本發(fā)明涉及電池材料,具體涉及一種碳材料及其制備方法和應用、鈉離子電池。
背景技術:
1、鋰離子電池產(chǎn)業(yè)市場將迎來井噴期,但是鋰資源稀缺且分布不均。鈉元素具有與鋰元素性質相似,儲量豐富,成本低廉和潛在的高安全性的優(yōu)點,因此鈉離子電池在大規(guī)模儲能應用中極具發(fā)展前景,其具有良好的循環(huán)壽命,在倍率性能、高低溫性能方面也都與各種類型的鋰離子電池相當,同時具有資源優(yōu)勢,在儲能等領域具有較好的應用前景。
2、硬炭材料具有宏觀非石墨結構,層間距大,同時微觀結構無序,不易發(fā)生石墨化。硬炭前驅體來源豐富,包括樹脂(環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等)、高分子聚合物、生物質等,硬炭作為鈉離子電池電極材料具有較高的低壓平臺容量,是鈉離子電池最有應用前景的負極材料之一。但現(xiàn)有技術中硬炭材料作為負極材料來源不穩(wěn)定、且無法兼顧電化學性能(如容量、首效)與成本。
3、cn?113381013?a公開了一種鈉離子電池煤基硬炭負極材料及其制備方法和應用,負極材料的容量較高,但是首效很低(80%左右)。此外,該研究使用氫氟酸進行造孔與提純,氫氟酸(hf)具有腐蝕性強、刺激性氣味的特點,對操作人員和反應設備的傷害較嚴重,所以該研究采用hf脫灰并不易實現(xiàn)工業(yè)化應用,且材料首效有待進一步提升。
技術實現(xiàn)思路
1、有鑒于此,本發(fā)明的主要目的在于提供一種碳材料及其制備方法和應用、鈉離子電池,將該碳材料作為鈉離子電池負極材料時可提升電池的容量和首效,且該制備方法適于工業(yè)化應用。
2、為實現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明第一方面提供了一種碳材料的制備方法,包括如下步驟:
3、1)將原煤置于堿液和酸液中反應,得到預處理煤;
4、2)將所述預處理煤在含氧氣氛下進行高溫氧化,得到預氧化煤;以及,
5、3)將所述預氧化煤進行高溫碳化處理,得到所述無定形碳材料。
6、進一步地,所述原煤的揮發(fā)分大于10%,氧碳比大于15%,優(yōu)選地,揮發(fā)分為10%-50%,氧碳比為15%-40%。
7、進一步地,所述將原煤置于堿液和酸液中反應包括:將原煤置于濃度10%-40%的堿液和濃度5%-10%酸液中浸泡。
8、進一步地,在堿液中的浸泡溫度為150~250℃,浸泡時間為1-8h;在酸液中的浸泡溫度為室溫,浸泡時間為1-8h。
9、進一步地,所述預處理煤的顆粒的d50為1-5000μm,優(yōu)選為5-500μm,更優(yōu)選為5-20μm。
10、進一步地,所述步驟2)高溫氧化的條件包括:在50℃-500℃處理1-8小時,升溫速度5-10℃/min,優(yōu)選溫度150~300℃。
11、進一步地,所述步驟3)中高溫碳化處理的條件包括:在惰性氣體氛圍及1000℃-1600℃下高溫處理1-8小時,升溫速度5-10℃/min;惰性氣體優(yōu)選為氮氣。
12、本發(fā)明第二方面提供了由上述制備方法制得的無定形碳材料,所述無定形碳材料的lc×la/(d002*氧碳比)<210。
13、本發(fā)明第三方面提供了由上述制備方法制得的無定形碳材料的應用,將其作為鈉離子電池中的負極材料。
14、本發(fā)明第四方面提供了一種鈉離子電池,其包含由上述無定形碳材料制作的負極材料。
15、本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比,具有以下優(yōu)點:
16、本發(fā)明首先將原煤置于堿液和酸液中反應,目的在于去除原煤中的雜質與揮發(fā)分,得到預處理煤;接著將預處理煤在含氧氣氛下進行高溫氧化,目的在于引入氧到預處理煤中,抑制石墨化過程,有利于負極材料容量的提升,得到預氧化煤;之后將預氧化煤進行高溫碳化處理,得到無定形碳材料。本發(fā)明制備得到的無定形碳材料的lc×la/(d002*氧碳比)<210,將其作為鈉離子電池負極材料時,容量較高,使得鈉離子電池的0.1c容量>300mah/g,首效>85%。
17、本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將通過隨后的具體實施方式予以詳細說明。
1.一種碳材料的制備方法,其特征在于:包括如下步驟:
2.根據(jù)權利要求1所述碳材料的制備方法,其特征在于:所述原煤的揮發(fā)分大于10%,氧碳比大于15%;優(yōu)選地,所述原煤的揮發(fā)分為10%-50%,氧碳比為15%-40%。
3.根據(jù)權利要求1所述碳材料的制備方法,其特征在于:所述將原煤置于堿液和酸液中反應包括:將原煤置于濃度10%-40%的堿液和濃度5%-10%酸液中浸泡;優(yōu)選地,所述堿液選自氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液中的一種或多種,所述酸液選自鹽酸、硫酸和磷酸溶液中的一種或多種。
4.根據(jù)權利要求3所述碳材料的制備方法,其特征在于:在堿液中的浸泡溫度為150℃-250℃,浸泡時間為1-8h;在酸液中的浸泡溫度為室溫,浸泡時間為1-8h。
5.根據(jù)權利要求1所述無定形碳材料的制備方法,其特征在于:所述預處理煤的顆粒的d50為1-5000μm,優(yōu)選為5-500μm,更優(yōu)選為5-20μm。
6.根據(jù)權利要求1所述無定形碳材料的制備方法,其特征在于:所述步驟2)高溫氧化的條件包括:在50℃-500℃處理1-8小時,升溫速度5-10℃/min,優(yōu)選溫度150~300℃。
7.根據(jù)權利要求1所述無定形碳材料的制備方法,其特征在于:所述步驟3)中高溫碳化處理的條件包括:在惰性氣體氛圍及1000℃-1600℃下高溫處理1-8小時,升溫速度5-10℃/min。
8.由權利要求1-7任一項所述制備方法制得的碳材料,其特征在于:所述無定形碳材料的lc×la/(d002*氧碳比)<210。
9.由權利要求1-7任一項所述制備方法制得的碳材料的應用,將其作為鈉離子電池中的負極材料。
10.一種鈉離子電池,其包含由權利要求8所述碳材料或者權利要求1-7任一項所述制備方法制得的碳材料制作的負極材料。