本發(fā)明涉及農業(yè)化學領域，特別涉及顆粒和液體形式的磷酸鹽肥料，其可適用于在任何類型的土壤上種植各種作物物種。

背景技術：

1、磷是植株營養(yǎng)的主要來源之一，其在土壤中的含量決定著植株的生長和發(fā)育以及所得的農產品的產量和質量。農業(yè)化學揭示了植株在生長期間從土壤中消耗的磷的確切量(例如，小麥的平均消耗量為每噸谷物10至12公斤)[v.g.chernenok，“scientificprinciples?and?practical?methods?for?managing?soil?fertility?and?cropproductivity?in?northern?kazakhstan”，阿斯塔納，2009]。為了補充土壤中消耗的磷，施用必要量的磷酸鹽肥料。土壤中活性磷的濃度通常很低，因為當它被施用于土壤時，它迅速與鈣(ca)、鎂(mg)、鐵(fe)和鋁(al)反應，以形成微溶性(因此無法用于營養(yǎng))鹽，這些微溶性鹽為金屬磷酸鹽。

2、由于微溶性鹽的形成導致磷在土壤中的高結合率，當務之急是延長土壤中活化形式的肥料磷的存在而不形成微溶性鹽，并將結合在微溶性鹽中的總的磷轉化為可利用的形式，即將結合在微溶性鹽中的部分磷轉化為植株可利用的活性磷。

3、用于農業(yè)的已知的磷酸鹽肥料種類很多[m.e.pozin,“technology?of?mineralfertilizers”，莫斯科：化學，1989]。目前使用的磷酸鹽顆粒肥料的主要類型包括過磷酸鈣、雙過磷酸鈣、磷酸銨、磷酸氫二銨、正磷酸鹽和偏磷酸鉀。磷礦粉也被使用。

4、這些類型的磷酸鹽肥料的特點為植株吸收磷的百分比很低，這是由于微溶磷酸鹽的形成導致的。這一過程被詳細描述[a.e.vozbutskaya,“soil?chemistry”，莫斯科：vysshaya?shkola，1968]為“肥料退化”(拉丁語retrogrades意為返回)，即將易于植株吸收的流動形式的營養(yǎng)物質轉化為不可利用或幾乎不可利用的化合物。含磷肥料的退化程度更大，特別是在酸性土壤中。當它們被引入土壤時，水溶性和檸檬酸可溶性磷酸鈣轉化為磷酸三鈣、磷酸鐵和磷酸鋁，或轉化為有機磷酸鹽。肥料養(yǎng)分退化會對植株產量具有長期的負面影響。

5、在播種前施用和撒施后耕翻時，過磷酸鈣中磷的利用系數在施用當年僅為施用量的10-15％[“agrochemistry”，第2版，修訂和補充，編輯p.m.smimov和e.a.muravin]。

6、已知有基于可溶性磷酸鹽和聚磷酸銨的液體磷肥(液體復合肥料或lcf)(例如，phosagro?pjsc生產的lcf?np?11:37，其p2o5的磷含量為37％)。與其他類型的含磷肥料相比，諸如lcf的肥料具有一定的農用化學優(yōu)勢，因為它們含有不形成微溶性鹽的聚磷酸銨。

7、然而，lcf肥料的缺點是它們只能以水溶液的形式生產。lcs溶液含有水，水是惰性的且會導致運輸和儲存的額外成本。

8、此外，lcf磷酸鹽含有20％的正磷酸鹽，像普通磷酸鹽一樣在施用后立即與土壤結合，形成微溶性鹽。由于植株以磷酸鹽的形式精確地吸收磷，其余80％的lcf磷以多磷酸鹽的形式在土壤中長時間水解成正磷酸鹽，這消極影響了植株在生長季節(jié)的營養(yǎng)，即在發(fā)育期間，所述植株將無法獲得必需的磷養(yǎng)分。同時，所述多磷酸鹽水解成正磷酸鹽之后，磷結合成由金屬磷酸鹽組成的微溶性不可用鹽。

9、同時，由于磷酸鹽原料的非常慢且不完全的溶解性，因此由顆粒磷酸銨(磷酸氫二銨)制備液體礦物肥料是困難的。此外，液體磷酸鹽肥料的生產和使用并沒有解決土壤形成元素對磷酸鹽結合的問題。

10、解決上述問題的合理方法是尋找抑制土壤與磷酸鹽結合形成微溶性鹽的負過程的添加劑。

11、專利申請公開了以下對于磷結合和微溶性鹽形成的問題的技術方案。

12、2018年12月25日的專利號ru?2675822“具有聚陰離子聚合物的肥料以及在植株上施用聚陰離子聚合物的方法”公開了具有四種類型重復單元的陰離子聚合物，其用作獨立產品或肥料產品，并在農業(yè)中具有許多有價值的特性，包括提高植株從肥料中吸收養(yǎng)分的能力(特別是磷、氮、鉀和微量元素)，作為例如草甘膦除草劑的農藥的增效劑，并且當添加有機干燥劑時，施用于固體肥料時會非常迅速地干燥，從而便于包膜固體肥料形式的成品的制備。

13、此外，優(yōu)選聚合物已被證明在使用含有不同類型的部分聚合物鹽的肥料組合物時具有增加的活性(2009年9月3日美國專利出版物編號2009/0217723)。該技術也在美國專利編號6515090；7655597；7736412和8043995中公開。例如，使用聚合物時的磷酸鹽活化效果與對照相比表明，植株組織中活性磷酸鹽的濃度增加了18％，產量增加了20％(測試在棉花上進行)。

14、2006年10月1日的專利號ru?2267499“由二羧酸形成的陰離子聚合物及其用途”公開了由二元羧酸單體(如馬來酸酐、衣康酸酐或檸康酸酐)形成的陰離子聚合物。自由基聚合用于聚合物的合成。所述聚合物可與離子形成配合物和/或與肥料或種子形成混合物，以制備農業(yè)上合適的組合物。本發(fā)明的優(yōu)選產品可施用于生長植株附近的葉片或地面以提高植株對養(yǎng)分的吸收。例如，使用羧酸鹽聚合物時的磷酸鹽活化效果與對照的功效相比表明，在酸性土壤中玉米干重增加了41.9％，在堿性土壤中增加了15.9％。

15、然而，所述專利中公開的組合物的缺點為所述聚合物的復雜的組合、復雜的合成、自由市場中這些聚合物的缺乏、所述聚合物在磷酸鹽肥料的濃縮溶液中的有限的溶解度，以及無法將這些聚合物添加到顆粒產品中。

16、此外，所述抑制劑的缺點為，提議將它們應用于顆粒表面或者直接將它們添加到土壤中，這使得它們的功效變得懷疑，因為抑制劑被大氣降水從顆粒中沖走，而向土壤中添加抑制劑能夠導致土壤枯竭而不再有磷養(yǎng)分。

17、通過本發(fā)明解決的問題。有必要開發(fā)一種磷酸鹽肥料的組合物，該磷酸鹽肥料的組合物能夠防止磷酸鹽結合成微溶性鹽，并直接將抑制劑引入肥料組合物中。使用該組合物的另一個積極影響表現為能夠溶解先前在土壤中形成的微溶磷酸鹽，從而將結合的磷轉化為活性(可用)形式，以及其他離子結合成微溶磷酸鹽的增強的流動性的能力。

技術實現思路

1、本發(fā)明的技術效果：

2、通過用形成微溶性鹽的抑制劑補充含磷肥料的組合物，防止磷結合成微溶性金屬鹽，以增加有效磷的濃度；和

3、抑制劑組合物的協(xié)同效應，其中，一種組分的作用在另一種組分的存在時得到提高。

4、這些技術效果通過使用基于最佳比例的聚羧酸和有機磷的可生物降解的聚陰離子聚合物的組合物作為功能性添加劑來實現。這種混合物防止肥料磷結合成微溶性磷酸鹽，從而在施用磷酸鹽肥料時增加土壤中活性磷的濃度。根據本發(fā)明的組合物的使用使得在使用含磷肥料時能夠顯著減少由于結合成微溶性鹽而造成的磷的損失。

5、本發(fā)明的具體實施方式在下文給出。

6、一種磷酸鹽肥料的組合物(第一實施方式)，包括顆粒的磷酸鹽肥料和功能性添加劑，該組合物包括(wt.％)：

7、 顆粒的含磷肥料* 50.0-99.9％ 聚馬來酸 0.05-25.0％ 聚氨基聚醚亞甲基磷酸 0.05-25.0％

8、*顆粒的含磷肥料為磷酸銨或磷酸氫二銨。

9、一種含磷肥料的組合物(第二實施方式)，包括液體的含磷肥料和功能性添加劑，該組合物包括(wt.％)：

10、 液體的含磷肥料* 50.0-99.9％ 聚馬來酸 0.05-25.0％ 聚氨基聚醚亞甲基磷酸 0.05-25.0％

11、*液體的含磷肥料為lcf?np?11:37。