操作簡單,適用范圍廣,對環(huán)境不存在二次污染;其次光催化劑本身無毒害、對環(huán)境無污染、穩(wěn)定性好并且可以循環(huán)利用,極大的提高了資源再利用效率。
然而,傳統(tǒng)的半導(dǎo)體光催化材料tio2的帶隙較寬,光吸收范圍被限制在太陽光的紫外部分,但紫外光只占地表太陽光能量的5%左右,導(dǎo)致太陽能的利用效率較低,這也就阻礙了人類對太陽能的實際利用。因此,怎樣提高太陽能的利用率,拓展光催化材料的光吸收范圍到可見光區(qū)是當前研究的關(guān)鍵科學(xué)問題。
因此,本發(fā)明提供了一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料及其制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的一個目的在于提供一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料。
本發(fā)明的另一個目的在于提供一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備方法。
本發(fā)明的第三個目的在于提供一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料的應(yīng)用。
為達到上述第一個目的,本發(fā)明采用下述技術(shù)方案:
一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料,所述鉬氧化物材料能吸收波長范圍為300~750nm的可見光,所述鉬氧化物材料為包含相含量為70~92wt.%的mo4o11相和其它相的材料,所述其它相為moo3相、mo9o26相或moo2相。本發(fā)明制備得到的鉬氧化物材料中mo4o11相含量較高,對可見光波段有較強光吸收,是非常好的活性光電材料,可應(yīng)用在光催化降解污染物、鈣鈦礦太陽能電池以及腫瘤治療等多個領(lǐng)域。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述鉬氧化物材料為包含相含量為70~89wt.%的mo4o11相和相含量為11~30wt.%的moo3相的材料;優(yōu)選地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為75~85wt.%的mo4o11相和相含量為15~25wt.%的moo3相的材料;更優(yōu)選地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為80~85wt.%的mo4o11相和相含量為15~20wt.%的moo3相的材料。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述鉬氧化物材料為包含相含量為79~90wt.%的mo4o11相和相含量為10~21wt.%的mo9o26相的材料;優(yōu)選地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為79~84wt.%的mo4o11相和相含量為16~21wt.%的mo9o26相的材料;更優(yōu)選地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為85~90wt.%的mo4o11相和相含量為10~15wt.%的mo9o26相的材料。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述鉬氧化物材料為包含相含量為70~92wt.%的mo4o11相和相含量為8~30wt.%的moo2相的材料;優(yōu)選地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為70~90wt.%的mo4o11相和相含量為10~30wt.%的moo2相的材料;更優(yōu)選地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為75~90wt.%的mo4o11相和相含量為10~25wt.%的moo2相的材料;進一步地,所述鉬氧化物材料為包含相含量為75~85wt.%的mo4o11相和相含量為15~25wt.%的moo2相的材料。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述鉬氧化物材料包含相含量為92wt.%的mo4o11相和相含量為8wt.%的moo2相。
本發(fā)明中首次成功合成了非化學(xué)計量的鉬氧化物材料,在該材料中mo4o11相的含量高達92wt.%,mo4o11作為非計量比氧化物,表面具有豐富氧空位,吸附能力強且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。
為達到上述第二個目的,本發(fā)明采用下述技術(shù)方案:
一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備方法,所述鉬氧化物材料由鉬酸銨粉末在氫氬混合氣氛中熱解還原制得。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述鉬酸銨粉末放入氧化鋁瓷舟中進行熱解還原反應(yīng)。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),采用氧化鋁瓷舟盛放鉬酸銨粉末能夠更好的促進還原。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述氫氬混合氣氛為由5vol.%h2氣和95vol.%ar氣組成的混合氣氛。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),采用氫氬混合氣氛熱解還原能夠更容易得到mo4o11相。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,所述熱解還原反應(yīng)溫度為580~650℃,在所述熱解還原反應(yīng)溫度下保溫2~4h;進一步地,所述熱解還原反應(yīng)溫度為650℃時,在所述熱解還原反應(yīng)溫度下保溫2~3h;更優(yōu)選地,所述熱解還原反應(yīng)溫度為600℃,在所述熱解還原反應(yīng)溫度下保溫2h,本發(fā)明發(fā)現(xiàn)在更優(yōu)選的反應(yīng)溫度和保溫時間下,得到的鉬氧化物材料對可見光吸收能力強。
本發(fā)明采用鉬酸銨粉末直接熱解還原制備得到鉬氧化物材料,方法簡單且得到的鉬氧化物材料中mo4o11相的含量較高。且本發(fā)明通過大量實驗發(fā)現(xiàn),熱解還原過程中的熱解還原溫度、保溫時間都會對鉬氧化物材料中mo4o11相的含量造成影響,因此通過進一步對上述參數(shù)進行限定制備得到理想mo4o11相含量的鉬氧化物材料。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備方法,包括如下步驟:
1)將鉬酸銨粉末溶于去離子水中,攪拌均勻得鉬酸銨溶液;
2)用酸調(diào)節(jié)鉬酸銨溶液的ph值為0.5~3.5;
3)將步驟2)所得溶液進行水熱反應(yīng),待反應(yīng)結(jié)束后取出產(chǎn)物;
4)將步驟3)得到的產(chǎn)物用水和乙醇洗滌后干燥得到moo3前驅(qū)體;
5)將步驟4)得到的moo3前驅(qū)體在氫氬混合氣氛中還原得到鉬氧化物材料。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,步驟1)中所述鉬酸銨與去離子水的質(zhì)量比為0.5~2.5:40~50。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,步驟2)中所述酸為稀硝酸、稀鹽酸或稀硫酸。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),采用酸調(diào)節(jié)ph值能夠更好的生成moo3。
優(yōu)選地,步驟3)中水熱反應(yīng)的溫度為170~190℃,水熱反應(yīng)的時間為16~32h;更優(yōu)選地,步驟3)中水熱反應(yīng)的溫度為180~185℃,水熱反應(yīng)的時間為20~24h;進一步地,步驟3)中水熱反應(yīng)的溫度為180℃,水熱反應(yīng)的時間為24h。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),水熱法反應(yīng)條件溫和,不僅降低成本,而且能夠生成高純度的moo3,從而得到純度較高的mo4o11。
優(yōu)選地,步驟4)中所述水洗滌的次數(shù)為三次,乙醇洗滌的次數(shù)為一次。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),采用本發(fā)明的步驟能得到純凈的moo3,洗滌順序和洗滌次數(shù)均對moo3的純度造成影響。
優(yōu)選地,步驟4)中所述干燥溫度為60~90℃,干燥時間為2~4h;更優(yōu)選地,步驟4)中所述干燥溫度為60~65℃,干燥時間為2~4h;進一步地,步驟4)中所述干燥溫度為60℃,干燥時間為2h。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),干燥的溫度和時間影響產(chǎn)品的微觀形貌。
優(yōu)選地,步驟5)中所述氫氬混合氣氛為由5vol.%h2氣和95vol.%ar氣組成的混合氣氛。本發(fā)明發(fā)現(xiàn),采用氫氬混合氣氛還原能夠得到純度較高的mo4o11,且本發(fā)明技術(shù)人員在研究過程中發(fā)現(xiàn),氫氣和氬氣的比例影響最終產(chǎn)品mo4o11的含量,5vol.%h2氣和95vol.%ar氣進行還原得到的產(chǎn)物最優(yōu)。
優(yōu)選地,步驟5)中所述還原反應(yīng)溫度為580~650℃,在所述還原反應(yīng)溫度下保溫2~4h;進一步地,步驟5)中所述還原反應(yīng)溫度為650℃時,在所述還原反應(yīng)溫度下保溫2~3h;更優(yōu)選地,所述還原反應(yīng)溫度為600℃,在所述還原反應(yīng)溫度下保溫2h,本發(fā)明發(fā)現(xiàn)在優(yōu)選反應(yīng)溫度和保溫時間下,得到的鉬氧化物中mo4o11相的含量為92%,且對可見光吸收能力強。
本發(fā)明采用水熱反應(yīng)制備moo3前驅(qū)體,純度高,因此還原后制備出的mo4o11含量較高,而且通過控制還原過程中的還原溫度、在還原反應(yīng)溫度下保溫時間及氣體流量,進一步調(diào)控制備得到的鉬氧化物材料中mo4o11的含量。
為達到上述第三個目的,本發(fā)明采用下述技術(shù)方案:
一種具有優(yōu)異可見光吸收性能的非化學(xué)計量鉬氧化物材料作為光電材料可應(yīng)用于光催化降解污染物、鈣鈦礦太陽能電池以及腫瘤治療等領(lǐng)域。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)mo4o11作為非化學(xué)計量比的氧化物,表面具有豐富氧空位,吸附能力強且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。包含適宜mo4o11相含量范圍的鉬氧化物材料對可見光波段有較強的光吸收,是非常好的活性光電材料。
本發(fā)明中非化學(xué)計量鉬氧化物材料對可見光有較強的光吸收,其中mo4o11相含量對可見光的吸收影響較大。因此,如何得到對可見光吸收強、且mo4o11相含量較高而雜質(zhì)相含量較少的鉬氧化物材料,是本發(fā)明克服的首要技術(shù)問題。為了克服上述技術(shù)問題,本發(fā)明采用鉬酸銨直接熱解還原,或鉬酸銨水熱反應(yīng)制備moo3前驅(qū)體后再進行還原的方法,通過進一步對工藝條件的限定,如鉬酸銨加入量、水熱反應(yīng)溫度和時間、還原溫度和保溫時間及氫氬混合氣體流量等的嚴格控制,在經(jīng)過一系列精密而大量的調(diào)變后,成功制備得到包含兩種相,且其中一相為對可見光吸收較高的理想含量范圍的mo4o11相的鉬氧化物材料。即本發(fā)明的技術(shù)方案為一個統(tǒng)一的整體,每個技術(shù)特征都不是線性獨立的,不同技術(shù)特征之間會互相影響,因此本發(fā)明最終技術(shù)效果的實現(xiàn),必須依賴于所有技術(shù)特征有機集成的一個不可拆分的整體,而不是若干技術(shù)特征的簡單加和。
另外,如無特殊說明,本發(fā)明所記載的任何范圍包括端值以及端值之間的任何數(shù)值以及端值或者端值之間的任意數(shù)值所構(gòu)成的任意子范圍。
本發(fā)明的有益效果如下:
(1)本發(fā)明通過選擇鉬酸銨為原料直接熱解還原或者合成moo3前驅(qū)體后再進行還原,并進一步通過對工藝條件的限定,從而成功制備得到較高mo4o11含量的鉬氧化物材料。
(2)本發(fā)明制備的鉬氧化物材料比moo3具有改善的可見光吸光度,可實現(xiàn)對可見光的吸收和利用。
附圖說明
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式作進一步詳細的說明。
圖1示出本發(fā)明實施例1制備得到的鉬氧化物材料的掃描電鏡圖。
圖2示出本發(fā)明實施例1、2、5和對比例3制備得到的鉬氧化物材料的xrd譜圖。
圖3示出本發(fā)明實施例1、5和對比例3制備得到的鉬氧化物材料的吸收光譜圖。
具體實施方式
為了更清楚地說明本發(fā)明,下面結(jié)合優(yōu)選實施例和附圖對本發(fā)明做進一步的說明。附圖中相似的部件以相同的附圖標記進行表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當理解,下面所具體描述的內(nèi)容是說明性的而非限制性的,不應(yīng)以此限制本發(fā)明的保護范圍。
實施例1
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,包括如下步驟:
1)取0.35mmol的鉬酸銨溶于50ml去離子水中,攪拌均勻,得鉬酸銨溶液;
2)用稀鹽酸調(diào)節(jié)鉬酸銨溶液的ph為1.5;
3)將所得溶液進行水熱反應(yīng),反應(yīng)溫度為180℃,反應(yīng)時間為24h;
4)待反應(yīng)結(jié)束后取出產(chǎn)物,并用水和乙醇洗滌,然后干燥,干燥溫度為60℃,干燥時間為2h,得到moo3;
5)moo3在氫氬混合氣氛中(5vol.%h2氣+95vol.%ar氣),600℃下還原并保溫2h,得到鉬氧化物材料。
制備得到的鉬氧化物材料的掃描電鏡圖如圖1所示。
制備得到的鉬氧化物材料的xrd譜圖如圖2所示。從圖2中可知,該復(fù)合材料中含有mo4o11相和moo2相,相含量分別為92wt.%和8wt.%。
制備得到的鉬氧化物材料的吸收光譜圖如圖3所示。從圖3中可知,本實施例中的復(fù)合材料在300~750nm可見光波長范圍內(nèi),吸光度好。
實施例2
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,包括如下步驟:
1)將鉬酸銨粉末放入氧化鋁瓷舟中;
2)在氫氬混合氣氛中(5vol.%h2氣+95vol.%ar氣),580℃下熱解還原并保溫2h,得到鉬氧化物材料。
制備得到的鉬氧化物材料的xrd譜圖如圖2所示。從圖2中可知,該復(fù)合材料中含有mo4o11相和moo3相,相含量分別為70wt.%和30wt.%。
實施例3~9
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,方法步驟同實施例2,不同之處在于:步驟2)中熱解還原溫度和在該熱解還原反應(yīng)溫度下的保溫時間分別為580℃、3h,580℃、4h,600℃、2h,600℃、3h,600℃、4h,650℃、2h,650℃、3h。
采用該方法,在不同熱解還原溫度和保溫時間條件下,制備得到的鉬氧化物材料為含有70~89wt.%的mo4o11相和11~30wt.%的moo3相的鉬氧化物材料、或含79~90wt.%的mo4o11和10~21wt.%的mo9o26相的鉬氧化物材料、或含70~92wt.%的mo4o11相和8~30wt.%的moo2相的鉬氧化物材料。在保溫時間不變時,隨著熱解還原溫度增加,其mo4o11的含量先增加后減少;保持熱解還原溫度不變,隨著保溫時間的增加,其mo4o11的含量先增加后減少。
如圖2所示,當熱解還原溫度和保溫時間為600℃、2h時(即實施例5),制備得到鉬氧化物材料含有84.8wt.%的mo4o11相和15.2wt.%的moo2。
對比例1
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,方法步驟同實施例2,不同之處在于:步驟2)中熱解還原溫度和該溫度下的保溫時間為650℃、4h。
最終制備得到的鉬氧化物材料中不包含mo4o11相,僅包含moo2相。
實施例10~16
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,方法步驟同實施例1,不同之處在于:步驟5)中還原溫度和在該還原反應(yīng)溫度下的保溫時間分別為580℃、2h,580℃、3h,580℃、4h,600℃、3h,600℃、4h,650℃、2h,650℃、3h。
采用該方法,在不同還原溫度和保溫時間條件下,制備得到鉬氧化物材料為含有70~89wt.%的mo4o11相和11~30wt.%的moo3相的鉬氧化物材料、或含79~90wt.%的mo4o11和10~21wt.%的mo9o26相的鉬氧化物材料、或含70~92wt.%的mo4o11相和8~30wt.%的moo2相的鉬氧化物材料。在還原反應(yīng)溫度下保溫時間不變時,隨著還原溫度增加,其mo4o11的含量先增加后減少;保持還原溫度不變,隨著保溫時間的增加,其mo4o11的含量先增加后減少。
對比例2
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,方法步驟同實施例1,不同之處在于:步驟5)中還原溫度和在該還原反應(yīng)溫度下的保溫時間依次為650℃、4h。
最終制備得到的鉬氧化物材料中不包含mo4o11相,僅包含moo2相。
對比例3
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,采用文獻enhancedelectrocatalyticperformanceformethanoloxidationwithamagnéliphasemolybdenumoxide/pt-blackcomposite,journalofmolecularcatalysisa:chemical400(2015)7–13中記載的方法,包括如下步驟:
1)將鉬酸銨粉末放入氧化鋁瓷舟中;
2)在空氣中加熱分解,分解溫度為600℃,保溫5h,升溫速率為5℃/min,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,得到moo3前驅(qū)體;
3)取適量moo3前驅(qū)體在氫氬混合氣氛中(5vol.%h2氣+95vol.%ar氣),600℃下還原并保溫4h,得到鉬氧化物材料相含量為39wt.%mo4o11、26wt.%moo3和35wt.%mo9o26。
然后對得到的鉬氧化物進行吸光度的測試,測試得到的吸光度結(jié)果明顯低于本專利制備出的鉬氧化物對可見光的吸收,如附圖3所示。
該對比例與本發(fā)明實施例7和實施例14相比,都是moo3前驅(qū)體600℃下還原并保溫4h得到鉬氧化物材料,但是對比方法采用的是鉬酸銨粉末在空氣中加熱分解得到moo3前驅(qū)體,然后在氫氬混合氣氛中還原得到鉬氧化物材料,而本發(fā)明實施例7直接采用鉬酸銨粉末在氫氬混合氣氛中進行熱解還原即得到鉬氧化物材料,實施例14采用鉬酸銨水熱反應(yīng)制備moo3前驅(qū)體,然后在氫氬混合氣氛中進行還原得到鉬氧化物材料。
與本發(fā)明實施例7相比,對比方法不僅步驟繁瑣,而且得到的鉬氧化物中雜質(zhì)較多,出現(xiàn)了三種相,其中mo4o11的含量低,且鉬氧化物對可見光的吸光度低。而本發(fā)明的方法不僅簡單易行,且得到的鉬氧化物中僅有兩種相,其中mo4o11的含量高達70wt.%,且鉬氧化物對可見光的吸光度高。
與本發(fā)明實施例14相比,對比方法制備moo3所需溫度高,增加了生產(chǎn)成本,且最終的鉬氧化物材料出現(xiàn)了三種相,其中mo4o11的含量低,且鉬氧化物對可見光的吸光度低。而本發(fā)明采用的水熱方法反應(yīng)條件溫和,溫度較低,最終的鉬氧化物材料僅有兩種相,其中mo4o11的含量高達76wt.%,且鉬氧化物對可見光的吸光度高。
對比例4
一種非化學(xué)計量鉬氧化物材料的制備,采用文獻enhancedelectrocatalyticperformanceformethanoloxidationwithamagnéliphasemolybdenumoxide/pt-blackcomposite,journalofmolecularcatalysisa:chemical400(2015)7–13中記載的方法,包括如下步驟:
1)將鉬酸銨粉末放入氧化鋁瓷舟中;
2)在空氣中加熱分解,分解溫度為650℃,保溫5h,升溫速率為5℃/min,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,得到moo3前驅(qū)體;
3)取適量moo3前驅(qū)體在氫氬混合氣氛中(5vol.%h2氣+95vol.%ar氣),600℃下還原并保溫4h,得到鉬氧化物材料相含量為92wt.%mo4o11相和8wt.%moo2相。
與本發(fā)明實施例1相比,采用上述方法得到的鉬氧化物中mo4o11的含量雖然也為92%,但是對比方法中制備moo3所需溫度過高,能耗較高,而且還原所需的保溫時間長達4h,最終得到的顆粒尺寸也比較大,因此該方法不僅耗費能量和氫氬混合氣體,而且增加了生產(chǎn)成本,不利于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
而采用本發(fā)明實施例1中的水熱法反應(yīng)條件溫和,且moo3前驅(qū)體所需還原反應(yīng)時間短,減少了能量和原料的浪費,進一步降低生產(chǎn)成本,有利于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
且結(jié)合對比例3和對比例4可知,采用文獻中方法制備得到的鉬氧化物材料,改變還原溫度和保溫時間,會導(dǎo)致最終材料出現(xiàn)三種相,而采用本發(fā)明中的兩種方法,即便改變還原溫度和保溫時間,最終得到的材料也僅有兩種相,其中mo4o11相的含量高。
結(jié)論:本發(fā)明中非化學(xué)計量鉬氧化物材料對可見光有較強的吸收,其中mo4o11相含量對可見光的吸收影響較大。本發(fā)明采用鉬酸銨直接熱解還原,或鉬酸銨水熱反應(yīng)制備moo3前驅(qū)體后再進行還原的方法,并且對于工藝條件進一步限定,在制備方法和操作參數(shù)的相互配合、協(xié)同作用下,得到對可見光吸收較高的理想mo4o11相含量范圍的鉬氧化物材料。本發(fā)明制備的鉬氧化物材料相比moo3具有更高的可見光吸光度,實現(xiàn)了對可見光的吸收和利用。
顯然,本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例,而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定,對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動,這里無法對所有的實施方式予以窮舉,凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護范圍之列。