本發(fā)明屬于建筑材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種海洋環(huán)境耐腐復(fù)合增韌混凝土及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著我國(guó)大規(guī)模的經(jīng)濟(jì)社會(huì)建設(shè)，尤其是海島生態(tài)工程設(shè)施建設(shè)日趨增多，現(xiàn)階段，普通防水混凝土材料加工的設(shè)施無(wú)法抵御海水的長(zhǎng)時(shí)間浸泡、侵蝕，降低了設(shè)施的使用壽命和使用效果。具體到海洋生態(tài)工程來(lái)說(shuō)，現(xiàn)有的海洋生態(tài)工程混凝土設(shè)施由于受海水侵蝕，極易破壞，影響海洋生態(tài)工程生態(tài)建設(shè)的效果。為了提高海洋生態(tài)工程混凝土設(shè)施的使用壽命，能有效抗海水侵蝕，需要一種原料采集加工方便、附著力強(qiáng)，防海水的高強(qiáng)高韌性混凝土。
本發(fā)明的混凝土增強(qiáng)增韌的復(fù)合材料，將增強(qiáng)增韌性能優(yōu)異的埃洛石納米管和甲基纖維素相結(jié)合，通過(guò)多步驟表面共價(jià)反應(yīng)，形成了一種獨(dú)特的復(fù)合體系，制備出的復(fù)合材料能夠在混凝土中充分分散，有效發(fā)揮材料協(xié)同增韌的效果，使混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性，是一種高性能混凝土增強(qiáng)增韌復(fù)合材料，賦予混凝土良好的韌性、各向同性、抗疲勞性，制備的海洋環(huán)境耐腐復(fù)合增韌混凝土具有很好的強(qiáng)度與韌性，具有很好的耐久性，滿足海洋工程使用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種海洋環(huán)境耐腐復(fù)合增韌混凝土及其制備方法，本發(fā)明采用一種可用于混凝土增強(qiáng)增韌的復(fù)合材料，它是原始埃洛石納米管經(jīng)活化處理的基礎(chǔ)上，與亞硫酰氯反應(yīng)，將埃洛石納米管的表面羧基轉(zhuǎn)化為酰氯官能團(tuán)后，與雙官能團(tuán)有機(jī)化合物反應(yīng)，再與三聚氯氰反應(yīng)，得到表面存在活潑含氯三嗪環(huán)的埃洛石納米管，最后與甲基纖維素通過(guò)親核取代反應(yīng)而制備得到。該復(fù)合材料中，埃洛石納米管與甲基纖維素的質(zhì)量含量比約為1:0.1-0.5，可使所得混凝土具有良好的韌性、抗疲勞性、各向同性、抗沖擊，抗震與抗裂性能。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種海洋環(huán)境耐腐高韌性混凝土其所用原料按重量份計(jì)包括：
水泥200-300份、減水劑4-6份、水100-120份，復(fù)合增韌材料20-30份、分散劑10-15份，填料100-200份，細(xì)骨料400-500，粗骨料200-300份，海砂300-500份，聚丙烯酸酯10-20份。
所述減水劑為市售的萘系高效減水劑，其減水率為18-24%。
所述分散劑為甲基纖維素。
復(fù)合增韌材料的制備方法，它包括以下步驟：
（1）將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管和亞硫酰氯在有機(jī)溶劑p中，在40-55℃下攪拌6-15h后，在40khz、200kw的超聲波清洗機(jī)中于70-80℃下超聲10-16h，然后以4000-5000rpm的轉(zhuǎn)速離心30-40min，分離固體并經(jīng)有機(jī)溶劑q洗凈后，再在25-35℃下真空干燥30-50h；
（2）將上述步驟（1）處理的埃洛石納米管、雙官能團(tuán)有機(jī)化合物和三乙胺在有機(jī)溶劑p中混合，在50-60℃下攪拌5-15h后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、在20khz、150kw的超聲波清洗機(jī)中于70-85℃下超聲反應(yīng)6-10h后，減壓蒸除三乙胺和有機(jī)溶劑p，再經(jīng)混合溶劑r洗凈后，在10-20℃下真空干燥24-48h；
（3）將上述步驟（2）處理的埃洛石納米管和三聚氯氰在四氫呋喃中混合，在0-10℃下攪拌12-24h，在40khz、200kw的超聲波清洗機(jī)中于0-10℃下超聲3-8h后，再在0-10℃下反應(yīng)24-72h后，經(jīng)四氫呋喃洗凈，在10-15℃下真空干燥24-56h；
（4）將上述步驟（3）處理的埃洛石納米管在n,n’-二甲基甲酰胺中溶解后，加入到溶解有甲基纖維素的n,n’-二甲基甲酰胺溶液中，在10-20℃下攪拌5-10h，再在40khz、300kw的超聲波清洗機(jī)中于10-20℃下超聲1-5h，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至40-60℃恒溫反應(yīng)36-56h后，再升溫至80-95℃恒溫反應(yīng)24-48h，減壓蒸除溶劑，用水洗凈后，在40℃下真空干燥24-48h后得到復(fù)合增韌材料產(chǎn)品。
上述步驟（1）中經(jīng)活化處理的埃洛石納米管為6-30kg，亞硫酰氯為10-60kg；有機(jī)溶劑p為50-230l。
上述步驟（1）中的有機(jī)溶劑p為甲苯、n-甲基吡咯烷酮或n,n’-二甲基乙酰胺中的一種或幾種。
上述步驟（1）中的有機(jī)溶劑q為無(wú)水丙酮或四氯化碳中的一種。
上述步驟（2）中的埃洛石納米管為5-30kg；雙官能團(tuán)有機(jī)化合物為1-8kg；三乙胺為1-6l；有機(jī)溶劑p為50-220l。
上述步驟（2）中的雙官能團(tuán)有機(jī)化合物為1,3-丙二胺、乙二胺和l,6-己二胺中的一種。
上述步驟（2）中的混合溶劑r由乙醇、丙酮和水組成，其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6。
上述步驟（3）中的埃洛石納米管為5-20kg；三聚氯氰為0.5-5kg；四氫呋喃為60-230l。
上述步驟（4）中的埃洛石納米管為5-20kg；溶解埃洛石納米管的n,n’-二甲基甲酰胺為50-200l；甲基纖維素為1-5kg；溶解甲基纖維素的n,n’-二甲基甲酰胺為10-50l。
上述步驟（4）中的甲基纖維素的粘均分子量為3000-20000，取代度為0.5-2.0。
在上述步驟（1）中所述經(jīng)活化處理的埃洛石納米管的活化處理包括以下步驟：
1）取埃洛石納米管，經(jīng)機(jī)械粉碎處理并用350目篩選后待用；
2）在兩個(gè)相同的15l尼龍罐中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球，然后分別加入經(jīng)步驟1）處理后的埃洛石納米管6kg，再分別滴加600ml無(wú)水乙醇，并用尼龍蓋密封；將兩個(gè)球磨罐對(duì)稱地放入行星式球磨機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動(dòng)轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨40-56h后，得到平均長(zhǎng)度為200-230nm的短切埃洛石納米管；
3）取步驟2）短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h，過(guò)濾，用水洗凈后，于68-70℃下真空干燥30h后得到活化處理的埃洛石納米管。
所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品，其主要規(guī)格：性狀：白色粉末；組成：sio2：58.1、al2o3：41.02、tio2：0.17、fe2o3：0.38、p2o5：0.16；管內(nèi)徑：15-22nm；管外徑：40-70nm；長(zhǎng)度：<1.5μm；比表面積：53.4m2/g；密度：2.5-2.6g/cm3。
所述的吐溫20為市售，其主要規(guī)格：性狀：淺黃色粘稠液體；活性物：98-99%；酸值(kohmg/g)：≤1.0；羥值(kohmg/g)：80-108；hlb值：16.7；皂化值(kohmg/g)：40-50；水份(%)：≤1.0。
與已有技術(shù)相比，本發(fā)明的技術(shù)方案有如下有益效果：
本發(fā)明所提供的可用于混凝土增強(qiáng)增韌的復(fù)合材料環(huán)境友好，在常規(guī)有機(jī)溶劑中具有良好的溶解性，在水中具有良好的分散性。該復(fù)合材料的制備條件容易滿足，且原料來(lái)源豐富，成本較低。
本發(fā)明的混凝土增強(qiáng)增韌的復(fù)合材料，將增強(qiáng)增韌性能優(yōu)異的埃洛石納米管和甲基纖維素相結(jié)合，通過(guò)多步驟表面共價(jià)反應(yīng)，形成了一種獨(dú)特的復(fù)合體系，能夠在混凝土中充分分散，有效發(fā)揮材料協(xié)同增韌的效果，使混凝土整體具有良好的韌性、抗疲勞性及各向同性，是一種高性能混凝土增強(qiáng)增韌復(fù)合材料。
b所述海砂的制備方法包括以下步驟：
（1）海砂預(yù)篩：將海砂進(jìn)行篩分，獲取粒徑為5-10mm的海砂；
（2）海砂淡水凈化：將步驟（1）的海砂與淡化海水按質(zhì)量與體積比3g：7ml的比例混合，加入適量硅藻土和磁性粒子價(jià)孔碳，于常溫?cái)嚢杼幚?-3h；
（3）分離：將步驟（2）凈化處理后的海砂瀝干；
（4）熱處理：將步驟（3）瀝干的海砂加入攪拌機(jī)干攪2-3分鐘，取出后置入干燥箱，升溫至50-60℃加熱20-30分鐘，然后繼續(xù)升溫80-100℃繼續(xù)加熱30分鐘，然后再繼續(xù)加熱至190-210℃，繼續(xù)加熱處理25分鐘，然后迅速冷卻到25-30℃，15分鐘后取出，再次篩分，去除硅藻土和磁性粒子價(jià)孔碳后獲得淡化海砂成品。
上述步驟（2）中的磁性粒子價(jià)孔碳制備方法包括如下步驟:
1）將sba-15，蔗糖，濃硫酸，水按質(zhì)量比1:1.5:0.16:7混合均勻制備成為溶液，在60℃下加熱1-2小時(shí)，然后升溫到100-120℃烘干1.5小時(shí)，繼續(xù)加熱到180℃，進(jìn)行預(yù)碳化3小時(shí)待用；
2）將步驟1）制備的材料，蔗糖，濃硫酸，氯化鐵，水按質(zhì)量比2:10:1:10:65混合，快速加熱到160℃，繼續(xù)碳化1小時(shí)，然后繼續(xù)升溫到185℃，再次碳化30min，然后快速冷卻到常溫，加入市售氨水，去除sba-15模板，即得到磁性粒子價(jià)孔碳。
本發(fā)明中介孔碳具有大的比表面積和孔體積，彌補(bǔ)了活性炭的不足。
c所述填料的制備方法包括以下步驟：
（1）將珊瑚破碎，進(jìn)行篩分，選取粒徑范圍1-3mm的珊瑚碎片，用水沖洗，曬干備用；
（2）配置改性劑，將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和有機(jī)膨潤(rùn)土混合均勻，裝入高速混合機(jī)中，在350-400r/min轉(zhuǎn)速下分散1-2h后，升溫至50-80℃，再加入增溶劑，在500-600r/min轉(zhuǎn)速下分散10-20min后，放入冷混鍋中冷卻，用氫氧化鈉調(diào)ph值至7-8，獲得改性劑；
（3）將珊瑚碎片投入步驟（2）的改性劑中改性處理，在350-400r/min轉(zhuǎn)速下分散30-50min后，升溫至100-110℃，然后快速冷卻到常溫，于常溫?cái)嚢杞?rùn)2-3小時(shí)，浸潤(rùn)過(guò)程中補(bǔ)加氫氧化鈉維持體系ph值7-8；
（4）將改性處理后的珊瑚砂在常溫下瀝干，得到需要的填料。
珊瑚砂中的孔隙包括顆粒間的外孔隙與顆粒本身的內(nèi)孔隙，孔隙率接近50%。相對(duì)其他材料而言，珊瑚砂質(zhì)輕、多孔，在海島上就地取材，將珊瑚進(jìn)行改性制備填料，用于海島工程用水的凈化，凈化效果好，濾料成本低，采用天然的珊瑚砂可以實(shí)現(xiàn)海水一定程度的凈化，但由于珊瑚砂孔隙率極高且孔徑較大，吸附雜質(zhì)后儲(chǔ)存雜質(zhì)的功能弱，過(guò)濾過(guò)程中雜質(zhì)極易再次進(jìn)入海水，影響凈化效果，本發(fā)明的改性方法很好的解決了這個(gè)問(wèn)題，將其性能提高了100%以上。
d將水泥、減水劑、復(fù)合增韌材料、分散劑，填料，細(xì)骨料，粗骨料，海砂，聚丙烯酸酯按比例混合，攪拌10-15分鐘，然后按比例加入水，攪拌30分鐘，得到海洋環(huán)境耐腐復(fù)合增韌混凝土，混凝土耐腐性能可以提高50-80%，耐久性可以提高60%以上。
具體實(shí)施例：
以下以具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的包括范圍不限于此：
實(shí)施例1：
采用配比如下：水泥250份、減水劑5份、水100份，復(fù)合增韌材料25份、分散劑15份，填料150份，細(xì)骨料400份，粗骨料300份，海砂300份，聚丙烯酸酯15份。
所述減水劑為市售的萘系高效減水劑，其減水率為18-24%。
所述分散劑為甲基纖維素。
復(fù)合增韌材料的制備方法，包括以下步驟：
（1）將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管和亞硫酰氯在有機(jī)溶劑p中，在50℃下攪拌10h后，在40khz、200kw的超聲波清洗機(jī)中于75℃下超聲13h，然后以4500rpm的轉(zhuǎn)速離心35min，分離固體并經(jīng)有機(jī)溶劑q洗凈后，再在30℃下真空干燥40h；
（2）將上述步驟（1）處理的埃洛石納米管、雙官能團(tuán)有機(jī)化合物和三乙胺在有機(jī)溶劑p中混合，在55℃下攪拌10h后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、在20khz、150kw的超聲波清洗機(jī)中于80℃下超聲反應(yīng)8h后，減壓蒸除三乙胺和有機(jī)溶劑p，再經(jīng)混合溶劑r洗凈后，在15℃下真空干燥36h；
（3）將上述步驟（2）處理的埃洛石納米管和三聚氯氰在四氫呋喃中混合，在5℃下攪拌18h，在40khz、200kw的超聲波清洗機(jī)中于5℃下超聲5h后，再在5℃下反應(yīng)48h后，經(jīng)四氫呋喃洗凈，在12℃下真空干燥40h；
（4）將上述步驟（3）處理的埃洛石納米管在n,n’-二甲基甲酰胺中溶解后，加入到溶解有甲基纖維素的n,n’-二甲基甲酰胺溶液中，在15℃下攪拌8h，再在40khz、300kw的超聲波清洗機(jī)中于15℃下超聲3h，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至50℃恒溫反應(yīng)46h后，再升溫至90℃恒溫反應(yīng)36h，減壓蒸除溶劑，用水洗凈后，在40℃下真空干燥36h后得到復(fù)合增韌材料產(chǎn)品。
所述有機(jī)溶劑p為n-甲基吡咯烷酮；所述有機(jī)溶劑q為四氯化碳；所述雙官能團(tuán)有機(jī)化合物乙二胺；所述混合溶劑r由乙醇、丙酮和水組成，其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6。
步驟（1）中經(jīng)活化處理的埃洛石納米管為20kg，亞硫酰氯為40kg；有機(jī)溶劑p為150l。
步驟（2）中的埃洛石納米管為15kg；雙官能團(tuán)有機(jī)化合物為5kg；三乙胺為4l；有機(jī)溶劑p為170l。
步驟（3）中的埃洛石納米管為10kg；三聚氯氰為2kg；四氫呋喃為150l。
步驟（4）中的埃洛石納米管為10kg；溶解埃洛石納米管的n,n’-二甲基甲酰胺為100l；甲基纖維素為3kg；溶解甲基纖維素的n,n’-二甲基甲酰胺為30l。
步驟（4）中的甲基纖維素的粘均分子量為10000，取代度為1.0。
步驟（1）中所述經(jīng)活化處理的埃洛石納米管的活化處理包括以下步驟：
1）取埃洛石納米管，經(jīng)機(jī)械粉碎處理并用350目篩選后待用；
2）在兩個(gè)相同的15l尼龍罐中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球，然后分別加入經(jīng)步驟1）處理后的埃洛石納米管6kg，再分別滴加600ml無(wú)水乙醇，并用尼龍蓋密封；將兩個(gè)球磨罐對(duì)稱地放入行星式球磨機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動(dòng)轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨50h后，得到平均長(zhǎng)度為220nm的短切埃洛石納米管；
3）取步驟2）短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h，過(guò)濾，用水洗凈后，于69℃下真空干燥30h后得到活化處理的埃洛石納米管。
所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品，其主要規(guī)格：性狀：白色粉末；組成：sio2：58.1、al2o3：41.02、tio2：0.17、fe2o3：0.38、p2o5：0.16；管內(nèi)徑：15-22nm；管外徑：40-70nm；長(zhǎng)度：<1.5μm；比表面積：53.4m2/g；密度：2.5-2.6g/cm3。
所述的吐溫20為市售，其主要規(guī)格：性狀：淺黃色粘稠液體；活性物：98-99%；酸值(kohmg/g)：≤1.0；羥值(kohmg/g)：80-108；hlb值：16.7；皂化值(kohmg/g)：40-50；水份(%)：≤1.0。
b所述海砂的制備方法包括以下步驟：
（1）海砂預(yù)篩：將海砂進(jìn)行篩分，獲取粒徑為5-10mm的海砂；
（2）海砂淡水凈化：將步驟（1）的海砂與淡化海水按質(zhì)量與體積比3g：7ml的比例混合，加入適量硅藻土和磁性粒子價(jià)孔碳，于常溫?cái)嚢杼幚?h；
（3）分離：將步驟（2）凈化處理后的海砂瀝干；
（4）熱處理：將步驟（3）瀝干的海砂加入攪拌機(jī)干攪2分鐘，取出后置入干燥箱，升溫至55℃加熱25分鐘，然后繼續(xù)升溫90℃繼續(xù)加熱30分鐘，然后再繼續(xù)加熱至200℃，繼續(xù)加熱處理25分鐘，然后迅速冷卻到25℃，15分鐘后取出，再次篩分，去除硅藻土和磁性粒子價(jià)孔碳后獲得淡化海砂成品。
上述步驟（2）中的磁性粒子價(jià)孔碳制備方法包括如下步驟:
1）將sba-15，蔗糖，濃硫酸，水按質(zhì)量比1:1.5:0.16:7混合均勻制備成為溶液，在60℃下加熱1小時(shí)，然后升溫到110℃烘干1.5小時(shí)，繼續(xù)加熱到180℃，進(jìn)行預(yù)碳化3小時(shí)待用；
2）將步驟1）制備的材料，蔗糖，濃硫酸，氯化鐵，水按質(zhì)量比2:10:1:10:65混合，快速加熱到160℃，繼續(xù)碳化1小時(shí)，然后繼續(xù)升溫到185℃，再次碳化30min，然后快速冷卻到常溫，加入市售氨水，去除sba-15模板，即得到磁性粒子價(jià)孔碳。
c所述填料的制備方法包括以下步驟：
（1）將珊瑚破碎，進(jìn)行篩分，選取粒徑范圍1-3mm的珊瑚碎片，用水沖洗，曬干備用；
（2）配置改性劑，將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和有機(jī)膨潤(rùn)土混合均勻，裝入高速混合機(jī)中，在350r/min轉(zhuǎn)速下分散1h后，升溫至70℃，再加入增溶劑，在600r/min轉(zhuǎn)速下分散15min后，放入冷混鍋中冷卻，用氫氧化鈉調(diào)ph值至7，獲得改性劑；
（3）將珊瑚碎片投入步驟（2）的改性劑中改性處理，在350r/min轉(zhuǎn)速下分散40min后，升溫至100℃，然后快速冷卻到常溫，于常溫?cái)嚢杞?rùn)2小時(shí)，浸潤(rùn)過(guò)程中補(bǔ)加氫氧化鈉維持體系ph值7；
（4）將改性處理后的珊瑚砂在常溫下瀝干，得到需要的填料。
d將水泥、減水劑、復(fù)合增韌材料、分散劑，填料，細(xì)骨料，粗骨料，海砂，聚丙烯酸酯按比例混合，攪拌12分鐘，然后按比例加入水，攪拌30分鐘，得到海洋環(huán)境耐腐復(fù)合增韌混凝土，抗壓強(qiáng)度為42mpa,混凝土耐腐性能可以提高60%，耐久性可以提高62%。
實(shí)施例2：
采用配比如下：水泥300份、減水劑4份、水100份，復(fù)合增韌材料30份、分散劑10份，填料150份，細(xì)骨料450份，粗骨料300份，海砂300份，聚丙烯酸酯15份。
所述減水劑為市售的萘系高效減水劑，其減水率為18-24%。
所述分散劑為甲基纖維素。
復(fù)合增韌材料的制備方法，包括以下步驟：
（1）將經(jīng)活化處理的埃洛石納米管和亞硫酰氯在有機(jī)溶劑p中，在55℃下攪拌15h后，在40khz、200kw的超聲波清洗機(jī)中于80℃下超聲16h，然后以5000rpm的轉(zhuǎn)速離心40min，分離固體并經(jīng)有機(jī)溶劑q洗凈后，再在35℃下真空干燥50h；
（2）將上述步驟（1）處理的埃洛石納米管、雙官能團(tuán)有機(jī)化合物和三乙胺在有機(jī)溶劑p中混合，在60℃下攪拌15h后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、在20khz、150kw的超聲波清洗機(jī)中于85℃下超聲反應(yīng)10h后，減壓蒸除三乙胺和有機(jī)溶劑p，再經(jīng)混合溶劑r洗凈后，在20℃下真空干燥48h；
（3）將上述步驟（2）處理的埃洛石納米管和三聚氯氰在四氫呋喃中混合，在10℃下攪拌24h，在40khz、200kw的超聲波清洗機(jī)中于10℃下超聲8h后，再在10℃下反應(yīng)72h后，經(jīng)四氫呋喃洗凈，在15℃下真空干燥56h；
（4）將上述步驟（3）處理的埃洛石納米管在n,n’-二甲基甲酰胺中溶解后，加入到溶解有甲基纖維素的n,n’-二甲基甲酰胺溶液中，在20℃下攪拌10h，再在40khz、300kw的超聲波清洗機(jī)中于20℃下超聲5h，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至60℃恒溫反應(yīng)56h后，再升溫至95℃恒溫反應(yīng)48h，減壓蒸除溶劑，用水洗凈后，在40℃下真空干燥48h后得到復(fù)合增韌材料產(chǎn)品。
所述有機(jī)溶劑p為n,n’-二甲基乙酰胺；所述有機(jī)溶劑q為四氯化碳；所述雙官能團(tuán)有機(jī)化合物為l,6-己二胺；所述混合溶劑r由乙醇、丙酮和水組成，其中乙醇、丙酮和水的體積比為2:2:6。
步驟（1）中經(jīng)活化處理的埃洛石納米管為30kg，亞硫酰氯為60kg；有機(jī)溶劑p為230l。
步驟（2）中的埃洛石納米管為30kg；雙官能團(tuán)有機(jī)化合物為8kg；三乙胺為6l；有機(jī)溶劑p為220l。
步驟（3）中的埃洛石納米管為20kg；三聚氯氰為5kg；四氫呋喃為230l。
步驟（4）中的埃洛石納米管為20kg；溶解埃洛石納米管的n,n’-二甲基甲酰胺為200l；甲基纖維素為5kg；溶解甲基纖維素的n,n’-二甲基甲酰胺為50l。
步驟（4）中的甲基纖維素的粘均分子量為20000，取代度為2.0。
步驟（1）中所述經(jīng)活化處理的埃洛石納米管的活化處理包括以下步驟：
1）取埃洛石納米管，經(jīng)機(jī)械粉碎處理并用350目篩選后待用；
2）在兩個(gè)相同的15l尼龍罐中各裝入60顆直徑為5mm的不銹鋼球和50顆直徑為10mm的不銹鋼球，然后分別加入經(jīng)步驟1）處理后的埃洛石納米管6kg，再分別滴加600ml無(wú)水乙醇，并用尼龍蓋密封；將兩個(gè)球磨罐對(duì)稱地放入行星式球磨機(jī)中，在轉(zhuǎn)速為350rpm、且每30分鐘自動(dòng)轉(zhuǎn)換旋轉(zhuǎn)方向的條件下球磨56h后，得到平均長(zhǎng)度為230nm的短切埃洛石納米管；
3）取步驟2）短切處理后的埃洛石納米管加入到ph為8、濃度為15wt%的吐溫20的水溶液中超聲24h，過(guò)濾，用水洗凈后，于70℃下真空干燥30h后得到活化處理的埃洛石納米管。
所述的埃洛石納米管為市售產(chǎn)品，其主要規(guī)格：性狀：白色粉末；組成：sio2：58.1、al2o3：41.02、tio2：0.17、fe2o3：0.38、p2o5：0.16；管內(nèi)徑：15-22nm；管外徑：40-70nm；長(zhǎng)度：<1.5μm；比表面積：53.4m2/g；密度：2.5-2.6g/cm3。
所述的吐溫20為市售，其主要規(guī)格：性狀：淺黃色粘稠液體；活性物：98-99%；酸值(kohmg/g)：≤1.0；羥值(kohmg/g)：80-108；hlb值：16.7；皂化值(kohmg/g)：40-50；水份(%)：≤1.0。
b所述海砂的制備方法包括以下步驟：
（1）海砂預(yù)篩：將海砂進(jìn)行篩分，獲取粒徑為5-10mm的海砂；
（2）海砂淡水凈化：將步驟（1）的海砂與淡化海水按質(zhì)量與體積比3g：7ml的比例混合，加入適量硅藻土和磁性粒子價(jià)孔碳，于常溫?cái)嚢杼幚?h；
（3）分離：將步驟（2）凈化處理后的海砂瀝干；
（4）熱處理：將步驟（3）瀝干的海砂加入攪拌機(jī)干攪3分鐘，取出后置入干燥箱，升溫至60℃加熱30分鐘，然后繼續(xù)升溫100℃繼續(xù)加熱30分鐘，然后再繼續(xù)加熱至210℃，繼續(xù)加熱處理25分鐘，然后迅速冷卻到30℃，15分鐘后取出，再次篩分，去除硅藻土和磁性粒子價(jià)孔碳后獲得淡化海砂成品。
上述步驟（2）中的磁性粒子價(jià)孔碳制備方法包括如下步驟:
1）將sba-15，蔗糖，濃硫酸，水按質(zhì)量比1:1.5:0.16:7混合均勻制備成為溶液，在60℃下加熱2小時(shí)，然后升溫到120℃烘干1.5小時(shí)，繼續(xù)加熱到180℃，進(jìn)行預(yù)碳化3小時(shí)待用；
2）將步驟1）制備的材料，蔗糖，濃硫酸，氯化鐵，水按質(zhì)量比2:10:1:10:65混合，快速加熱到160℃，繼續(xù)碳化1小時(shí)，然后繼續(xù)升溫到185℃，再次碳化30min，然后快速冷卻到常溫，加入市售氨水，去除sba-15模板，即得到磁性粒子價(jià)孔碳。
c所述填料的制備方法包括以下步驟：
（1）將珊瑚破碎，進(jìn)行篩分，選取粒徑范圍1-3mm的珊瑚碎片，用水沖洗，曬干備用；
（2）配置改性劑，將苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和有機(jī)膨潤(rùn)土混合均勻，裝入高速混合機(jī)中，在400r/min轉(zhuǎn)速下分散2h后，升溫至80℃，再加入增溶劑，在600r/min轉(zhuǎn)速下分散20min后，放入冷混鍋中冷卻，用氫氧化鈉調(diào)ph值至8，獲得改性劑；
（3）將珊瑚碎片投入步驟（2）的改性劑中改性處理，在400r/min轉(zhuǎn)速下分散50min后，升溫至110℃，然后快速冷卻到常溫，于常溫?cái)嚢杞?rùn)3小時(shí)，浸潤(rùn)過(guò)程中補(bǔ)加氫氧化鈉維持體系ph值8；
（4）將改性處理后的珊瑚砂在常溫下瀝干，得到需要的填料。
d將水泥、減水劑、復(fù)合增韌材料、分散劑，填料，細(xì)骨料，粗骨料，海砂，聚丙烯酸酯按比例混合，攪拌15分鐘，然后按比例加入水，攪拌30分鐘，得到海洋環(huán)境耐腐復(fù)合增韌混凝土，抗壓強(qiáng)度為48mpa,混凝土耐腐性能可以提高65%，耐久性可以提高68%。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請(qǐng)專利范圍所做的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明的涵蓋范圍。