本發(fā)明屬于功能材料領域,具體涉及一種低溫下制備六方相bmn薄膜/粉體的方法。
背景技術:
復合鈣鈦礦結構ba(b'l/3b"2/3)o3(b'=zn,mg,ni,co等;b"=ta,nb)體系由于具有其他體系無可比擬的優(yōu)異性能,是研究的最廣泛的一類低損耗微波介電陶瓷,其中鈮鎂酸鋇ba(mg1/3nb2/3)o3(bmn)一直是研究的熱點,取得了最廣泛的研究,并且被商業(yè)化生產(chǎn)應用到無線通訊設備中。尤其是具有六方相結構的鈮鎂酸鋇ba(mg1/3nb2/3)o3陶瓷陶瓷擁有良好的頻率溫度穩(wěn)定性、高的品質(zhì)因數(shù)和適中的介電常數(shù),并作為介質(zhì)諧振器、介質(zhì)濾波器、介質(zhì)天線等器件廣泛的應用在無線移動通訊、衛(wèi)星通信、衛(wèi)星定位導航、雷達等眾多領域。
研究發(fā)現(xiàn),陶瓷材料的本征和非本征損耗都是影響其品質(zhì)因子的重要因素。提高b位的有序度,使其各種缺陷(疇界、空間電荷等)減少,從而降低ba(b'l/3b"2/3)o3化合物陶瓷微波介電損耗。因此,提高bmn陶瓷的1:2有序度可以降低損耗,從而提高其介電性能。在過去的研究中,采用固相合成法制備bmn陶瓷,必須要到1400℃才能獲得純鈣鈦礦相的bmn陶瓷。同時采用改進燃燒合成法制備bmn粉體,至少要在800℃下才能得到純鈣鈦礦結構的bmn粉體。但是就bmn薄膜而言,由于基底限制,薄膜的生長會受到基底晶格失配,籽晶成核等復雜因素的影響,退火溫度不能太高,因此,能在低溫下制備六方相的bmn薄膜很有意義。
通常情況下制備介電薄膜的方法主要有物理法和化學法兩種,物理法比如磁控濺射、脈沖激光沉積,雖然物理方法不易引入雜質(zhì)、污染少,但是設備昂貴,且通常需要原材料易于蒸發(fā)和濺射,有一定的局限性?;瘜W法主要是溶膠凝膠法和金屬有機溶液沉積法,優(yōu)點是可以高精度的薄膜成分控制,可以大面積成膜,較低的設備要求。其缺點是所用的原材料金屬醇鹽,價格十分昂貴,而且極易水解,制備過程要求極其苛刻。而且溶劑多為乙酸、乙二醇甲醚和2-氧基乙醇等有機溶劑,對環(huán)境和人的身體健康有很大的危害。而且其制備的bmn薄膜沒有發(fā)現(xiàn)具有六方相的結構。
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術的不足,目的在于提供一種低溫下制備六方相bmn薄膜/粉體的方法。
為實現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用的技術方案為:
一種低溫下制備六方相bmn薄膜/粉體的方法,包括如下步驟:
(1)制備過氧-nb-檸檬酸溶液;
(2)采用水溶液凝膠法制備bmn前驅(qū)體溶液:a.將堿式碳酸鎂加入到檸檬酸中,40℃~60℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到mg-ca前驅(qū)體溶液;b.將碳酸鋇加入到檸檬酸中,40℃~60℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到ba-ca前驅(qū)體溶液;c.將ba-ca前驅(qū)體溶液加入到過氧-nb-檸檬酸溶液中,40℃~60℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,得到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液;d.將mg-ca前驅(qū)體溶液加入到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液,再加入適量檸檬酸,40℃~60℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,繼續(xù)攪拌1h,過濾,然后再向濾液中加入乙醇胺作為穩(wěn)定劑,40℃~60℃加熱攪拌1h,得到bmn前驅(qū)體溶液;
(3)將bmn前驅(qū)體液煅燒后制備得到六方相bmn粉體;或?qū)mn前驅(qū)體液采用旋涂法制備得到六方相bmn薄膜。
上述方案中,步驟(1)所述過氧-nb-檸檬酸溶液的制備方法包括如下步驟:稱取nb2o5和koh,混合研磨后倒入坩堝,以每分鐘5℃的速率升溫至550℃,保溫2.5h,慢慢加水溶解,轉(zhuǎn)移至燒杯中靜置一天一夜,過濾取上清液,并加入鹽酸調(diào)節(jié)ph值1~2,靜置一段時間,加超純水抽濾,完全去除cl-1,得到鈮酸膠體(nb2o5·5h2o),然后加入檸檬酸,雙氧水,在65℃下加熱攪拌5~10h,得到過氧-nb-檸檬酸溶液。
上述方案中,步驟(1)所述nb2o5與koh的摩爾比為1:20。
上述方案中,步驟(1)中,按摩爾比計,所述nb:檸檬酸:h2o2=1:4~6:10~15。
上述方案中,步驟(2)中所述堿式碳酸鎂和檸檬酸的摩爾比為1:5;所述碳酸鋇和檸檬酸的摩爾比為1:2。
上述方案中,步驟(2)所述bmn前驅(qū)體溶液中,按摩爾比計,檸檬酸:(ba2++mg2++nb5+)為3~5:1,ba2+:mg2+:nb5+=3:1:2。
上述方案中,步驟(2)所述bmn前驅(qū)體溶液中,按摩爾比計,所述乙醇胺:(ba2++mg2++nb5+)=1:1。
上述方案中,所述六方相bmn粉體的制備方法為:將bmn前驅(qū)體溶液在80℃烘箱內(nèi)放置一天一夜,去除溶液內(nèi)水分,然后在600℃下煅燒2h,得到六方相bmn粉體。
上述方案中,所述六方相bmn薄膜的制備方法為:(1)將bmn前驅(qū)體溶液滴于基片上,用臺式勻膠機使溶液均勻地涂覆在基片上,然后分別放在180℃熱板上干燥2min、380℃熱板上干燥2min;(2)干燥后的薄膜分別在600℃熱分解10min,即完成一層薄膜的涂覆;(3)重復步驟(1)、(2)直至達到所需薄膜的厚度為止;(4)最后將薄膜于650℃退火1h,得到六方相bmn薄膜。
上述方案中,六方相bmn薄膜的制備過程中,所述bmn前驅(qū)體溶液的濃度為0.05~0.3mol/l;所述基片為pt/ti/sio2/si(100)。
本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明采用成本低、易制備、無污染的水溶液凝膠法來制備bmn薄膜/粉體,在600℃下煅燒得到六方相的bmn粉體,在650℃下退火得到六方相的bmn薄膜,極大地降低了退火溫度,實現(xiàn)了低溫制備六方相的bmn薄膜/粉體;所制備的六方相bmn薄膜/粉體與立方相的bmn薄膜/粉體相比,b位1:2有序度高,介電性能增強,品質(zhì)因子隨著b位1:2有序度的增加而增加;六方相的bmn薄膜/粉體由于其具有較低的介電損耗、非常高的品質(zhì)因數(shù)和近零的諧振頻率溫度系數(shù)等優(yōu)秀的介電性能,可以成為介電諧振器、介電濾波器、微波電容器等微波元器件的關鍵材料,廣泛的應用于微波和無線通訊領域。
附圖說明
圖1為本發(fā)明實施例1制得的bmn粉體的xrd圖譜。
圖2為本發(fā)明實施例1制得的bmn粉體的差熱分析圖譜。
圖3為本發(fā)明實施例1制得的bmn粉體的拉曼分析圖譜。
圖4為本發(fā)明實施例3制得的bmn薄膜的fesem圖譜。
圖5為本發(fā)明實施例5制得的bmn薄膜的xrd圖譜。
圖6為本發(fā)明實施例5制得的bmn薄膜的拉曼分析圖譜。
圖7為本發(fā)明實施例5制得的bmn薄膜的介電常數(shù)和介電損耗隨頻率的變化圖譜。
具體實施方式
為了更好地理解本發(fā)明,下面結合實施例進一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容,但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下面的實施例。
實施例1
一種低溫下制備六方相bmn粉體的方法,包括如下步驟:
(1)配制過氧-nb-檸檬酸溶液:按摩爾比1:20稱取0.02molnb2o5和0.4molkoh,將兩者混合研磨,并以每分鐘5℃的速率加熱至550℃保溫2.5h使其共熔,冷卻至室溫后加水溶解,靜置過濾取上清液,加鹽酸調(diào)節(jié)ph值在1~2,超純水洗去cl-1,得到鈮酸膠體(nb2o5·5h2o);按照nb:檸檬酸:h2o2=1:4:10的比例依次加入檸檬酸和雙氧水,并用超純水定容值200ml,在65℃下加熱攪拌,6h之后得到澄清的過氧-nb-檸檬酸溶液,然后蒸發(fā)濃縮到100ml,稱取適量的前驅(qū)體溶液,煅燒,確定nb的實際含量;
(2)根據(jù)ba(mg1/3nb2/3)o3的化學計量比稱取0.00017mol的堿式碳酸鎂(4mgco3mg(oh)2·5h2o)和0.0025mol的碳酸鋇,計算0.0017mol的nb所需的過氧-nb-檸檬酸溶液的容量并量取,將堿式碳酸鎂加入到檸檬酸中(堿式碳酸鎂和檸檬酸的摩爾比為1:5),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到mg-ca前驅(qū)體溶液;將碳酸鋇加入到檸檬酸中(碳酸鋇和檸檬酸的摩爾比為1:2),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到ba-ca前驅(qū)體溶液;將ba-ca前驅(qū)體溶液加入到過氧-nb-檸檬酸溶液中,40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,得到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液;將mg-ca前驅(qū)體溶液加入到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液,再加入適量的ca,使檸檬酸:(ba2++mg2++nb5+)為3:1,加入氨水調(diào)節(jié)ph在7~8之間,并在40℃下加熱攪拌30min,加入乙醇胺0.3g,40℃下加熱攪拌1小時,加超純水定容至25ml,就得到25ml的0.1mol/l的bmn前驅(qū)體溶液;
(3)將得到的bmn前驅(qū)體溶液,分別在500℃、550℃、600℃、650℃、700℃下煅燒2小時,得到bmn粉體。
本實施例制備所得bmn粉體進行xrd測試,結果如圖1所示,可以看到在550℃就可以得到完全鈣鈦礦結構的bmn晶相,進行差熱分析如圖所示2所示,在595℃有一個放熱峰,將其與拉曼分析和xrd分析比較得出,此峰應該是立方相bmn晶體向六方相bmn晶體轉(zhuǎn)變的峰。對其進行拉曼光譜分析如圖所示3所示,bmn粉體在600℃以上的拉曼峰對應六方結構的ba基復合鈣鈦礦的活性模。因此可以得出在600℃時得到六方相的bmn粉體。
實施例2
一種低溫下制備六方相bmn薄膜的方法,包括如下步驟:
(1)配制過氧-nb-檸檬酸溶液:按摩爾比1:20稱取0.02molnb2o5和0.4molkoh,將兩者混合研磨,并以每分鐘5℃的速率加熱至550℃保溫2.5h使其共熔,冷卻至室溫后加水溶解,靜置過濾取上清液,加鹽酸調(diào)節(jié)ph值在1~2,超純水洗去cl-1,得到鈮酸膠體(nb2o5·5h2o);按照nb:檸檬酸:h2o2=1:5:10的比例依次加入檸檬酸和雙氧水,并用超純水定容值200ml,在65℃下加熱攪拌,6h之后得到澄清的過氧-nb-檸檬酸溶液,然后蒸發(fā)濃縮到100ml,稱取適量的前驅(qū)體溶液,煅燒,確定nb的實際含量;
(2)根據(jù)ba(mg1/3nb2/3)o3的化學計量比稱取0.00017mol的堿式碳酸鎂(4mgco3mg(oh)2·5h2o)和0.0025mol的碳酸鋇,計算0.0017mol的nb所需的過氧-nb-檸檬酸溶液的容量并量取,將堿式碳酸鎂加入到檸檬酸中(堿式碳酸鎂和檸檬酸的摩爾比為1:5),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到mg-ca前驅(qū)體溶液;將碳酸鋇加入到檸檬酸中(碳酸鋇和檸檬酸的摩爾比為1:2),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到ba-ca前驅(qū)體溶液;將ba-ca前驅(qū)體溶液加入到過氧-nb-檸檬酸溶液中,40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,得到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液;將mg-ca前驅(qū)體溶液加入到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液,再加入適量的ca,使檸檬酸:(ba2++mg2++nb5+)為4:1,加入氨水調(diào)節(jié)ph在7~9之間,并在40℃下加熱攪拌30min,加入乙醇胺0.3g,40℃下加熱攪拌1小時,加超純水定容至25ml,就得到25ml的0.1mol/l的bmn前驅(qū)體溶液;
(3)將步驟(2)所得的bmn前驅(qū)體溶液滴于pt/ti/sio2/si(100)基片上,用臺式勻膠機使溶液均勻地涂覆在基片上,然后分別在180℃、380℃下各干燥2min;
(4)將步驟(3)干燥后的薄膜在600℃下熱分解10min,即完成一層的旋涂;
(5)重復步驟(3)和(4)制備多層薄膜;
(6)將制備出來的多層薄膜在650℃下退火1h,得到相應的bmn薄膜。
本實施例制備的薄膜采用agilent4294阻抗分析儀1m頻率檢測得到的介電常數(shù)和介電損耗分別為28.5和0.041。
實施例3
一種低溫下制備六方相bmn薄膜的方法,包括如下步驟:
(1)配制過氧-nb-檸檬酸溶液:按摩爾比1:20稱取0.02molnb2o5和0.4molkoh,將兩者混合研磨,并以每分鐘5℃的速率加熱至550℃保溫2.5h使其共熔,冷卻至室溫后加水溶解,靜置過濾取上清液,加鹽酸調(diào)節(jié)ph值在1~2,超純水洗去cl-1,得到鈮酸膠體(nb2o5·5h2o);按照nb:檸檬酸:h2o2=1:6:10的比例依次加入檸檬酸和雙氧水,并用超純水定容值200ml,在65℃下加熱攪拌,6h之后得到澄清的過氧-nb-檸檬酸溶液,然后蒸發(fā)濃縮到100ml,稱取適量的前驅(qū)體溶液,煅燒,確定nb的實際含量;
(2)根據(jù)ba(mg1/3nb2/3)o3的化學計量比稱取0.00017mol的堿式碳酸鎂(4mgco3mg(oh)2·5h2o)和0.0025mol的碳酸鋇,計算0.0017mol的nb所需的過氧-nb-檸檬酸溶液的容量并量取,將堿式碳酸鎂加入到檸檬酸中(堿式碳酸鎂和檸檬酸的摩爾比為1:5),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到mg-ca前驅(qū)體溶液;將碳酸鋇加入到檸檬酸中(碳酸鋇和檸檬酸的摩爾比為1:2),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到ba-ca前驅(qū)體溶液;將ba-ca前驅(qū)體溶液加入到過氧-nb-檸檬酸溶液中,40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,得到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液;將mg-ca前驅(qū)體溶液加入到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液,再加入適量的ca,使檸檬酸:(ba2++mg2++nb5+)為5:1,加入氨水調(diào)節(jié)ph在7~8之間,并在40℃下加熱攪拌30min,加入乙醇胺0.3g,40℃下加熱攪拌1小時,加超純水定容至25ml,就得到25ml的0.1mol/l的bmn前驅(qū)體溶液;
(3)將步驟(2)所得的bmn前驅(qū)體溶液滴于pt/ti/sio2/si(100)基片上,用臺式勻膠機使溶液均勻地涂覆在基片上,然后分別在180℃、380℃下各干燥2min;
(4)將步驟(3)干燥后的薄膜在600℃下熱分解10min,即完成一層的旋涂;
(5)重復步驟(3)和(4)制備多層薄膜;
(6)將制備出來的多層薄膜在650℃下退火1h,得到相應的bmn薄膜。
本實施例制備的bmn薄膜sem圖譜如圖4所示,可以看出薄膜均勻致密,有少量氣孔。
實施例4
一種低溫下制備六方相bmn薄膜的方法,包括如下步驟:
(1)配制過氧-nb-檸檬酸溶液:按摩爾比1:20稱取0.02molnb2o5和0.4molkoh,將兩者混合研磨,并以每分鐘5℃的速率加熱至550℃保溫2.5h使其共熔,冷卻至室溫后加水溶解,靜置過濾取上清液,加鹽酸調(diào)節(jié)ph值在1~2,超純水洗去cl-1,得到鈮酸膠體(nb2o5·5h2o);按照nb:檸檬酸:h2o2=1:6:10的比例依次加入檸檬酸和雙氧水,并用超純水定容值200ml,在65℃下加熱攪拌,6h之后得到澄清的過氧-nb-檸檬酸溶液,然后蒸發(fā)濃縮到100ml,稱取適量的前驅(qū)體溶液,煅燒,確定nb的實際含量;
(2)根據(jù)ba(mg1/3nb2/3)o3的化學計量比稱取0.00025mol的堿式碳酸鎂(4mgco3mg(oh)2·5h2o)和0.00375mol的碳酸鋇,計算0.0025mol的nb所需的過氧-nb-檸檬酸溶液的容量并量取,將堿式碳酸鎂加入到檸檬酸中(堿式碳酸鎂和檸檬酸的摩爾比為1:5),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到mg-ca前驅(qū)體溶液;將碳酸鋇加入到檸檬酸中(碳酸鋇和檸檬酸的摩爾比為1:2),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到ba-ca前驅(qū)體溶液;將ba-ca前驅(qū)體溶液加入到過氧-nb-檸檬酸溶液中,40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,得到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液;將mg-ca前驅(qū)體溶液加入到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液,再加入適量的ca,使檸檬酸:(ba2++mg2++nb5+)為4:1,加入氨水調(diào)節(jié)ph在7~8之間,并在40℃下加熱攪拌30min,加入乙醇胺0.45g,40℃下加熱攪拌1小時,加超純水定容至25ml,就得到25ml的0.15mol/l的bmn前驅(qū)體溶液;
(3)將步驟(2)所得的bmn前驅(qū)體溶液滴于pt/ti/sio2/si(100)基片上,用臺式勻膠機使溶液均勻地涂覆在基片上,然后分別在180℃、380℃下各干燥2min;
(4)將步驟(3)干燥后的薄膜在600℃下熱分解10min,即完成一層的旋涂;
(5)重復步驟(3)和(4)制備多層薄膜;
(6)將制備出來的多層薄膜在650℃下退火1h,得到相應的bmn薄膜。
本實施例制備的薄膜采用agilent4294阻抗分析儀1m頻率檢測得到的介電常數(shù)和介電損耗分別為30.2和0.037。
實施例5
一種低溫下制備六方相bmn薄膜的方法,包括如下步驟:
(1)配制過氧-nb-檸檬酸溶液:按摩爾比1:20稱取0.02molnb2o5和0.4molkoh,將兩者混合研磨,并以每分鐘5℃的速率加熱至550℃保溫2.5h使其共熔,冷卻至室溫后加水溶解,靜置過濾取上清液,加鹽酸調(diào)節(jié)ph值在1~2,超純水洗去cl-1,得到鈮酸膠體(nb2o5·5h2o);按照nb:檸檬酸:h2o2=1:5:10的比例依次加入檸檬酸和雙氧水,并用超純水定容值200ml,在65℃下加熱攪拌,6h之后得到澄清的過氧-nb-檸檬酸溶液,然后蒸發(fā)濃縮到100ml,稱取適量的前驅(qū)體溶液,煅燒,確定nb的實際含量;
(2)根據(jù)ba(mg1/3nb2/3)o3的化學計量比稱取0.00083mol的堿式碳酸鎂(4mgco3mg(oh)2·5h2o)和0.0025mol的碳酸鋇,計算0.0017mol的nb所需的過氧-nb-檸檬酸溶液的容量并量取,將堿式碳酸鎂加入到檸檬酸中(堿式碳酸鎂和檸檬酸的摩爾比為1:5),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到mg-ca前驅(qū)體溶液;將碳酸鋇加入到檸檬酸中(碳酸鋇和檸檬酸的摩爾比為1:2),40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,攪拌至澄清,得到ba-ca前驅(qū)體溶液;將ba-ca前驅(qū)體溶液加入到過氧-nb-檸檬酸溶液中,40℃加熱攪拌條件下,調(diào)節(jié)ph值7~9,得到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液;將mg-ca前驅(qū)體溶液加入到ba-nb-ca前驅(qū)體溶液,再加入適量的ca,使檸檬酸:(ba2++mg2++nb5+)為3:1,加入氨水調(diào)節(jié)ph在7~8之間,并在40℃下加熱攪拌30min,加入乙醇胺0.3g,40℃下加熱攪拌1小時,加超純水定容至25ml,就得到25ml的0.1mol/l的bmn前驅(qū)體溶液;
(3)將步驟(2)所得的bmn前驅(qū)體溶液滴于pt/ti/sio2/si(100)基片上,用臺式勻膠機使溶液均勻地涂覆在基片上,然后分別在180℃、380℃下各干燥2min;
(4)將步驟(3)干燥后的薄膜在600℃下熱分解10min,即完成一層的旋涂;
(5)重復步驟(3)和(4)制備多層薄膜;
(6)將制備出來的多層薄膜在550℃、600℃、650℃、700℃、750℃、800℃下退火1h,得到相應的bmn薄膜。
本實施例制備所得不同退火溫度的bmn薄膜的xrd圖譜如圖5所示,說明在550℃時就可以得到完全鈣鈦礦結構的bmn晶相。圖6表示是bmn薄膜的拉曼分析,發(fā)現(xiàn)在650℃下拉曼峰對應六方結構的ba基復合鈣鈦礦的活性模,說明在650℃下得到六方相的bmn薄膜。并且根據(jù)圖6發(fā)現(xiàn),隨著熱處理的溫度越高,散射峰的數(shù)量增加、峰強增強、半高寬變窄,說明熱處理的溫度升高更多立方相結構的bmn氧八面體發(fā)生扭曲,轉(zhuǎn)變?yōu)榱较嘟Y構的bmn晶體,b位陽離子1:2有序度增加。采用agilent4294阻抗分析儀得到的介電常數(shù)和介電損耗隨頻率的變化情況如圖7所示,圖7說明了隨著退火溫度的上升,b位有序度的增加,薄膜質(zhì)量的提升,介電常數(shù)增加,介電損耗降低。因此可以看出薄膜的介電性能隨b位陽離子有序度的增加而增加。
顯然,上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的實例,而并非對實施方式的限制。對于所屬領域的普通技術人員來說,在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。而因此所引申的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護范圍之內(nèi)。