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一種再生骨料透水混凝土及其制備方法與流程

文檔序號:11579982閱讀:486來源:國知局

本發(fā)明涉及一種再生骨料透水混凝土及其制備方法,屬于建筑材料領(lǐng)域。



背景技術(shù):

利用透水混凝土鋪設(shè)城市道路及廣場是實現(xiàn)高效“滲”、“排”的重要技術(shù)手段。與普通混凝土相比,透水混凝土最顯著的特點是不含細(xì)骨料、具有較大孔隙率,水分可以通過孔隙迅速滲透。利用再生骨料制備透水混凝土,一方面可以提高建筑垃圾的利用率,促進固體廢棄物的資源化利用,另一方面可以應(yīng)用于城市道路、廣場,將雨水還原為地下水,減小城市排水壓力,解決城市內(nèi)澇,改善城市生態(tài)環(huán)境,提高城市宜居水平,海綿城市中如果采用再生骨料,可以大大提高城市的環(huán)保性。然而目前再生透水混凝土的韌性通常較低,這主要是由于在透水混凝土的制備中采用高強度的混凝土配比,由于韌性不夠很容易產(chǎn)生較強的脆性,特別是大骨料再生混凝土這個缺陷更加明顯,因此需要較好的增韌材料。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的在于現(xiàn)有技術(shù)不足,提供一種再生骨料混凝土及其制備方法。本發(fā)明采用的混凝土增強增韌的復(fù)合增韌材料,將增強增韌性能優(yōu)異的埃洛石納米管和甲基纖維素相結(jié)合,使得制得的混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性,28天抗壓強度可以達(dá)到60-80mpa,并具有很高的透水性,適合海綿城市使用,同時,再生骨料的使用大大提高了海綿城市的環(huán)保性能。

為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:

一種再生骨料透水混凝土,按重量份數(shù)計,其原料包括:水泥320-360份、細(xì)沙320-360份、超細(xì)微珠20-30份、粉煤灰40-60份、再生粗骨料700-900份、天然粗骨料300-400份、減水劑3-4份、水100-120份、復(fù)合增韌材料20-30份、減縮增韌劑0.02-0.1份和內(nèi)養(yǎng)護劑5-10份。

所述的減縮增韌劑為甲基二乙氧基硅烷與氧化石墨烯的混合物,其制備方法為:將甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的質(zhì)量比例混合,形成減縮增韌劑。

所述的減水劑為萘系高效減水劑,其減水率為18-24%。

所述超細(xì)微珠是從粉煤灰中分選出來的空心玻璃微珠,呈淺灰色粉末狀,密度為2.49g/cm3,比表面積1200m2/kg。

所述細(xì)沙為河砂,其細(xì)度模數(shù)為2.5-3.5,堆積密度為1500-1800kg/m3。

所述再生粗骨料的制備方法為:對廢舊混凝土進行破碎、分揀、篩分、清洗、干燥得到廢舊混凝土再生骨料,再次對廢舊混凝土再生骨料進行篩分得到直徑10mm-15mm的廢舊混凝土再生粗骨料。

所述的復(fù)合增韌材料為一種可用于混凝土增強增韌的復(fù)合材料,其制備方法為:將埃洛石納米管經(jīng)活化處理后,與亞硫酰氯反應(yīng),將埃洛石納米管的表面羧基轉(zhuǎn)化為酰氯官能團后,與雙官能團有機化合物反應(yīng),再與三聚氯氰反應(yīng),得到表面存在活潑含氯三嗪環(huán)的埃洛石納米管,最后與甲基纖維素通過親核取代反應(yīng)而制備得到;該復(fù)合增韌材料中,埃洛石納米管與甲基纖維素的質(zhì)量比為1:0.1-0.5。

所述的復(fù)合增韌材料的制備方法,具體包括以下步驟:

(1)將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管(6-30kg)和亞硫酰氯(10-60kg)在有機溶劑p(50-230l)中混合,在40-55℃下攪拌6-15h后,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于70-80℃下超聲10-16h,然后以4000-5000rpm的轉(zhuǎn)速離心30-40min,分離固體并經(jīng)有機溶劑q洗凈后,再在25-35℃下真空干燥30-50h;

(2)取步驟(1)處理得到的埃洛石納米管(5-30kg)、雙官能團有機化合物(1-8kg)和三乙胺(1-6l)在有機溶劑p(50-220l)中混合,在50-60℃下攪拌5-15h后,在氮氣保護下、在20khz、150kw的超聲波清洗機中于70-85℃下超聲反應(yīng)6-10h后,減壓蒸除三乙胺和有機溶劑p,再經(jīng)混合溶劑r洗凈后,在10-20℃下真空干燥24-48h;

(3)取步驟(2)處理得到的埃洛石納米管(5-20kg)和三聚氯氰(0.5-5kg)在四氫呋喃(60-230l)中混合,在0-10℃下攪拌12-24h,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于0-10℃下超聲3-8h后,再在0-10℃下反應(yīng)24-72h后,經(jīng)四氫呋喃洗凈,在10-15℃下真空干燥24-56h;

(4)取步驟(3)處理得到的埃洛石納米管(5-20kg)在n,n’-二甲基甲酰胺(50-200l)中溶解后,加入到溶解有甲基纖維素(1-5kg)的n,n’-二甲基甲酰胺溶液(10-50l)中,在10-20℃下攪拌5-10h,在40khz、300kw的超聲波清洗機中于10-20℃下超聲1-5h,在氮氣保護下升溫至40-60℃,恒溫反應(yīng)36-56h后,再升溫至80-95℃,恒溫反應(yīng)24-48h,減壓蒸除溶劑,用水洗凈后,在40℃下真空干燥24-48h后,得到所述復(fù)合增韌材料。

上述步驟中的有機溶劑p為甲苯、n-甲基吡咯烷酮和n,n’-二甲基乙酰胺中的一種或幾種;有機溶劑q為無水丙酮或四氯化碳;所述混合溶劑r由乙醇、丙酮和水組成,其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6。

上述步驟(2)中的雙官能團有機化合物為1,3-丙二胺、乙二胺和l,6-己二胺中的一種。

上述步驟(4)中的甲基纖維素的粘均分子量為3000-20000,取代度為0.5-2.0。

上述步驟(1)中所述的埃洛石納米管的活化處理步驟:

(a)取埃洛石納米管,經(jīng)機械粉碎處理并用350目篩選后待用;

(b)在兩個相同的15l球磨罐(尼龍罐)中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球,然后分別加入經(jīng)步驟(a)處理后的埃洛石納米管6kg,再分別滴加600ml無水乙醇,并用尼龍蓋密封;將兩個球磨罐對稱地放入行星式球磨機中,在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨40-56h后,得到平均長度為200-230nm的短切埃洛石納米管;

(c)取步驟(b)短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h,過濾,用水洗凈后,于68-70℃下真空干燥30h后待用。

所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品,其主要規(guī)格:性狀:白色粉末;組成:sio2:58.1、al2o3:41.02、tio2:0.17、fe2o3:0.38、p2o5:0.16;管內(nèi)徑:15-22nm;管外徑:40-70nm;長度:<1.5μm;比表面積:53.4m2/g;密度:2.5-2.6g/cm3。

所述的吐溫20為市售,其主要規(guī)格:性狀:淺黃色粘稠液體;活性物:98-99%;酸值(kohmg/g):≤1.0;羥值(kohmg/g):80-108;hlb值:16.7;皂化值(kohmg/g):40-50;水份(%):≤1.0。

如上所述的再生骨料透水混凝土的制備過程如下:

1)將水泥、粉煤灰、細(xì)沙、超細(xì)微珠、再生粗骨料、天然粗骨料、內(nèi)養(yǎng)護劑、復(fù)合增韌材料倒入混凝土攪拌機中干拌30~60s;

2)再加入水、減水劑和減縮增韌劑,繼續(xù)拌合60~120s,得到所述再生骨料透水混凝土。

本發(fā)明采用的混凝土增強增韌的復(fù)合材料,是將增強增韌性能優(yōu)異的埃洛石納米管和甲基纖維素相結(jié)合,通過多步驟表面共價反應(yīng),形成了一種獨特的復(fù)合體系,制備出的復(fù)合材料能夠在混凝土中充分分散,有效發(fā)揮材料協(xié)同增韌的效果,使混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性,是一種高性能混凝土增強增韌復(fù)合材料,使混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性,是一種高性能混凝土增韌添加材料。復(fù)合增韌增加了再生骨料混凝土的韌性,且制備得到的混凝土28天抗壓強度可以達(dá)到60-80mpa,可以得到高強高韌性再生骨料透水混凝土,并具有很高的透水性,使得制備的再生骨料透水混凝土適合海綿城市使用,同時,再生骨料的使用大大提高了海綿城市的環(huán)保性能。

本發(fā)明的有益效果在于:

(1)本發(fā)明制備的混凝土中所添加的復(fù)合增韌材料對環(huán)境友好,在常規(guī)有機溶劑中具有良好的溶解性,在水中具有良好的分散性;該復(fù)合增韌材料的制備條件容易滿足,且原料來源豐富,成本較低;

(2)本發(fā)明所添加的復(fù)合增韌材料,將增強增韌性能優(yōu)異的埃洛石納米管和甲基纖維素相結(jié)合,通過多步驟表面共價反應(yīng),形成了一種獨特的復(fù)合體系,能夠在混凝土中充分分散,有效發(fā)揮材料協(xié)同增韌的效果,使混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性,是一種高性能混凝土增強增韌復(fù)合材料;

(3)本發(fā)明制得的混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性,28天抗壓強度可以達(dá)到60-80mpa,并具有很高的透水性,適合海綿城市使用,同時,再生骨料的使用大大提高了海綿城市的環(huán)保性能。

具體實施方式

以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步說明,但本發(fā)明不僅僅限于這些實施例。

實施例1

一種再生骨料透水混凝土,按重量份數(shù)計,其原料包括水泥320份、細(xì)沙320份、超細(xì)微珠20份、粉煤灰40份、再生粗骨料700份、天然粗骨料300份、減水劑3份、水100份,復(fù)合增韌材料20份、減縮增韌劑0.02份、內(nèi)養(yǎng)護劑5份。

所述的減縮增韌劑為甲基二乙氧基硅烷與氧化石墨烯的混合物,其制備方法為:將甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的質(zhì)量比例混合,形成減縮增韌劑。

所述的減水劑為萘系高效減水劑,其減水率為18%。

所述超細(xì)微珠是從粉煤灰中分選出來的空心玻璃微珠,呈淺灰色粉末狀,密度為2.49g/cm3,比表面積1200m2/kg。

所述細(xì)沙為河砂,其細(xì)度模數(shù)為2.5,堆積密度為1500kg/m3

所述再生粗骨料的制備方法為:對廢舊混凝土進行破碎、分揀、篩分、清洗、干燥得到廢舊混凝土再生骨料,再次對廢舊混凝土再生骨料進行篩分得到直徑10mm-15mm的廢舊混凝土再生粗骨料。

所述的復(fù)合增韌材料為一種可用于混凝土增強增韌的復(fù)合材料,其制備方法為:將埃洛石納米管經(jīng)活化處理后,與亞硫酰氯反應(yīng),將埃洛石納米管的表面羧基轉(zhuǎn)化為酰氯官能團后,與雙官能團有機化合物反應(yīng),再與三聚氯氰反應(yīng),得到表面存在活潑含氯三嗪環(huán)的埃洛石納米管,最后與甲基纖維素通過親核取代反應(yīng)而制備得到;具體包括以下步驟:

(1)將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管(6kg)和亞硫酰氯(10kg)在甲苯(50l)中混合,在40℃下攪拌15h后,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于70℃下超聲16h,然后以4000rpm的轉(zhuǎn)速離心40min,分離固體并經(jīng)無水丙酮洗凈后,再在25℃下真空干燥50h;

(2)取步驟(1)處理得到的埃洛石納米管(5kg)、1,3-丙二胺(1kg)和三乙胺(1l)在甲苯(50l)中混合,在50℃下攪拌15h后,在氮氣保護下、在20khz、150kw的超聲波清洗機中于70℃下超聲反應(yīng)10h后,減壓蒸除三乙胺和甲苯,再經(jīng)混合溶劑r(由乙醇、丙酮和水組成,其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6)洗凈后,在10℃下真空干燥48h;

(3)取步驟(2)處理得到的埃洛石納米管(5kg)和三聚氯氰(0.5kg)在四氫呋喃(60l)中混合,在0℃下攪拌24h,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于0℃下超聲8h后,再在0℃下反應(yīng)72h后,經(jīng)四氫呋喃洗凈,在10℃下真空干燥56h;

(4)取步驟(3)處理得到的埃洛石納米管(5kg)在n,n’-二甲基甲酰胺(50l)中溶解后,加入到溶解有甲基纖維素(1kg,粘均分子量為3000,取代度為0.5)的n,n’-二甲基甲酰胺溶液(10l)中,在10℃下攪拌10h,在40khz、300kw的超聲波清洗機中于10℃下超聲5h,在氮氣保護下升溫至40℃,恒溫反應(yīng)56h后,再升溫至80℃,恒溫反應(yīng)48h,減壓蒸除溶劑,用水洗凈后,在40℃下真空干燥24h后,得到所述復(fù)合增韌材料。

上述步驟(1)中所述的埃洛石納米管的活化處理步驟:

(a)取埃洛石納米管,經(jīng)機械粉碎處理并用350目篩選后待用;

(b)在兩個相同的15l球磨罐(尼龍罐)中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球,然后分別加入經(jīng)步驟(a)處理后的埃洛石納米管6kg,再分別滴加600ml無水乙醇,并用尼龍蓋密封;將兩個球磨罐對稱地放入行星式球磨機中,在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨40h后,得到平均長度為200nm的短切埃洛石納米管;

(c)取步驟(b)短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h,過濾,用水洗凈后,于68℃下真空干燥30h后待用。

所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品,其主要規(guī)格:性狀:白色粉末;組成:sio2:58.1、al2o3:41.02、tio2:0.17、fe2o3:0.38、p2o5:0.16;管內(nèi)徑:15-22nm;管外徑:40-70nm;長度:<1.5μm;比表面積:53.4m2/g;密度:2.5-2.6g/cm3

所述的吐溫20為市售,其主要規(guī)格:性狀:淺黃色粘稠液體;活性物:98-99%;酸值(kohmg/g):≤1.0;羥值(kohmg/g):80-108;hlb值:16.7;皂化值(kohmg/g):40-50;水份(%):≤1.0。

如上所述的再生骨料透水混凝土的制備過程如下:

1)將水泥、粉煤灰、細(xì)沙、超細(xì)微珠、再生粗骨料、天然粗骨料、內(nèi)養(yǎng)護劑、復(fù)合增韌材料倒入混凝土攪拌機中干拌30s;

2)再加入水、減水劑和減縮增韌劑,繼續(xù)拌合60s,得到所述再生骨料透水混凝土。

制得的再生骨料透水混凝土28天抗壓強度為66.7mpa,28天劈裂強度為5.65mpa,土,透水系數(shù)(25℃)為3.2mm/s;連續(xù)孔隙率為15%;25次凍融循環(huán)后抗壓強度損失率為12.6%。

實施例2

一種再生骨料透水混凝土,按重量份數(shù)計,其原料包括水泥360份、細(xì)沙360份、超細(xì)微珠30份、粉煤灰60份、再生粗骨料900份、天然粗骨料400份、減水劑4份、水120份,復(fù)合增韌材料30份、減縮增韌劑0.1份、內(nèi)養(yǎng)護劑10份。

所述的減縮增韌劑為甲基二乙氧基硅烷與氧化石墨烯的混合物,其制備方法為:將甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的質(zhì)量比例混合,形成減縮增韌劑。

所述的減水劑為萘系高效減水劑,其減水率為24%。

所述超細(xì)微珠是從粉煤灰中分選出來的空心玻璃微珠,呈淺灰色粉末狀,密度為2.49g/cm3,比表面積1200m2/kg。

所述細(xì)沙為河砂,其細(xì)度模數(shù)為3.5,堆積密度為1800kg/m3

所述再生粗骨料的制備方法為:對廢舊混凝土進行破碎、分揀、篩分、清洗、干燥得到廢舊混凝土再生骨料,再次對廢舊混凝土再生骨料進行篩分得到直徑10mm-15mm的廢舊混凝土再生粗骨料。

所述的復(fù)合增韌材料為一種可用于混凝土增強增韌的復(fù)合材料,其制備方法為:將埃洛石納米管經(jīng)活化處理后,與亞硫酰氯反應(yīng),將埃洛石納米管的表面羧基轉(zhuǎn)化為酰氯官能團后,與雙官能團有機化合物反應(yīng),再與三聚氯氰反應(yīng),得到表面存在活潑含氯三嗪環(huán)的埃洛石納米管,最后與甲基纖維素通過親核取代反應(yīng)而制備得到,具體包括以下步驟:

(1)將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管(30kg)和亞硫酰氯(60kg)在n-甲基吡咯烷酮(230l)中混合,在55℃下攪拌6h后,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于80℃下超聲10h,然后以5000rpm的轉(zhuǎn)速離心30min,分離固體并經(jīng)四氯化碳洗凈后,再在35℃下真空干燥30h;

(2)取步驟(1)處理得到的埃洛石納米管(30kg)、乙二胺(8kg)和三乙胺(6l)在n-甲基吡咯烷酮(220l)中混合,在60℃下攪拌5h后,在氮氣保護下、在20khz、150kw的超聲波清洗機中于85℃下超聲反應(yīng)6h后,減壓蒸除三乙胺和n-甲基吡咯烷酮,再經(jīng)混合溶劑r(由乙醇、丙酮和水組成,其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6)洗凈后,在20℃下真空干燥24h;

(3)取步驟(2)處理得到的埃洛石納米管(20kg)和三聚氯氰(5kg)在四氫呋喃(230l)中混合,在10℃下攪拌12h,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于10℃下超聲3h后,再在10℃下反應(yīng)24h后,經(jīng)四氫呋喃洗凈,在15℃下真空干燥24h;

(4)取步驟(3)處理得到的埃洛石納米管(20kg)在n,n’-二甲基甲酰胺(200l)中溶解后,加入到溶解有甲基纖維素(5kg,粘均分子量為20000,取代度為2.0)的n,n’-二甲基甲酰胺溶液(50l)中,在20℃下攪拌5h,在40khz、300kw的超聲波清洗機中于20℃下超聲1h,在氮氣保護下升溫至60℃,恒溫反應(yīng)36h后,再升溫至95℃,恒溫反應(yīng)24h,減壓蒸除溶劑,用水洗凈后,在40℃下真空干燥48h后,得到所述復(fù)合增韌材料。

上述步驟(1)中所述的埃洛石納米管的活化處理步驟:

(a)取埃洛石納米管,經(jīng)機械粉碎處理并用350目篩選后待用;

(b)在兩個相同的15l球磨罐(尼龍罐)中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球,然后分別加入經(jīng)步驟(a)處理后的埃洛石納米管6kg,再分別滴加600ml無水乙醇,并用尼龍蓋密封;將兩個球磨罐對稱地放入行星式球磨機中,在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨56h后,得到平均長度為200nm的短切埃洛石納米管;

(c)取步驟(b)短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h,過濾,用水洗凈后,于68-70℃下真空干燥30h后待用。

所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品,其主要規(guī)格:性狀:白色粉末;組成:sio2:58.1、al2o3:41.02、tio2:0.17、fe2o3:0.38、p2o5:0.16;管內(nèi)徑:15-22nm;管外徑:40-70nm;長度:<1.5μm;比表面積:53.4m2/g;密度:2.5-2.6g/cm3。

所述的吐溫20為市售,其主要規(guī)格:性狀:淺黃色粘稠液體;活性物:98-99%;酸值(kohmg/g):≤1.0;羥值(kohmg/g):80-108;hlb值:16.7;皂化值(kohmg/g):40-50;水份(%):≤1.0。

如上所述的再生骨料透水混凝土的制備過程如下:

1)將水泥、粉煤灰、細(xì)沙、超細(xì)微珠、再生粗骨料、天然粗骨料、內(nèi)養(yǎng)護劑、復(fù)合增韌材料倒入混凝土攪拌機中干拌60s;

2)再加入水、減水劑和減縮增韌劑,繼續(xù)拌合120s,得到所述再生骨料透水混凝土。

制得的再生骨料透水混凝土28天抗壓強度為75.7mpa,8天劈裂強度為5.86mpa,土,透水系數(shù)(25℃)為3.5mm/s;連續(xù)孔隙率為16%;25次凍融循環(huán)后抗壓強度損失率為11.8%。

實施例3

一種再生骨料透水混凝土,按重量份數(shù)計,其原料包括水泥340份、細(xì)沙340份、超細(xì)微珠25份、粉煤灰50份、再生粗骨料850份、天然粗骨料350份、減水劑3.5份、水110份,復(fù)合增韌材料25份、減縮增韌劑0.06份、內(nèi)養(yǎng)護劑7.5份。

所述的減縮增韌劑為甲基二乙氧基硅烷與氧化石墨烯的混合物,其制備方法為:將甲基二乙氧基硅烷和氧化石墨烯按1:0.5的質(zhì)量比例混合,形成減縮增韌劑。

所述的減水劑為萘系高效減水劑,其減水率為22%。

所述超細(xì)微珠是從粉煤灰中分選出來的空心玻璃微珠,呈淺灰色粉末狀,密度為2.49g/cm3,比表面積1200m2/kg。

所述細(xì)沙為河砂,其細(xì)度模數(shù)為3.0,堆積密度為1600kg/m3。

所述再生粗骨料的制備方法為:對廢舊混凝土進行破碎、分揀、篩分、清洗、干燥得到廢舊混凝土再生骨料,再次對廢舊混凝土再生骨料進行篩分得到直徑10mm-15mm的廢舊混凝土再生粗骨料。

所述的復(fù)合增韌材料為一種可用于混凝土增強增韌的復(fù)合材料,其制備方法為:將埃洛石納米管經(jīng)活化處理后,與亞硫酰氯反應(yīng),將埃洛石納米管的表面羧基轉(zhuǎn)化為酰氯官能團后,與雙官能團有機化合物反應(yīng),再與三聚氯氰反應(yīng),得到表面存在活潑含氯三嗪環(huán)的埃洛石納米管,最后與甲基纖維素通過親核取代反應(yīng)而制備得到,具體包括以下步驟:

(1)將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管(18kg)和亞硫酰氯(35kg)在n,n’-二甲基乙酰胺(140l)中混合,在50℃下攪拌10h后,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于75℃下超聲13h,然后以4500rpm的轉(zhuǎn)速離心35min,分離固體并經(jīng)無水丙酮洗凈后,再在30℃下真空干燥40h;

(2)取步驟(1)處理得到的埃洛石納米管(20kg)、l,6-己二胺(5kg)和三乙胺(4l)在n,n’-二甲基乙酰胺(150l)中混合,在55℃下攪拌10h后,在氮氣保護下、在20khz、150kw的超聲波清洗機中于78℃下超聲反應(yīng)8h后,減壓蒸除三乙胺和n,n’-二甲基乙酰胺,再經(jīng)混合溶劑r(由乙醇、丙酮和水組成,其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6)洗凈后,在15℃下真空干燥35h;

(3)取步驟(2)處理得到的埃洛石納米管(12kg)和三聚氯氰(3kg)在四氫呋喃(150l)中混合,在5℃下攪拌18h,在40khz、200kw的超聲波清洗機中于5℃下超聲6h后,再在5℃下反應(yīng)36h后,經(jīng)四氫呋喃洗凈,在12℃下真空干燥38h;

(4)取步驟(3)處理得到的埃洛石納米管(12kg)在n,n’-二甲基甲酰胺(150l)中溶解后,加入到溶解有甲基纖維素(3kg,粘均分子量為12000,取代度為1.0)的n,n’-二甲基甲酰胺溶液(30l)中,在15℃下攪拌8h,在40khz、300kw的超聲波清洗機中于15℃下超聲3h,在氮氣保護下升溫至50℃,恒溫反應(yīng)46h后,再升溫至90℃,恒溫反應(yīng)36h,減壓蒸除溶劑,用水洗凈后,在40℃下真空干燥36h后,得到所述復(fù)合增韌材料。

上述步驟(1)中所述的埃洛石納米管的活化處理步驟:

(a)取埃洛石納米管,經(jīng)機械粉碎處理并用350目篩選后待用;

(b)在兩個相同的15l球磨罐(尼龍罐)中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球,然后分別加入經(jīng)步驟(a)處理后的埃洛石納米管6kg,再分別滴加600ml無水乙醇,并用尼龍蓋密封;將兩個球磨罐對稱地放入行星式球磨機中,在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨50h后,得到平均長度為220nm的短切埃洛石納米管;

(c)取步驟(b)短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h,過濾,用水洗凈后,于70℃下真空干燥30h后待用。

所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品,其主要規(guī)格:性狀:白色粉末;組成:sio2:58.1、al2o3:41.02、tio2:0.17、fe2o3:0.38、p2o5:0.16;管內(nèi)徑:15-22nm;管外徑:40-70nm;長度:<1.5μm;比表面積:53.4m2/g;密度:2.5-2.6g/cm3

所述的吐溫20為市售,其主要規(guī)格:性狀:淺黃色粘稠液體;活性物:98-99%;酸值(kohmg/g):≤1.0;羥值(kohmg/g):80-108;hlb值:16.7;皂化值(kohmg/g):40-50;水份(%):≤1.0。

如上所述的再生骨料透水混凝土的制備過程如下:

1)將水泥、粉煤灰、細(xì)沙、超細(xì)微珠、再生粗骨料、天然粗骨料、內(nèi)養(yǎng)護劑、復(fù)合增韌材料倒入混凝土攪拌機中干拌45s;

2)再加入水、減水劑和減縮增韌劑,繼續(xù)拌合90s,得到所述再生骨料透水混凝土。

制得的再生骨料透水混凝土28天抗壓強度為79.8mpa,8天劈裂強度為5.92mpa,土,透水系數(shù)(25℃)為3.6mm/s;連續(xù)孔隙率為18%;25次凍融循環(huán)后抗壓強度損失率為10.4%。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例,凡依本發(fā)明申請專利范圍所做的均等變化與修飾,皆應(yīng)屬本發(fā)明的涵蓋范圍。

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