本發(fā)明屬于無機(jī)激光材料,具體涉及一種pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、處于400~760nm的可見波段激光,是存儲,顯示、加工和通訊等領(lǐng)域的基礎(chǔ)光源。pr離子作為稀土離子典型的代表,pr離子摻雜的激光晶體可以實現(xiàn)藍(lán)光區(qū)域的吸收和從綠光到紅光波段的多波長發(fā)射,是一種重要的藍(lán)光泵浦全固態(tài)可見波段激光材料。目前,對于pr離子摻雜的激光晶體主要集中在以氟化物為代表的鹵化物晶體,晶體存在生長困難以及晶體本身的熱機(jī)械性能較差等短板,制約了它的應(yīng)用發(fā)展。找尋生長簡單和機(jī)械性能好的氧化物晶體勢在必行。
2、隨著藍(lán)光ingan半導(dǎo)體激光器(ld)的輸出功率的大幅提升,一種由藍(lán)光ld泵浦pr離子摻雜氧化物激光晶體直接輸出可見波段激光的途徑,得到了科研人員的關(guān)注。目前,使用藍(lán)光ld泵浦,已經(jīng)成功在pr:yalo3、pr:y3al5o12、pr:sral12o19等氧化晶體中實現(xiàn)了激光輸出,但是輸出功率較低(1w以內(nèi)),還有待進(jìn)一步提高。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料及其制備方法和應(yīng)用,本發(fā)明提供的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料根據(jù)基質(zhì)晶體本身的無序結(jié)構(gòu),能夠增強(qiáng)pr離子的吸收和發(fā)射強(qiáng)度,使該晶體在被藍(lán)光ld直接泵浦時,實現(xiàn)見光波段的激光輸出,且輸出功率高。
2、為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
3、本發(fā)明提供了一種pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料,所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的化學(xué)式如式1所示:
4、xpr:ab1-xga3o7式1,
5、式1中:a元素為ca、sr和ba中的至少一種,b元素為y、la、gd和lu中的至少一種,0<x≤0.2。
6、優(yōu)選的,所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料屬于四方晶系,空間群為
7、
8、優(yōu)選的,a元素為ca或sr,b元素為gd或la。
9、本發(fā)明提供了上述技術(shù)方案所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的制備方法,包括以下步驟:
10、按照所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的化學(xué)組成將制備原料進(jìn)行兩次燒結(jié),得到xpr:ab1-xga3o7多晶原料;所述兩次燒結(jié)包括第一次燒結(jié)和第二次燒結(jié);;
11、在保護(hù)氣體氣氛中,將所述xpr:ab1-xga3o7多晶原料提拉生長,得到所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料。
12、優(yōu)選的,所述制備原料包括氧化鐠、氧化鎵、含有a元素的碳酸鹽和含b元素的氧化物。
13、優(yōu)選的,所述第一次燒結(jié)包括依次進(jìn)行第一次研磨、第一次壓片和第一次焙燒;
14、所述第一次焙燒的溫度為1000~1300℃,時間為15~25h,由室溫升溫至所述第一次焙燒的溫度的升溫速率為150~250℃/h。
15、優(yōu)選的,所述第二次燒結(jié)包括依次進(jìn)行第二次研磨、第二次壓片和第二次焙燒;
16、所述第二次焙燒的溫度為1000~1300℃,時間為15~25h,由室溫升溫至所述第二次焙燒的溫度的升溫速率為150~250℃/h。
17、優(yōu)選的,所述提拉生長的溫度為1500~1700℃,提拉速度為0.5~3mm/h,旋轉(zhuǎn)速度為5~15r/min。
18、優(yōu)選的,所述提拉生長結(jié)束后得到初始晶體,還包括:將所述初始晶體由所述提拉生長的溫度降溫至室溫,得到所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料;所述降溫的速率為5~20℃/h。
19、本發(fā)明提供了上述技術(shù)方案所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料或上述技術(shù)方案所述的制備方法制備得到的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料在可見光波段的激光輸出中的應(yīng)用。
20、本發(fā)明提供了一種pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料,所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的化學(xué)式如式1所示:xpr:ab1-xga3o7式1,式1中:a元素為ca、sr和ba中的至少一種,b元素為y、la、gd和lu中的至少一種,0<x≤0.2。本發(fā)明提供的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料(化學(xué)式xpr:ab1-xga3o7,簡稱pr:abgm)是一種新型的鎵酸鹽激光基質(zhì)材料,其中的a元素即二價堿土陽離子(ca、sr和ba中的至少一種)和b元素即三價稀土陽離子(y、la、gd和lu中的至少一種)同屬于4e格位,在生長時a原子和b原子會有一定程度上的互相占位(即混合占位)導(dǎo)致晶體結(jié)構(gòu)為無序結(jié)構(gòu),會增強(qiáng)pr離子的吸收和發(fā)射強(qiáng)度,使得pr離子的吸收峰和發(fā)射峰很大程度上的展寬,非常適合藍(lán)光ld泵浦以實現(xiàn)青光、橙光以及紅光激光輸出。同時,本發(fā)明提供的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料化學(xué)式中的x的值根據(jù)激光運(yùn)轉(zhuǎn)需要0到0.2之間變化,具有良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性、較好的熱學(xué)性能和較低的聲子能量。綜上,本發(fā)明提供的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料為單晶體材料,根據(jù)基質(zhì)晶體本身的無序結(jié)構(gòu),能夠增強(qiáng)pr離子的吸收和發(fā)射強(qiáng)度,使該晶體在被藍(lán)光ld直接泵浦時,實現(xiàn)激光輸出,且輸出功率高。
21、本發(fā)明提供了上述技術(shù)方案所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的制備方法,包括以下步驟:按照所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的化學(xué)組成將制備原料進(jìn)行兩次燒結(jié),得到xpr:ab1-xga3o7多晶原料;在保護(hù)氣體氣氛中,將所述xpr:ab1-xga3o7多晶原料提拉生長,得到所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料。本發(fā)明提供的方法采用提拉法生長出較大尺寸、質(zhì)量優(yōu)良的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光單晶體材料,晶體的生長方法穩(wěn)定,晶體具有穩(wěn)定的物理化學(xué)性能和良好的光學(xué)性能,原料易得、能夠直接使用藍(lán)光ld泵浦,且輸出功率高。
22、由實施例的結(jié)果表明,本發(fā)明提供的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料,pr3+離子作為激活離子,實現(xiàn)470~500nm青光、590~620nm橙光和630~660nm紅光發(fā)射,晶體的無序結(jié)構(gòu)增強(qiáng)了pr3+離子的吸收和發(fā)射。
1.一種pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料,其特征在于,所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的化學(xué)式如式1所示:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料,其特征在于,所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料屬于四方晶系,空間群為
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料,其特征在于,a元素為ca或sr,b元素為gd或la。
4.權(quán)利要求1~3任一項所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法,其特征在于,所述制備原料包括氧化鐠、氧化鎵、含有a元素的碳酸鹽和含b元素的氧化物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,所述第一次燒結(jié)包括依次進(jìn)行第一次研磨、第一次壓片和第一次焙燒;
7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,所述第二次燒結(jié)包括依次進(jìn)行第二次研磨、第二次壓片和第二次焙燒;
8.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,所述提拉生長的溫度為1500~1700℃,提拉速度為0.5~3mm/h,旋轉(zhuǎn)速度為5~15r/min。
9.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法,其特征在于,所述提拉生長結(jié)束后得到初始晶體,還包括:將所述初始晶體由所述提拉生長的溫度降溫至室溫,得到所述pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料;所述降溫的速率為5~20℃/h。
10.權(quán)利要求1~3任一項所述的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料或權(quán)利要求4~9任一項所述的制備方法制備得到的pr離子摻雜的鎵酸鹽激光晶體材料在可見光波段的激光輸出中的應(yīng)用。