本發(fā)明涉及無機(jī)鹽化工領(lǐng)域，尤其涉及一種從溫泉水中提取碳酸鋰的方法。

背景技術(shù)：

溫泉是在特殊地質(zhì)環(huán)境下從地下涌出的富含礦物質(zhì)的、具有一定溫度的天然水，是一種特殊而重要的自然資源。千百年來，人們對(duì)于溫泉的利用集中在醫(yī)療保健和熱能利用上，而對(duì)其蘊(yùn)含的巨量鋰資源認(rèn)識(shí)不足，從未引起足夠的重視。

據(jù)公開的文獻(xiàn)報(bào)道，世界范圍內(nèi)包括美國墨西哥灣、俄羅斯西伯利亞、南美安第斯高原和我國的青藏高原、四川盆地?fù)碛袠O為豐富的溫泉水資源。地下水在特殊的地質(zhì)環(huán)境下通過巖溶、淋濾作用將成鹽元素從火山碎屑巖、花崗巖等中溶解出來，形成具有一定礦化度和溫度的富含鈉、鉀、硼、鋰元素的溫泉水。我國除青藏地區(qū)的溫泉水中l(wèi)i⁺濃度一般介于3~60mg·l^-1，是海水中l(wèi)i⁺濃度的10~200倍，而青藏高原某些溫泉水中l(wèi)i⁺濃度達(dá)到了240mg·l^-1，單泉涌水量達(dá)12000m³/d，表明我國溫泉水中賦存的鋰資源儲(chǔ)量巨大。在一些火山活動(dòng)較為活躍的地區(qū)，如南美安第斯高原的某些溫泉水中l(wèi)i⁺濃度達(dá)到1200~3900mg·l^-1，個(gè)別的溫泉水匯集成溪流后在盆地中形成高山湖泊，在強(qiáng)烈的自然蒸發(fā)作用下形成了鹽湖，從而構(gòu)成了世界鋰資源中非常重要的稀有礦產(chǎn)資源之一。

迄今為止，從溫泉水中提取碳酸鋰方法的文獻(xiàn)和專利未見有報(bào)道，更沒有從溫泉水中提取碳酸鋰方面的工程化實(shí)施案例，可供參考的文獻(xiàn)或?qū)＠饕性趶暮Ｋ谢厥珍嚨姆椒ㄉ?。例如，美國專利us20160230250公開了一種從海水中回收鋰的裝置和基于海岸線吸附-解析鋰元素的裝置，該裝置采用了氧化錳鋰離子吸附劑，在給定的時(shí)間內(nèi)對(duì)海水中的li⁺捕獲效率達(dá)到了80%。日本專利jph326334公開了一種從海水中回收鋰的錳鈦復(fù)合氧化物鋰吸附劑的制造方法，適宜于從海水中分離回收鋰或鎂。由于海水中l(wèi)i⁺濃度非常低，平均濃度0.3mg·l^-1，因此，從海水中分離和提取鋰存在海水處理量大、電力消耗多、生產(chǎn)成本高、難以工業(yè)化實(shí)施的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種工藝簡單、產(chǎn)品質(zhì)量可控、生產(chǎn)成本低的從溫泉水中提取碳酸鋰的方法。

為解決上述問題，本發(fā)明所述的一種從溫泉水中提取碳酸鋰的方法，包括以下步驟：

⑴將溫泉水原水打入精密過濾器脫除懸浮物雜質(zhì)，得到凈化液；

⑵所述凈化液打入多組鋰離子篩交換柱中進(jìn)行吸附作業(yè)，待流出液中l(wèi)i⁺濃度低于0.3mg·l^-1時(shí)，流出液排放，隨即使用純凈水淋洗所述鋰離子篩交換柱至洗液中[li⁺]<10mg·l^-1，得到淋洗液a；所述淋洗液a進(jìn)入所述步驟⑴循環(huán)使用；

⑶將酸溶液打入所述步驟⑵所得的鋰離子篩交換柱中循環(huán)解析負(fù)載離子篩交換劑，得到解析液；當(dāng)解析液中的[li⁺]>800mg·l^-1，ph>2.0時(shí)停止解析，打開放料閥門，放出解析液備用；隨即使用純凈水淋洗所述鋰離子篩交換柱至淋洗液接近中性，得到淋洗液b；

⑷將[li⁺]介于800~1200mg·l^-1的所述解析液打入攪拌反應(yīng)釜中，開啟攪拌，加入堿溶液調(diào)節(jié)ph至中性后，繼續(xù)加入沉淀劑，于常溫下沉淀重金屬、ca²⁺/mg²⁺和al³⁺/fe³⁺，沉淀反應(yīng)30~180min后打入板框壓濾機(jī)過濾，得到鋰凈化液；

⑸將所述鋰凈化液打入四級(jí)反滲透膜中，使該鋰凈化液中的li⁺濃縮，得到鋰濃縮液；

⑹所述鋰濃縮液采用燒堿調(diào)節(jié)ph值至12~14后，按所述鋰濃縮液中鋰離子摩爾量的105~115%加入碳酸鈉溶液，于80~90℃反應(yīng)60~90min，陳化20~30min，得到漿料，該漿料經(jīng)離心過濾，分別得到碳酸鋰沉淀物和含li⁺1800~2200mg·l^-1的沉鋰母液；所述碳酸鋰沉淀物反復(fù)用純水洗滌、干燥即得碳酸鋰產(chǎn)品；所述沉鋰母液進(jìn)入所述步驟⑴循環(huán)使用。

所述步驟⑴中溫泉水原水[li⁺]>3mg·l^-1。

所述步驟⑴中精密過濾器的濾芯材質(zhì)為膨化pvc或氟塑料，過濾精度為0.3~2.8μm。

所述步驟⑵中鋰離子篩交換柱中的交換劑為鋰錳氧化物，具有尖晶石結(jié)構(gòu)，化學(xué)式為lixmnyo8，式中2.22<x<2.69,3.22<y<3.44。

所述步驟⑶中的酸溶液是指氫離子摩爾濃度為0.1~2mol·l^-1的鹽酸、氫離子摩爾濃度為0.1~2mol·l^-1的硫酸、氫離子摩爾濃度為0.1~2mol·l^-1的硝酸中的一種，或上述氫離子摩爾濃度的鹽酸、硫酸、硝酸按1：1：1~1：2：1的體積比混合而成的溶液。

所述步驟⑶解析液中[h⁺]介于0.005~0.03mol·l^-1。

所述步驟⑷中堿溶液是指質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉、質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鉀、質(zhì)量濃度為15%的氨水中的一種。

所述步驟⑷中沉淀劑是指草酸鈉或草酸，并按照解析液中重金屬、ca²⁺/mg²⁺和al³⁺/fe³⁺的總量的120~480%投加。

所述步驟⑸中多級(jí)濃縮是指一級(jí)膜濃縮將li⁺富集至2000mg·l^-1，二級(jí)膜濃縮將li⁺富集至6500~8500mg·l^-1，三級(jí)膜濃縮將li⁺富集至12500~13000mg·l^-1，四級(jí)膜濃縮將li⁺富集至20000~25000mg·l^-1。

所述步驟⑹中碳酸鈉溶液中co3^2-濃度為218克/升。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、本發(fā)明采用選擇性離子篩作為鋰離子捕獲載體，從溫泉水中吸附鋰，負(fù)載鋰元素的離子篩交換劑使用酸溶液解析，解析液經(jīng)過凈化除雜、膜濃縮至一定的濃度后，加入碳酸鈉溶液于給定的溫度下發(fā)生沉淀反應(yīng)，固液分離得到粗碳酸鋰，沉鋰母液與溫泉水混合后循環(huán)使用，粗碳酸鋰經(jīng)純水洗滌、干燥、粉碎和包裝后制得碳酸鋰產(chǎn)品。

2、本發(fā)明加入草酸/草酸鈉溶液可將解析液中的重金屬、ca²⁺/mg²⁺和al³⁺/fe³⁺降低至0.2mg·l^-1以下。

3、本發(fā)明獲得的鋰凈化液li⁺介于800~1200mg·l^-1，采用多級(jí)反滲透膜進(jìn)行濃縮作業(yè)，將凈化液中的li⁺富集至20000~25000mg·l^-1，濃縮作業(yè)生產(chǎn)能耗遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)的強(qiáng)制真空蒸發(fā)濃縮工藝，膜濃縮過程產(chǎn)水系去離子純水，全部循環(huán)使用。

4、本發(fā)明中沉鋰母液含li⁺1800~2200mg·l^-1，與溫泉水原水或吸附柱淋洗液混合后進(jìn)入鋰離子篩交換柱循環(huán)使用，不僅提高了鋰離子回收率，同時(shí)也避免了環(huán)境污染。制得的碳酸鋰產(chǎn)品主含量>99.5%，適合多種用途。

5、本發(fā)明li⁺總回收率高于90%，碳酸鋰純度好，具有適用原料li⁺濃度范圍廣、工藝簡單、產(chǎn)品質(zhì)量可控、生產(chǎn)成本低的優(yōu)點(diǎn)。

附圖說明

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。

圖1為本發(fā)明鋰離子篩交換劑飽和吸附容量。

圖2為本發(fā)明碳酸鋰結(jié)晶sem照片。

具體實(shí)施方式

一種從溫泉水中提取碳酸鋰的方法，包括以下步驟：

⑴將[li⁺]>3mg·l^-1的溫泉水原水打入精密過濾器脫除懸浮物雜質(zhì)，得到凈化液。

其中：精密過濾器的濾芯材質(zhì)為膨化pvc或氟塑料，過濾精度為0.3~2.8μm。

⑵凈化液使用計(jì)量泵打入多組鋰離子篩交換柱中進(jìn)行吸附作業(yè)，待流出液中l(wèi)i⁺濃度低于0.3mg·l^-1時(shí)，流出液排放，隨即使用純凈水淋洗鋰離子篩交換柱至洗液中[li⁺]<10mg·l^-1，得到淋洗液a。淋洗液a中含有未吸附的鋰離子，進(jìn)入步驟⑴循環(huán)使用。此階段，鋰離子篩交換劑吸附li⁺效率不低于95%。

其中：鋰離子篩交換柱中的交換劑為鋰錳氧化物，化學(xué)式為lixmnyo8（式中2.22<x<2.69,3.22<y<3.44），具有尖晶石結(jié)構(gòu)，最大交換容量為9.8mgli⁺/g交換劑（如圖1）。

⑶將酸溶液打入步驟⑵所得的鋰離子篩交換柱中循環(huán)解析負(fù)載離子篩交換劑，得到解析液；當(dāng)解析液中的[li⁺]>800mg·l^-1，ph>2.0時(shí)停止解析，打開放料閥門，放出解析液備用；隨即使用純凈水淋洗鋰離子篩交換柱至淋洗液接近中性，得到淋洗液b。淋洗液b用于配制酸溶液循環(huán)使用。此階段，解析作業(yè)鋰離子解析率不低于92%。

其中：酸溶液是指氫離子摩爾濃度為0.1~2mol·l^-1的鹽酸、氫離子摩爾濃度為0.1~2mol·l^-1的硫酸、氫離子摩爾濃度為0.1~2mol·l^-1的硝酸中的一種，或上述氫離子摩爾濃度的鹽酸、硫酸、硝酸按1：1：1~1：2：1的體積比混合而成的溶液。

解析液中[h⁺]介于0.005~0.03mol·l^-1。

⑷解析液主要成分是氯化鋰、硫酸鋰或硝酸鋰與鹽酸、硫酸或硝酸稀溶液之混合液，同時(shí)含有微量的重金屬、ca²⁺/mg²⁺和al³⁺/fe³⁺，此時(shí)將[li⁺]介于800~1200mg·l^-1的解析液用離心泵打入攪拌反應(yīng)釜中，開啟攪拌，加入堿溶液調(diào)節(jié)ph至中性后，繼續(xù)加入沉淀劑。為了減少能耗，于常溫下沉淀重金屬、ca²⁺/mg²⁺和al³⁺/fe³⁺，沉淀反應(yīng)30~180min后用渣漿泵打入板框壓濾機(jī)過濾，得到鋰凈化液。

其中：堿溶液是指質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鈉、質(zhì)量濃度為30%的氫氧化鉀、質(zhì)量濃度為15%的氨水中的一種。工藝操作中加入堿溶液的目的是中和未參與解析的鹽酸、硫酸或硝酸，使其形成相應(yīng)的鹽。

沉淀劑是指草酸鈉或草酸，并按照解析液中重金屬、ca²⁺/mg²⁺和al³⁺/fe³⁺的總量的120~480%投加。

⑸將鋰凈化液用泵打入四級(jí)反滲透膜中，其中一級(jí)膜濃縮將li⁺富集至2000mg·l^-1，二級(jí)膜濃縮將li⁺富集至6500~8500mg·l^-1，三級(jí)膜濃縮將li⁺富集至12500~13000mg·l^-1，四級(jí)膜濃縮將li⁺富集至20000~25000mg·l^-1，最后得到鋰濃縮液。反滲透膜產(chǎn)水不含li⁺，可用于碳酸鋰洗滌或配制堿溶液，循環(huán)利用。

⑹鋰濃縮液采用燒堿調(diào)節(jié)ph值至12~14，強(qiáng)堿性環(huán)境下，溶液中的li⁺和純堿溶液中的co3^2-結(jié)合，發(fā)生如下的沉鋰反應(yīng)：

2li⁺(aq)+co3^2-(aq)→li2co3↓(s)

碳酸鋰的溶解度隨溫度的上升而下降，因此，室溫下沉鋰收率很低，是不經(jīng)濟(jì)的，如果在高溫下沉鋰，當(dāng)溫度>90℃時(shí)，沉鋰溶液中部分水分蒸發(fā)，會(huì)使碳酸鋰成品中na⁺含量超過標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)，也是不合理的，因此，本發(fā)明按所述鋰濃縮液中鋰離子摩爾量的105~115%加入碳酸鈉溶液（碳酸鈉溶液中co3^2-濃度為218克/升），于80~90℃反應(yīng)60~90min，陳化20~30min，得到漿料，該漿料經(jīng)離心機(jī)離心過濾，分別得到含濕量<5%的碳酸鋰沉淀物和含li⁺1800~2200mg·l^-1的沉鋰母液。

碳酸鋰沉淀物分別用純凈水逆流洗滌3~5次，洗滌固液比1:2~1:5（wt/wt），洗滌后的碳酸鋰濕產(chǎn)品經(jīng)盤式干燥機(jī)干燥、氣流粉碎后包裝即得碳酸鋰產(chǎn)品；沉鋰母液進(jìn)入步驟⑴循環(huán)使用。

鑒于本發(fā)明就溫泉水中提取碳酸鋰工藝已進(jìn)行了詳細(xì)的方案闡述，本發(fā)明進(jìn)行的實(shí)施例僅代表本發(fā)明闡述內(nèi)容的一部分，而不是全部的實(shí)施例，所以在無創(chuàng)新性革新的前提下，在本發(fā)明闡述的框架內(nèi)取得的所有實(shí)施例，均屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1

原料取自青海柴達(dá)木盆地某深層溫泉水，具有如表1所示的化學(xué)組成，從組成上分析鹽水體系水化學(xué)類型屬于氯化鈣型。

表1青海柴達(dá)木盆地某深層溫泉水化學(xué)組成

取1000l溫泉水原料，加入1kg活性炭粉攪拌脫色，用離心泵打入精密過濾器過濾，過濾器過濾精度為0.5μm，凈化液用隔膜式計(jì)量泵設(shè)定15l/min速率打入6組串聯(lián)φ100×2800鋰離子篩交換柱，測試流出液中l(wèi)i⁺濃度至低于1mg·l^-1時(shí)停止吸附作業(yè)，打開交換柱閥門，放出溫泉水殘液。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液中l(wèi)i⁺濃度<10mg·l^-1時(shí)停止淋洗，得到淋洗液a。計(jì)算得到鋰離子吸附效率達(dá)96.79%。

使用1.5mol·l^-1稀鹽酸溶液作為解析液，用隔膜式計(jì)量泵按照12l/min速率打入鋰離子交換柱中循環(huán)解析，當(dāng)解析液ph值介于2~2.5時(shí)停止解析，測試解析液中l(wèi)i⁺濃度值為924mg·l^-1，計(jì)量為148l，解析率92.96%。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液ph值6.2，得到淋洗液b用于配制新鮮解析液。解析液呈酸性，用30%燒堿溶液調(diào)節(jié)至中性，加入22g草酸固體，攪拌反應(yīng)40min后用離心泵打入精密過濾器過濾，得到150l凈化解析液。

將得到的凈化解析液用多級(jí)泵泵入4級(jí)反滲透裝置中逐級(jí)濃縮，得到li⁺濃度22.56g·l^-1鋰濃縮液6060ml,向盛有鋰濃縮液的反應(yīng)器中加入30%燒堿溶液調(diào)節(jié)ph值至14，按沉鋰反應(yīng)鋰離子摩爾量的105%加入碳酸鈉飽和液6420ml，于80~85℃反應(yīng)80min，陳化20min，漿料用離心機(jī)過濾，濾餅系粗碳酸鋰，按照固液比1:2（wt/wt）加入純凈水逆流洗滌3次，濕產(chǎn)品置入烘箱干燥得到碳酸鋰結(jié)晶產(chǎn)品615g，分析測試得到干基碳酸鋰主含量為99.83%，具有圖2所示的形貌，計(jì)算得到的鋰離子回收率為76.4%，本實(shí)施例中沉鋰母液中l(wèi)i⁺含量為1.82g·l^-1，未做回收處理，按照本發(fā)明闡述的沉鋰母液回收方案，將沉鋰母液與溫泉水原水或吸附淋洗液混合后進(jìn)入吸附柱循環(huán)，可進(jìn)一步提高約15%的鋰離子回收率。

實(shí)施例2

原料取自青海柴達(dá)木盆地某淺表溫泉水，具有如表2所示的化學(xué)組成，鹽水體系水化學(xué)類型屬于硫酸鎂型。本實(shí)施例與實(shí)施例1提供的方法相比，選取的原料和操作條件不同，主要考察不同原料和操作條件下該方法的適應(yīng)性。

表2青海柴達(dá)木盆地某淺表溫泉水化學(xué)組成

用離心泵抽取30m³溫泉水原料，打入鹽田中自然蒸發(fā)濃縮至[li⁺]180mg·l^-1，獲得濃縮液1.36m³，用離心泵打入精密過濾器過濾，過濾器過濾精度為0.5μm，凈化液用隔膜式計(jì)量泵設(shè)定18l/min速率打入8組串聯(lián)φ100×2800鋰離子篩交換柱，測試流出液中l(wèi)i⁺濃度至低于1mg·l^-1時(shí)停止吸附作業(yè)，打開交換柱閥門，放出濃縮溫泉水殘液。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液中[li⁺]<10mg·l^-1時(shí)停止淋洗，得到淋洗液a。計(jì)算得到鋰離子吸附效率達(dá)97.14%。

使用1.0mol·l^-1稀硫酸溶液作為解析液，用隔膜式計(jì)量泵按照10l/min速率打入鋰離子交換柱中循環(huán)解析，當(dāng)解析液ph值介于2~2.5時(shí)停止解析，測試解析液中l(wèi)i⁺濃度值為1248mg·l^-1，計(jì)量為187l，計(jì)算解析率為98.14%。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液ph值6.6，得到淋洗液b用于配制新鮮解析液。解析液呈酸性，用30%燒堿溶液調(diào)節(jié)至中性，加入26g草酸鈉固體，攪拌反應(yīng)40min后用離心泵打入精密過濾器過濾，得到193l凈化解析液。

將得到的凈化解析液用多級(jí)泵泵入4級(jí)反滲透裝置中逐級(jí)濃縮，得到li⁺濃度25.42g·l^-1鋰濃縮液9170ml,向盛有鋰濃縮液的反應(yīng)器中加入30%燒堿溶液調(diào)節(jié)ph值至14，按沉鋰反應(yīng)鋰離子摩爾量的110%加入碳酸鈉飽和液10636ml，于80～85℃反應(yīng)60min，陳化20min，碳酸鋰漿料用離心機(jī)過濾，濾餅系粗碳酸鋰，按照固液比1:2.5（wt/wt）加入純凈水逆流洗滌3次，濕產(chǎn)品置入烘箱干燥得到碳酸鋰結(jié)晶產(chǎn)品963g，分析測試得到干基碳酸鋰主含量為99.72%，具有圖2所示的形貌，計(jì)算得到的鋰離子回收率為67.3%。

實(shí)施例3

原料取自南美安第斯高原阿根廷北部某淺表溫泉水，具有如表3所示的化學(xué)組成，該鹽水體系水化學(xué)類型屬于氯化鈣型。本實(shí)施例與實(shí)施例2不同的是溫泉水原料，本實(shí)施例原料中l(wèi)i⁺濃度是實(shí)施例2中的182倍。

表3南美安第斯高原阿根廷北部某淺表溫泉水化學(xué)組成

取100l溫泉水原料，按體積比1:1兌入100l淡水，用離心泵打入精密過濾器過濾，過濾器過濾精度為0.2μm，凈化液用隔膜式計(jì)量泵設(shè)定4l/min速率打入6組串聯(lián)φ100×2800鋰離子篩交換柱，測試流出液中l(wèi)i⁺濃度至低于1mg·l^-1時(shí)停止吸附作業(yè)，打開交換柱閥門，放出濃縮溫泉水殘液。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液中[li⁺]<10mg·l^-1時(shí)停止淋洗，得到淋洗液a。計(jì)算得到鋰離子吸附效率達(dá)96.89%。

使用氫離子濃度1.2mol·l^-1混合酸溶液，其中鹽酸、硫酸和硝酸的體積比分別為1:1:2，用隔膜式計(jì)量泵按照9l/min速率打入鋰離子交換柱中循環(huán)解析，當(dāng)解析液ph值介于2~2.5時(shí)停止解析，測試解析液中l(wèi)i⁺濃度值為1549mg·l^-1，計(jì)量為102l，計(jì)算解析率為99.62%。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液ph值6.9，得到淋洗液b用于配制新鮮解析液。解析液呈酸性，用30%燒堿溶液調(diào)節(jié)至中性，加入29g草酸鈉固體，攪拌反應(yīng)40min后用離心泵打入精密過濾器過濾，得到103l凈化解析液。

將得到的凈化解析液用多級(jí)泵泵入4級(jí)反滲透裝置中逐級(jí)濃縮，得到li⁺濃度24.63g·l^-1鋰濃縮液6374ml,向盛有鋰濃縮液的反應(yīng)器中加入30%燒堿溶液調(diào)節(jié)ph值至14，按沉鋰反應(yīng)鋰離子摩爾量的115%加入碳酸鈉飽和液7030ml，于80~85℃反應(yīng)90min，陳化15min，碳酸鋰漿料用離心機(jī)過濾，濾餅系粗碳酸鋰，按照固液比1:3（wt/wt）加入純凈水逆流洗滌3次，濕產(chǎn)品置入烘箱干燥得到碳酸鋰結(jié)晶產(chǎn)品706g，分析測試得到干基碳酸鋰主含量為99.72%，具有圖2所示的形貌，計(jì)算得到的鋰離子回收率為84.05%。

實(shí)施例4

本發(fā)明的又一實(shí)施例與實(shí)施例1、2、3均有不同，目的是進(jìn)一步回收實(shí)施例1~3中產(chǎn)出的沉鋰母液和吸附柱淋洗液中的li⁺。將實(shí)施例1~3得到的沉鋰母液45l，與實(shí)施例1~3得到的淋洗液a52l混合共計(jì)97l，含鋰離子768mg·l^-1，用隔膜式計(jì)量泵打入3組串聯(lián)φ100×2800鋰離子篩交換柱，測試流出液中l(wèi)i⁺濃度至低于1mg·l^-1時(shí)停止吸附作業(yè)，打開交換柱閥門，放出淋洗液a殘液。切換計(jì)量泵閥門，用純凈水淋洗交換柱至流出液中[li⁺]<10mg·l^-1時(shí)停止淋洗，得到淋洗液a1。計(jì)算得到此步驟鋰離子回收效率達(dá)99.87%，按照此方法，對(duì)照實(shí)施例1~3取得的鋰離子回收率，在此基礎(chǔ)上提高了15.6%的鋰離子回收率，按照實(shí)施例4闡述的工藝方法，本發(fā)明得到的鋰離子總回收率>85%。