本發(fā)明屬于納米材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種具有納米效應(yīng)的鈷氧基磁性復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù)：
納米材料，一般是指具有納米量級(1-100nm)的晶態(tài)或非晶態(tài)超微粒構(gòu)成的固體物質(zhì)或由它們作為基本單位構(gòu)成的材料。其廣義是指在三維空間中的微觀結(jié)構(gòu)，至少有一維方向上處于納米尺度范圍或由它們作為基本單元構(gòu)成的材料。根據(jù)它的維數(shù)，納米材料的基本單元可分為以下幾類：(1)零維，指在空間三維尺度均在納米尺度，如納米顆粒、納米粉和原子團簇等；(2)一維，指在空間有兩維處于納米尺度，如納米絲、納米線、納米棒、納米帶、納米管等；(3)二維，指在三維空間中有一維在納米尺度，如納米片、納米薄膜等；(4)三維，指納米塊體，納米介孔材料等。納米材料能夠產(chǎn)生四大效應(yīng)——小尺寸效應(yīng)、表面與晃面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)。因此它具有一般傳統(tǒng)材料所不具有的物理化學(xué)性質(zhì)，因此它能產(chǎn)生許多獨特的光、電、磁、熱和化學(xué)性質(zhì)。
氧化鈷(co2oa)是鈷的高價氧化物，理論含鈷量為71.06％，含氧量為28.94％，密度為6.079/cm3。它是一種黑色無定形粉末，加熱時會生成四氧化三鈷(co3o4)。氧化鈷是一種不穩(wěn)定，也不可能呈游離狀態(tài)的化合物。通常所指的氧化鈷實際上仍含有一定數(shù)量的四氧化三鈷。co2o3只有呈水化狀態(tài)時才穩(wěn)定，而這種水化物在265℃下會脫水轉(zhuǎn)變成中間氧化物四氧化三鈷。
氧化鈷納米材料已成為當(dāng)前納米科技領(lǐng)域的重要材料之一，有著非常廣泛的工業(yè)應(yīng)用價值。它的催化性質(zhì)、超級電容性質(zhì)和磁性質(zhì)已被廣泛研究，但如何通過簡單有效的方法獲得具有優(yōu)異性能的氧化鈷納米材料仍然具有很大的研究意義。科學(xué)家們已經(jīng)制備出各種形貌和尺寸的氧化鉆納米結(jié)構(gòu)，但它們的生長機制和對應(yīng)的性質(zhì)并沒有完全被揭示出來，而且許多性質(zhì)(如磁性質(zhì))的內(nèi)在機理也沒有被完全理解。
阿斯葉古麗.吾布力卡絲木等：采用水熱法制備了摻雜稀土元素鐠(pr)的鐵氧化鈷coprxfe2-xo4(x＝0.0、0.01、0.025、0.05、0.075、0.1)納米顆粒.實驗結(jié)果表明制備出來的樣品是立方體結(jié)構(gòu)的納米顆粒，當(dāng)摻雜量0＜x≤0.1的時候pr3+離子成功的能摻雜到cofe2o4晶格內(nèi)，但摻雜量x>0.1時出現(xiàn)雜峰.隨著摻雜量從0增加到0.1時，樣品的平均晶格尺寸從34nm減小到15nm，飽和磁化強度(ms)從78emu/g單調(diào)減小至36emu/g，矯頑力從10080e降低到6680e(新疆大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2013，30：313-318)。
與現(xiàn)有文獻相比，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題不僅是制備更高磁性的鈷氧基納米材料，而是以組分及制備工藝來調(diào)控、制備磁性復(fù)合材料，利用復(fù)合材料中各組分間的協(xié)同效應(yīng)，實現(xiàn)磁性復(fù)合材料納米效應(yīng)的可控、精準(zhǔn)顯現(xiàn)。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明屬于納米材料領(lǐng)域，涉及一種具有納米效應(yīng)的鈷氧基磁性復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明提出的制備方法是將苯胺、硝酸鈷、過硫酸銨、醋酸亞鐵以及卟啉復(fù)合，得鈷基復(fù)合材料，再將鈷基復(fù)合材料制備成聚乙烯醇鈷基復(fù)合凝膠，然后用逐步升溫的方法，將鈷基復(fù)合凝膠轉(zhuǎn)化成鈷氧基磁性復(fù)合材料。
本發(fā)明的制備方法具有如下特點：(1)與一般文獻所解決的技術(shù)問題不同，本發(fā)明著重于通過組分及制備工藝來調(diào)控鈷氧基磁性復(fù)合材料的尺寸及磁性納米效應(yīng)；(2)本發(fā)明獲得的磁性納米效應(yīng)不是顯而易見的，一旦組分或制備工藝改變，則磁性納米效應(yīng)消失，即在如何獲得磁性納米效應(yīng)上，現(xiàn)有文獻無法從理論或?qū)嶒炆辖o本發(fā)明以啟示；(3)與現(xiàn)有文獻相比，本發(fā)明有更好的技術(shù)效果，所制備的鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度達(dá)161emu/g，而常規(guī)cofe2o4的飽和磁化強度為78emu/g，顯現(xiàn)出磁性納米效應(yīng)。
本發(fā)明提出的一種具有納米效應(yīng)的鈷氧基磁性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于制備工藝如下：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；再加入卟啉，苯胺與卟啉的摩爾比為1∶1，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，苯胺與過硫酸銨的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，苯胺與醋酸亞鐵的摩爾比為10∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷基復(fù)合凝膠制備：將鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入蒸餾水，鈷基復(fù)合材料與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入硼酸，硼酸與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶100，攪拌10分鐘；再加入聚乙烯醇，聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
(3)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為96nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為161emu/g。
如果不采用逐步升溫的方法，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案作為對比：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；再加入卟啉，苯胺與卟啉的摩爾比為1∶1，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，苯胺與過硫酸銨的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，苯胺與醋酸亞鐵的摩爾比為10∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷基復(fù)合凝膠制備：將鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入蒸餾水，鈷基復(fù)合材料與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入硼酸，硼酸與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶100，攪拌10分鐘；再加入聚乙烯醇，聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
(3)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至850℃，維持7小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為36nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為56emu/g。
如果不制備成鈷基復(fù)合凝膠，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案作為對比：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；再加入卟啉，苯胺與卟啉的摩爾比為1∶1，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，苯胺與過硫酸銨的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，苯胺與醋酸亞鐵的摩爾比為10∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合材料放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為29nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為26emu/g。
如果不加入醋酸亞鐵為原料，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案作為對比：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；再加入卟啉，苯胺與卟啉的摩爾比為1∶1，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，苯胺與過硫酸銨的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷基復(fù)合凝膠制備：將鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入蒸餾水，鈷基復(fù)合材料與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入硼酸，硼酸與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶100，攪拌10分鐘；再加入聚乙烯醇，聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
(3)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為62nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為68emu/g。
如果以三氯化鐵代替過硫酸銨、三氯化鑭代替醋酸亞鐵為原料，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案作為對比：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；再加入卟啉，苯胺與卟啉的摩爾比為1∶1，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的三氯化鐵溶液，苯胺與三氯化鐵的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加摩爾濃度為0.1m的三氯化鑭溶液，苯胺與三氯化鑭的摩爾比為10∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷基復(fù)合凝膠制備：將鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入蒸餾水，鈷基復(fù)合材料與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入硼酸，硼酸與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶100，攪拌10分鐘；再加入聚乙烯醇，聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
(3)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為98nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為25emu/g。
如果以硫酸亞鐵代替醋酸亞鐵為原料，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案作為對比：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；再加入卟啉，苯胺與卟啉的摩爾比為1∶1，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，苯胺與過硫酸銨的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加摩爾濃度為0.1m的硫酸亞鐵溶液，苯胺與硫酸亞鐵的摩爾比為10∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷基復(fù)合凝膠制備：將鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入蒸餾水，鈷基復(fù)合材料與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入硼酸，硼酸與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶100，攪拌10分鐘；再加入聚乙烯醇，聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
(3)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為47nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為56emu/g。
如果不加入卟啉為原料，本發(fā)明還提供如下技術(shù)方案作為對比：
(1)鈷基復(fù)合材料制備：室溫下將苯胺與摩爾濃度為1m的硫酸混合，苯胺與硫酸的摩爾比為1∶10，攪拌10分鐘；再加入硝酸鈷，苯胺與硝酸鈷的摩爾比為1∶1.5，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，苯胺與過硫酸銨的摩爾比為1∶1，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，苯胺與醋酸亞鐵的摩爾比為10∶1，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
(2)鈷基復(fù)合凝膠制備：將鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入蒸餾水，鈷基復(fù)合材料與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入硼酸，硼酸與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶100，攪拌10分鐘；再加入聚乙烯醇，聚乙烯醇與蒸餾水的質(zhì)量比為1∶10，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
(3)鈷氧基磁性復(fù)合材料制備：將鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為49nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為48emu/g。
常規(guī)cofe2o4的飽和磁化強度為78emu/g，對比技術(shù)方案的技術(shù)效果均未超越常規(guī)cofe2o4的飽和磁化強度水平，說明當(dāng)技術(shù)方案發(fā)生變化，或原材料簡單替換，則磁性納米效應(yīng)消失，本發(fā)明中的技術(shù)效果(納米效應(yīng))是磁性復(fù)合材料各組分在特定工藝下協(xié)同作用的結(jié)果，當(dāng)組分或工藝發(fā)生改變，理論上說復(fù)合材料中各組分間的協(xié)同機制發(fā)生改變，即不同復(fù)合材料的技術(shù)效果(如納米效應(yīng))的內(nèi)在引發(fā)機制不同，因此，本發(fā)明申請要求保護的技術(shù)方案具有獨特性和創(chuàng)造性。
具體實施方式
下面通過實施例進一步描述本發(fā)明
實施例1
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；再加入0.1mol卟啉，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加10ml摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入200g蒸餾水，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入2g硼酸，攪拌10分鐘；再加入20g聚乙烯醇，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
將10g鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為96nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為161emu/g。
實施例2
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；再加入0.1mol卟啉，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加10ml摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入200g蒸餾水，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入2g硼酸，攪拌10分鐘；再加入20g聚乙烯醇，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
將10g鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至850℃，維持7小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為36nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為56emu/g。
實施例3
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；再加入0.1mol卟啉，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加10ml摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為29nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為26emu/g。
實施例4
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；再加入0.1mol卟啉，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入200g蒸餾水，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入2g硼酸，攪拌10分鐘；再加入20g聚乙烯醇，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
將10g鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為62nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為68emu/g。
實施例5
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；再加入0.1mol卟啉，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的三氯化鐵溶液，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加10ml摩爾濃度為0.1m的三氯化鑭溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入200g蒸餾水，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入2g硼酸，攪拌10分鐘；再加入20g聚乙烯醇，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
將10g鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為98nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為25emu/g。
實施例6
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；再加入0.1mol卟啉，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加10ml摩爾濃度為0.1m的硫酸亞鐵溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入200g蒸餾水，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入2g硼酸，攪拌10分鐘；再加入20g聚乙烯醇，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
將10g鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為47nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為56emu/g。
實施例7
室溫下將0.1mol苯胺與1000ml摩爾濃度為1m的硫酸混合，攪拌10分鐘；再加入0.15mol硝酸鈷，攪拌20分鐘；然后冷卻至0℃，滴加100ml摩爾濃度為1m的過硫酸銨溶液，繼續(xù)攪拌2小時；再滴加10ml摩爾濃度為0.1m的醋酸亞鐵溶液，繼續(xù)攪拌2小時；然后在0℃靜置24小時，抽濾，固體用蒸餾水洗滌、再抽濾，反復(fù)洗滌、抽濾4次，至濾液為中性，固體放置烘箱中，于120℃加熱3小時，得鈷基復(fù)合材料。
將10g鈷基復(fù)合材料研磨成100-120目的顆粒，加入200g蒸餾水，攪拌20分鐘；再加熱至90℃，加入2g硼酸，攪拌10分鐘；再加入20g聚乙烯醇，繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻至25℃，得鈷基復(fù)合凝膠。
將10g鈷基復(fù)合凝膠放置于馬弗爐中，加熱至100℃，維持2小時；再加熱至250℃，維持2小時；再加熱至400℃，維持1小時；再加熱至700℃，維持1小時；然后加熱至850℃，維持1小時，冷卻，得鈷氧基磁性復(fù)合材料，用透射電鏡觀測磁性復(fù)合材料的平均粒徑為49nm，用振動樣品磁強計(vsm)測得鈷氧基磁性復(fù)合材料的飽和磁化強度為48emu/g。