本發(fā)明涉及一種耐火材料、應用及其制備方法，特別是涉及一種型殼、應用及其制備方法，應用于高活性合金精密鑄造及定向凝固技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
精密鑄造及定向凝固工藝經(jīng)過不斷改進和完善，越來越成熟，因此被成功地應用于制造航空發(fā)動機和工業(yè)燃氣輪機渦輪葉片等鑄件。尤其是定向凝固用陶瓷型殼的工作過程決定了陶瓷型殼材料的工作條件十分苛刻。型殼需要在1500～1600℃的高溫下工作。特別是定向凝固過程中型殼與高溫合金熔液接觸并保持完整的時間至少1h或更長。因此要獲得優(yōu)質(zhì)型殼，型殼材料應滿足以下要求：①型殼材料與高溫合金液潤濕性好，在長時間高溫高真空條件下，金屬液和型殼之間不產(chǎn)生明顯的化學反應；②型殼具有足夠的耐熱溫度、高溫強度和高溫抗蠕變性能，能抵御熔融金屬的機械沖擊和熱沖擊；③型殼具有優(yōu)良而穩(wěn)定的熱物理性能，熱膨脹系數(shù)低、導熱性能滿足要求；潰散性好，澆注后容易從鑄件上清除。
對于鈦、鋯合金而言，由于合金熔體高的化學活性會與普通的型殼耐火材料發(fā)生反應，反應生成的夾雜物除了會對澆注合金的表面質(zhì)量造成影響外，還會破壞柱狀晶或單晶的生長，以至于澆注過后得不到我們想要的定向凝固組織。
mgo熔點為2800℃，屬堿性耐火材料，經(jīng)高溫加熱后可轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定的立方晶體，莫氏硬度6度，20～1000℃的平均線膨脹系數(shù)為13.5×10-6/℃，100～1000℃的熱導率為6.69w/m·k。氧化鎂制品在氧化氣氛中，可以使用到2200℃；在真空中，到1600～1700℃還有很好的性能。同時，氧化鎂制品對很多金屬熔液有很強的抗侵蝕能力。所以選擇氧化鎂作為型殼背層材料。bazro3是一個熔點高達2600℃的難熔化合物，熱力學性質(zhì)穩(wěn)定，可作為高溫固體電解質(zhì)、高溫結(jié)構(gòu)陶瓷和耐火材料，具有良好的抗熱震性，立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，密度為5.562g/cm3價格便宜。目前，國內(nèi)外對bazro3作為耐火材料的研究已鋪展開來，作為耐火材料已在某些熔煉中用作反應容器的原材料，例如，有研究報道，它是目前在熔煉高質(zhì)量的單晶體釔鋇銅氧超導材料中最穩(wěn)定的坩堝材料，這種新型的耐火材料在用于釔鋇銅氧超導材料時具有以下優(yōu)點：熔煉后的單晶體中未含有來自坩堝的雜質(zhì)元素，同時因坩堝侵蝕所帶來的變化不再影響熔融的合金組成，這樣可以克服坩堝材料與合金熔體反應而生成的生成物。且有報道稱已將bazro3成功的應用于ti6al4v以及化學活性稍低的tini、tife合金的熔煉，但應用于高活性合金熔煉未見相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于克服已有技術(shù)存在的不足，提供一種mgo-bazro3復合型殼、應用及其制備方法，本發(fā)明復合型殼的面層材料為bazro3，背層材料為氧化鎂，本發(fā)明所提供的型殼與石墨、cao、zro2、al2o3等普通型殼相比，可以降低高活性合金在精密鑄造及定向凝固過程中與型殼材料的界面反應程度，鑄件表面的光潔度高，獲得更理想的柱狀晶或單晶定向凝固組織，適合在高活性合金精密鑄造及定向凝固式樣和單晶式樣制備過程中的應用，具有重要的產(chǎn)業(yè)價值。
為達到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種mgo-bazro3復合型殼，采用bazro3作為型殼的面層材料，并采用mgo做為型殼的背層材料，主要由bazro3面層和mgo背層結(jié)合形成復合型殼。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，在bazro3面層中，bazro3的粒徑為18-44μm。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，在mgo背層中，mgo的平均粒徑為44μm。
作為上述方案的進一步優(yōu)選的技術(shù)方案，在bazro3面層和mgo背層之間還設有bazro3撒砂層，bazro3撒砂層采用的bazro3骨料的平均粒徑為180μm；在mgo背層的外表面還結(jié)合一層mgo撒砂層，mgo撒砂層采用的mgo骨料的平均粒徑為180μm。
一種本發(fā)明mgo-bazro3復合型殼的應用，應用于高活性合金的精密鑄造及定向凝固工藝。本發(fā)明mgo-bazro3復合型殼優(yōu)選作為熔煉鈦合金或鋯合金的坩堝壁。
一種本發(fā)明mgo-bazro3復合型殼的制備方法，包括如下步驟：
a.型殼面層漿料的配制：
以組分重量百分比進行計量，型殼的面層材料的涂料原料配方主要為：bazro3為95-65％，釔溶膠為5-35％；將涂料原料配制成bazro3漿液，作為原料的bazro3的粒徑為18-44μm，bazro3漿液的具體制備過程為：首先將釔溶膠倒入漿料桶中，并對漿料桶中的材料進行攪拌預處理；然后將bazro3粉體粉料逐步加入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌；在攪拌至少24h后控制粘度在27-52s之間，得到型殼面層漿料；作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，在型殼面層漿料中還添加型殼面層漿料總量0.1-0.5wt％的表面活性劑和型殼面層漿料總量0.1-0.5wt％的消泡劑，在進行型殼面層漿料的配制時，首先將釔溶膠倒入漿料桶中，并對漿料桶中的材料進行攪拌預處理，再向漿料桶中加入表面活性劑；然后bazro3粉體粉料逐步加入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌，在bazro3粉體粉料加入完畢后，再向漿料桶中加入消泡劑；在進行攪拌后，再進行漿料粘度控制，得到型殼面層漿料；表面活性劑優(yōu)選采用硬脂酸，消泡劑優(yōu)選采用正丁醇；
b.型殼背層漿料的配制：
以組分重量百分比進行計量，型殼的背層涂料原料配方主要為：mgo為95-65％，硅溶膠為5-35％；將涂料原料配制成mgo漿液，mgo漿液采用mgo的平均粒徑為44μm，mgo漿液的具體制備過程為：首先將硅溶膠倒入漿料桶中，并對漿料桶中的材料進行攪拌預處理；然后將mgo粉體粉料逐步倒入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌；在攪拌至少24h后控制粘度在17-27s之間，得到型殼背層漿料；作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，在型殼背層漿料中還添加型殼背層漿料總量0.1-0.5wt％的表面活性劑和型殼背層漿料總量0.1-0.5wt％的消泡劑，在進行型殼背層漿料的配制時，首先將硅溶膠倒入漿料桶中，并對漿料桶中的材料進行攪拌預處理，再向漿料桶中加入表面活性劑；然后將mgo粉體粉料逐步加入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌，在mgo粉體粉料加入完畢后，再向漿料桶中加入消泡劑；在進行攪拌后，再進行漿料粘度控制，得到型殼背層漿料；表面活性劑優(yōu)選采用硬脂酸，消泡劑優(yōu)選采用正丁醇；
c.型殼面層的制備：
首先將中溫蠟壓制成型殼所需形狀，壓制后放入清洗液中清洗以去除油污，隨后用清水沖洗并晾干；在蠟型在浸入型殼面層漿料之前，先用粘度計測得型殼面層漿料粘度，當型殼面層漿料粘度在27-52s之間方可浸入蠟型；然后蠟型放入到在步驟a中制備的型殼面層漿料中，并將蠟型保持轉(zhuǎn)動3-5s，再取出來對蠟型進行控漿，待多余型殼面層漿料流掉之后，用平均粒徑為180μm的bazro3骨料粉體進行表面均勻撒砂，即形成型殼面層預制體；
d.型殼面層的干燥：
將在步驟c中涂掛好的型殼面層預制體置于溫度不低于21℃的恒溫室內(nèi)，進行干燥，控制恒溫室內(nèi)濕度范圍為65-75％，干燥時間不少于24h，使結(jié)合于蠟型上的型殼面層干燥固化；
e.型殼背層的制備：
在結(jié)合型殼面層的蠟型在浸入型殼背層漿料之前，先用粘度計測得型殼背層漿料粘度，當型殼背層漿料粘度在17-27s之間方可浸入結(jié)合型殼面層的蠟型；將蠟型放入到在步驟b中制備的型殼背層漿料中，并將結(jié)合型殼面層的蠟型保持轉(zhuǎn)動3-5s，再將蠟型取出來，對型殼面層表面進行控漿，待多余型殼背層漿料流掉之后，用平均粒徑為180μm的mgo骨料粉體進行表面均勻撒砂，即形成復合型殼預制體；
f.型殼背層的干燥：
將在步驟e中涂掛好的復合型殼預制體置于溫度不低于21℃的恒溫室內(nèi)，進行干燥，控制恒溫室內(nèi)的濕度范圍為40-50％，干燥時間不少于12h，使結(jié)合于bazro3撒砂層外部的型殼外層干燥固化，即得到mgo-bazro3復合型殼和蠟型的組合體；
g.型殼的脫蠟：
采用高壓蒸汽脫蠟方法，控制脫蠟溫度不低于180℃，控制脫蠟壓力不低于7.2mpa，控制脫蠟時間不低于10min，完成對步驟f中制備的mgo-bazro3復合型殼和蠟型的組合體脫蠟處理過程，得到mgo-bazro3復合型殼素坯；
h.復合型殼的焙燒：
將在步驟g中制備的mgo-bazro3復合型殼素坯進行焙燒處理，首先控制焙燒溫度不高于200℃，并至少保溫1h進行低溫焙燒；然后控制焙燒溫度為不低于1400-1550℃，并至少保溫4h進行高溫焙燒；然后進行隨爐冷卻至室溫，最終得到mgo-bazro3復合型殼成品。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有如下顯而易見的突出實質(zhì)性特點和顯著優(yōu)點：
1.本發(fā)明所提供的型殼與石墨、cao、zro2、al2o3等普通型殼相比，可以降低高活性合金在精密鑄造及定向凝固過程中與型殼材料的界面反應程度，鑄件表面的光潔度高，獲得更理想的柱狀晶或單晶定向凝固組織，適合在高活性合金精密鑄造及定向凝固式樣和單晶式樣制備過程中的應用；
2.本發(fā)明采用bazro3為面層，mgo為背層材料制備用于高活性合金精密鑄造及定向凝固的mgo-bazro3復合型殼，在精密鑄造定向凝固工藝中使用，在高活性合金精密鑄造及定向凝固過程中，型殼經(jīng)受的環(huán)境更加惡劣的考驗，本發(fā)明復合型殼在強度、高溫穩(wěn)定性等方面性能優(yōu)勢明顯，對于高溫下具有較高化學活性的鈦、鋯等合金而言，本發(fā)明精密鑄造及定向凝固用型殼還具備高的化學穩(wěn)定性，能有效防止在定向凝固過程中型殼材料與合金熔體反應，因而具有重要的產(chǎn)業(yè)價值。
附圖說明
圖1為本發(fā)明實施例一mgo-bazro3復合型殼與高活性金屬的界面反應組織形貌圖。
具體實施方式
本發(fā)明的優(yōu)選實施例詳述如下：
實施例一：
在本實施例中，一種mgo-bazro3復合型殼，采用bazro3作為型殼的面層材料，并采用mgo做為型殼的背層材料，主要由bazro3面層和mgo背層結(jié)合形成復合型殼。
一種本實施例mgo-bazro3復合型殼的制備方法，包括如下步驟：
a.型殼面層漿料的配制：
以組分重量百分比進行計量，型殼的面層材料的涂料原料配方為：bazro3、釔溶膠、表面活性劑和消泡劑；將上述涂料原料配制成bazro3漿液，將經(jīng)過預處理的配制漿料用的bazro3粉體過325目篩，得到平均粒徑為44μm的bazro3粉體材料，分篩得到粉料35kg，bazro3漿液的具體制備過程為：首先將10l釔溶膠倒入漿料桶中，并啟動攪拌器按鈕，對漿料桶中的材料進行攪拌預處理，再向漿料桶中加入5g表面活性劑硬脂酸；然后將35kgbazro3粉體粉料逐步加入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌，并在bazro3粉體粉料加入完畢后，再向漿料桶中加入5g消泡劑正丁醇；在攪拌24h后控制粘度在27-52s之間，得到型殼面層漿料，測量型殼面層漿料的粘度所用的粘度杯為lnd-3便攜式銅質(zhì)粘度杯；
b.型殼背層漿料的配制：
以組分重量百分比進行計量，型殼的背層涂料原料配方主要為：mgo、硅溶膠、表面活性劑和消泡劑；將涂料原料配制成mgo漿液，將經(jīng)過預處理的配制漿料用的mgo粉體采用27kg工業(yè)級325目的氧化鎂，mgo漿液的具體制備過程為：首先將10l硅溶膠倒入漿料桶中，并啟動攪拌器按鈕，對漿料桶中的材料進行攪拌預處理；然后將27kgmgo粉體粉料逐步倒入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌；在攪拌24h后控制粘度在17-27s之間，得到型殼背層漿料，測量型殼背層漿料的粘度所用的粘度杯為lnd-3便攜式銅質(zhì)粘度杯；
c.型殼面層的制備：
首先將中溫蠟壓制成型殼所需形狀，壓制后放入清洗液中清洗以去除油污，隨后用清水沖洗并晾干；在蠟型在浸入型殼面層漿料之前，先用粘度計測得型殼面層漿料粘度，當型殼面層漿料粘度在27-52s之間方可浸入蠟型；然后蠟型放入到在步驟a中制備的型殼面層漿料中，并將蠟型保持轉(zhuǎn)動3s，再取出來對蠟型進行控漿，待多余型殼面層漿料流掉之后，用平均粒徑為180μm的bazro3骨料粉體進行表面均勻撒砂，即形成型殼面層預制體，撒砂均勻、全面則形成型殼面層；
d.型殼面層的干燥：
將在步驟c中涂掛好的型殼面層預制體置于溫度21℃的恒溫室內(nèi)，進行干燥，控制恒溫室內(nèi)的濕度范圍為65-75％，干燥時間為24h，使結(jié)合于蠟型上的型殼面層干燥固化；
e.型殼背層的制備：
在結(jié)合型殼面層的蠟型在浸入型殼背層漿料之前，先用粘度計測得型殼背層漿料粘度，當型殼背層漿料粘度在17-27s之間方可浸入結(jié)合型殼面層的蠟型；將蠟型放入到在步驟b中制備的型殼背層漿料中，并將結(jié)合型殼面層的蠟型保持轉(zhuǎn)動3s，再將蠟型取出來，對型殼面層表面進行控漿，待多余型殼背層漿料流掉之后，用平均粒徑為180μm的mgo骨料粉體進行表面均勻撒砂，即形成復合型殼預制體，撒砂均勻、全面則形成型殼背層；
f.型殼背層的干燥：
將在步驟e中涂掛好的復合型殼預制體置于溫度為21℃的恒溫室內(nèi)，進行干燥，控制恒溫室內(nèi)的濕度范圍為40-50％，干燥時間為12h，使結(jié)合于bazro3撒砂層外部的型殼外層干燥固化，即得到mgo-bazro3復合型殼和蠟型的組合體；
g.型殼的脫蠟：
采用高壓蒸汽脫蠟方法，控制脫蠟溫度為180℃，控制脫蠟壓力為7.2mpa，控制脫蠟時間為10min，完成對步驟f中制備的mgo-bazro3復合型殼和蠟型的組合體脫蠟處理過程，得到mgo-bazro3復合型殼素坯；
h.復合型殼的焙燒：
將在步驟g中制備的mgo-bazro3復合型殼素坯進行焙燒處理，首先控制焙燒溫度為200℃，并保溫1h進行低溫焙燒；然后控制焙燒溫度為1550℃，并保溫4h進行高溫焙燒；然后進行隨爐冷卻至室溫，最終得到mgo-bazro3復合型殼成品。
定向凝固實驗：
在真空定向爐內(nèi)進行定向凝固實驗，真空定向爐所采用的坩堝為本實施例制備的mgo-bazro3復合型殼相同材質(zhì)的復合型坩堝。將稱量好的tial合金棒或錠放置在坩堝中，將所制型殼在水冷銅盤底座上固定好，關(guān)爐門。將爐堂抽真空至5×10-3pa，再反充高純氬氣至0.05mpa，如此反復洗爐3-5次，最后定向凝固實驗是在0.05mpa高純氬氣保護下進行的。對本實施例制備的mgo-bazro3復合型殼進行預熱，同時對坩堝內(nèi)的tial合金進行感應熔化，待坩堝內(nèi)的tial合金完全熔化，且型殼的預熱溫度達到1600℃時，進行澆注；澆注完畢后合金熔體在型殼內(nèi)保溫10min，隨后以v＝3mm/min的凝固速度進行定向凝固實驗。
本實施例制備的mgo-bazro3復合型殼的實驗有益效果：
采用bazro3為面層，mgo為背層材料制備的定向凝固型殼，定向凝固后與tial合金的界面反應微弱，可得到具有定向組織的tial合金，參見圖1。
本實施例制備了一種高活性合金精密鑄造及定向凝固用復合型殼，型殼的造型材料包括bazro3、氧化鎂、釔溶膠、硅溶膠、表面活性劑硬脂酸、消泡劑正丁醇。型殼的面層材料為bazro3，背層材料為氧化鎂。本實施例mgo-bazro3復合型殼能用于高活性合金精密鑄造及定向凝固。在高活性合金精密鑄造及定向凝固過程中，本實施例復合型殼經(jīng)受的環(huán)境更加惡劣的挑戰(zhàn)能力強，型殼在強度、高溫穩(wěn)定性等方面性能優(yōu)異。對于高溫下具有較高化學活性的鈦、鋯等合金而言，精密鑄造及定向凝固用的本實施例型殼具備高的化學穩(wěn)定性，能最大限度防止在定向凝固過程中型殼材料與合金熔體反應。本實施例制備的mgo-bazro3復合型殼完全能滿足復合模殼在tial合金定向凝固工藝中的應用要求，尤其適用于鈦合金、鋯合金高活性合金精密鑄造及定向凝固工藝。述型殼面層涂料、背層涂料和撒砂用骨料bazro3均經(jīng)過特殊物理或化學方法預處理，通過在在bazro3面層和mgo背層之間還設有bazro3撒砂層，使bazro3面層和mgo背層緊密結(jié)合在一起，防止mgo-bazro3復合型殼產(chǎn)生裂紋等缺陷。本實施例制備的mgo-bazro3復合型殼與石墨、cao、zro2、al2o3等普通型殼相比，可以降低高活性合金在精密鑄造及定向凝固過程中與型殼材料的界面反應程度，獲得污染層更少的鑄件以及更理想的柱狀晶或單晶定向凝固組織，適合在高活性合金精密鑄造及定向凝固過程中的應用。
本實施例以鈦合金中的tial合金的定向凝固為實例在本技術(shù)方案的前提下進行實施，給出了詳細的實施方案和具體步驟過程，但本發(fā)明的保護范圍不限于下述的實例中。本實例中提到的面層粘結(jié)劑釔溶膠、背層粘結(jié)劑硅溶膠均是精密鑄造中常用的造型材料，成本低，易于使用。
實施例二：
本實施例與實施例一基本相同，特別之處在于：
在本實施例中，一種本實施例mgo-bazro3復合型殼的制備方法，包括如下步驟：
a.型殼面層漿料的配制：
以組分重量百分比進行計量，型殼的面層材料的涂料原料配方為：bazro3、釔溶膠、表面活性劑和消泡劑；將上述涂料原料配制成bazro3漿液，將經(jīng)過預處理的配制漿料用的bazro3粉體過篩，得到平均粒徑為18μm的bazro3粉體材料，分篩得到粉料35kg，bazro3漿液的具體制備過程為：首先將10l釔溶膠倒入漿料桶中，并啟動攪拌器按鈕，對漿料桶中的材料進行攪拌預處理，再向漿料桶中加入5g表面活性劑硬脂酸；然后將35kgbazro3粉體粉料逐步加入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌，并在bazro3粉體粉料加入完畢后，再向漿料桶中加入5g消泡劑正丁醇；在攪拌24h后控制粘度在27-52s之間，得到型殼面層漿料，測量型殼面層漿料的粘度所用的粘度杯為lnd-3便攜式銅質(zhì)粘度杯；
b.型殼背層漿料的配制：
以組分重量百分比進行計量，型殼的背層涂料原料配方主要為：mgo、硅溶膠、表面活性劑和消泡劑；將涂料原料配制成mgo漿液，將經(jīng)過預處理的配制漿料用的mgo粉體采用27kg工業(yè)級325目的氧化鎂，mgo漿液的具體制備過程為：首先將10l硅溶膠倒入漿料桶中，并啟動攪拌器按鈕，對漿料桶中的材料進行攪拌預處理，再向漿料桶中加入5g表面活性劑硬脂酸；然后將27kgmgo粉體粉料逐步倒入漿料桶中繼續(xù)進行攪拌，并在bazro3粉體粉料加入完畢后，再向漿料桶中加入5g消泡劑正丁醇；在攪拌24h后控制粘度在17-27s之間，得到型殼背層漿料，測量型殼背層漿料的粘度所用的粘度杯為lnd-3便攜式銅質(zhì)粘度杯；
c.型殼面層的制備：
首先將中溫蠟壓制成型殼所需形狀，壓制后放入清洗液中清洗以去除油污，隨后用清水沖洗并晾干；在蠟型在浸入型殼面層漿料之前，先用粘度計測得型殼面層漿料粘度，當型殼面層漿料粘度在27-52s之間方可浸入蠟型；然后蠟型放入到在步驟a中制備的型殼面層漿料中，并將蠟型保持轉(zhuǎn)動5s，再取出來對蠟型進行控漿，待多余型殼面層漿料流掉之后，用平均粒徑為180μm的bazro3骨料粉體進行表面均勻撒砂，即形成型殼面層預制體，撒砂均勻、全面則形成型殼面層；
d.型殼面層的干燥：本步驟與實施例一相同；
e.型殼背層的制備：
在結(jié)合型殼面層的蠟型在浸入型殼背層漿料之前，先用粘度計測得型殼背層漿料粘度，當型殼背層漿料粘度在17-27s之間方可浸入結(jié)合型殼面層的蠟型；將蠟型放入到在步驟b中制備的型殼背層漿料中，并將結(jié)合型殼面層的蠟型保持轉(zhuǎn)動5s，再將蠟型取出來，對型殼面層表面進行控漿，待多余型殼背層漿料流掉之后，用平均粒徑為180μm的mgo骨料粉體進行表面均勻撒砂，即形成復合型殼預制體，撒砂均勻、全面則形成型殼背層；
f.型殼背層的干燥：本步驟與實施例一相同；
g.型殼的脫蠟：本步驟與實施例一相同；
h.復合型殼的焙燒：
將在步驟g中制備的mgo-bazro3復合型殼素坯進行焙燒處理，首先控制焙燒溫度為200℃，并保溫1h進行低溫焙燒；然后控制焙燒溫度為1400℃，并保溫4h進行高溫焙燒；然后進行隨爐冷卻至室溫，最終得到mgo-bazro3復合型殼成品。
本實施例也制備了一種高活性合金精密鑄造及定向凝固用復合型殼，型殼的造型材料包括bazro3、氧化鎂、釔溶膠、硅溶膠、表面活性劑硬脂酸、消泡劑正丁醇。型殼的面層材料為bazro3，背層材料為氧化鎂。本實施例制備的mgo-bazro3復合型殼完全能滿足復合模殼在tial合金定向凝固工藝中的應用要求，尤其適用于鈦合金、鋯合金高活性合金精密鑄造及定向凝固工藝。
上面結(jié)合附圖對本發(fā)明實施例進行了說明，但本發(fā)明不限于上述實施例，還可以根據(jù)本發(fā)明的發(fā)明創(chuàng)造的目的做出多種變化，凡依據(jù)本發(fā)明技術(shù)方案的精神實質(zhì)和原理下做的改變、修飾、替代、組合或簡化，均應為等效的置換方式，只要符合本發(fā)明的發(fā)明目的，只要不背離本發(fā)明mgo-bazro3復合型殼、應用及其制備方法的技術(shù)原理和發(fā)明構(gòu)思，都屬于本發(fā)明的保護范圍。