專利名稱:銻精礦制取焦銻酸鈉的濕法工藝的制作方法
本發(fā)明涉及一種制取焦銻酸鈉的濕法工藝方法，特別是直接用銻精礦制取適用于作電視機(jī)玻殼等高級玻璃澄清劑、搪瓷原料、阻燃劑及煉制精銻原料的焦銻酸鈉。
本發(fā)明技術(shù)領(lǐng)域：
的現(xiàn)有技術(shù)，是以三氧化銻為原料利用火法或濕法工藝生產(chǎn)焦銻酸鈉，火法流程用硝酸鈉作氧化劑，產(chǎn)生氮氧化物，污染環(huán)境，且設(shè)備復(fù)雜，本發(fā)明專利申請人于1985年4月1日申請的申請?zhí)枮?5102490的“一種制取焦銻酸鈉的濕法工藝”，也是以三氧化銻為原料，以雙氧水為氧化劑，生產(chǎn)成本較高。
三氧化銻是以火法工藝生產(chǎn)的金屬銻為原料采用間接法生產(chǎn)的火法工藝處理硫化銻礦石，產(chǎn)生的二氧化硫煙氣難以治理，污染環(huán)境?；鸱ㄌ幚矶嘟饘倭蚧R礦，如高鉛、高砷、高硒硫化銻礦很難進(jìn)行鉛銻、砷銻、硒銻分離，產(chǎn)不出供生產(chǎn)三氧化銻的金屬銻，濕法浸出一電積工藝生產(chǎn)金屬銻。電耗高，堿霧大，因而用三氧化銻生產(chǎn)焦銻酸鈉工藝流程長，環(huán)境污染嚴(yán)重，成本高。
本發(fā)明的主要目的是縮短冶煉流程，降低焦銻酸鈉的生產(chǎn)成本，直接由銻精礦生產(chǎn)焦銻酸鈉。
本發(fā)明的另一目的，是實(shí)現(xiàn)多金屬硫化銻精礦的鉛銻、砷銻、硒銻分離，探索出處理多金屬復(fù)雜硫化銻礦的有效方法，并減少現(xiàn)有銻冶煉工藝的環(huán)境污染，生產(chǎn)出供金屬銻生產(chǎn)的焦銻酸鈉。
權(quán)利要求
1的技術(shù)特征，是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的有效方法，高鉛、高砷、高硒硫化銻精礦，或單一硫化銻精礦或這些銻精礦的混合物。經(jīng)硫化鈉水溶液浸出后，銻從礦石中轉(zhuǎn)化為可溶性的銻化合物，然后與脈石、廢渣進(jìn)行液固分離。
硫化鈉是最有效的浸出溶劑，為防止硫化鈉水解，加入少量氫氧化鈉組成浸出液，在常壓下，當(dāng)浸出溫度為60～130℃，最好是80～110℃時，浸出速度快，選擇性好，硫化鈉不與脈石反應(yīng)，鉛硒及以毒砂存在的砷都不溶于硫化鈉中而富集在殘渣里，銻從礦石中轉(zhuǎn)化為可溶性銻化合物，浸出經(jīng)0.2～4小時，最好是0.5～1.5小時后銻的浸出率達(dá)99.5%以上，再與脈石、廢渣進(jìn)行液固分離。
浸出液中，硫化鈉的濃度為30～160g/L，最好是50～100g/L，氫氧化鈉濃度為5～50g/L，最好是10～20g/L，硫化鈉與氫氧化鈉的重量比為1.5～10 1，最好是2～5 1。
本發(fā)明工藝的第二步，是可溶性的銻化合物在有催化劑存在的條件下，鼓入氧氣或空氣，使其氧化成不溶性的焦銻酸鈉，然后與液相分離，并經(jīng)洗滌、干燥得到焦銻酸鈉產(chǎn)品。
可溶性的銻化合物鼓入氧氣或空氣時，采用外部加熱和鼓泡方法，鼓泡氧化的溫度控制在80～130℃，最好是85～110℃。
鼓泡氧化時，加入適量的催化劑是本發(fā)明的重要特點(diǎn)，催化劑是水溶性銅鹽、或水溶性錳鹽、或酒石酸、或堿土金屬的酒石酸鹽、或苯二酚、或是它們中的至少二種的組合物。
水溶性銅鹽可以是氯化銅或硫酸銅，可溶性錳鹽是硫酸錳，苯二酚可以是對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚。
催化劑的添加量為銻精礦重量的0.5～2%。
本發(fā)明由于實(shí)現(xiàn)了鉛銻、砷銻、硒銻分離，為處理多金屬硫化銻礦提供有效途徑，同時本發(fā)明工藝的流程短、生產(chǎn)成本低，硫可以硫化物形態(tài)回收，而無二氧化硫等有害氣體放出，消除了環(huán)境污染，有較高的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
下面是本發(fā)明的實(shí)施例例1含銻為17%、含鉛23%的脆硫鉛銻礦600克，加入由硫化鈉濃度為90g/L、氫氧化鈉濃度為18g/L組成的浸出溶劑1500毫升，在90℃的溫度下攪拌浸出1小時，趁熱過濾得可溶性銻化合物溶液，往此溶液中加2克苯二酚，0.5克硫酸銅，少量酒石酸，鼓入空氣氧化，控制溫度在90℃左右，6小時后，溶液銻濃度降至0.58g/L，趁熱過濾、洗滌、干燥得焦銻酸鈉，經(jīng)化學(xué)分析及X衍射檢測產(chǎn)品含銻48.0%，氧化鈉12.48%，結(jié)晶水21.62%，鉛0.0041%，鐵0.0089%。
例2含銻17.65%，含硒0.013的高硒硫化銻精礦400克，加硫化鈉濃度為90g/L，氫氧化鈉濃度為20g/L的溶劑1.5升，90℃浸出1小時，過濾后加入苯二酚2克，硫酸錳、堿土金屬酒石酸鹽適量，在95℃溫度下，鼓入空氣氧化浸出液7小時后，過濾、干燥所得焦銻酸鈉產(chǎn)品含銻48.15%，氧化鈉12.52%，結(jié)晶水21.15%，鉛0.0011%，砷0.0003%，硒＜0.0001%。
例3用含銻47.8%的硫化銻精礦200克，加入硫化鈉濃度為90g/L，氫氧化鈉濃度為15g/L的溶劑1100毫升，常壓下控制溫度為90℃，攪拌浸出30分鐘，趁熱過濾，加苯二酚2克，硫酸銅0.5克，在95℃溫度下鼓入空氣氧化，7小時后，過濾、洗滌、干燥得純度很高的焦銻酸鈉產(chǎn)品含銻48.12%，含氧化鈉12.79%，結(jié)晶水21.5%，鐵0.0084%。
權(quán)利要求
1.銻精礦制取焦銻酸鈉的濕法工藝，其特征是銻精礦經(jīng)硫化鈉水溶液浸出，銻轉(zhuǎn)化為可溶性的銻化合物與脈石分離，所得可溶性銻化合物，在有催化劑存在的條件下，鼓入氧氣或空氣，使其氧化成不溶性的焦銻酸鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所說的工藝，其特征是所使用的銻精礦是高鉛、高砷、高硒硫化銻精礦，或單一硫化銻精礦，或是這些銻精礦的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的工藝，其特征是由下列工序所組成①銻精礦經(jīng)硫化鈉浸出，銻轉(zhuǎn)化為可溶性銻化合物;②可溶性銻化合物與脈石、廢渣進(jìn)行液固分離;③可溶性銻化合物在有催化劑存在的條件下，鼓入氧氣或空氣，使其氧化成不溶性的焦銻酸鈉。④不溶性焦銻酸鈉與液相分離，并經(jīng)干燥、得焦銻酸鈉產(chǎn)品。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1的工藝，其特征是浸出溶劑為硫化鈉水溶液與少量氫氧化鈉的混合液，硫化鈉的濃度為30～160g/L。最好是50～100g/L，氫氧化鈉濃度為5～50g/L。最好是10～20g/L，溶劑中硫化鈉與氫氧化鈉的重量比為1.5～10∶1，最好是2～5∶1。
5.根據(jù)權(quán)利要求
4的工藝，其特征是浸出時溫度為60～130℃，最好是80～110℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1的工藝，其特征是催化劑為水溶性銅鹽、水溶性錳鹽、酒石酸、堿土金屬的酒石酸鹽、苯二酚，或是它們中的至少二種的組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的工藝，其特征是催化劑水溶性銅鹽是氯化銅或硫酸銅，水溶性錳鹽是硫酸錳，苯二酚是對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚。
8.根據(jù)權(quán)利要求
6或7的工藝，其特征是催化劑用量為銻精礦重量的0.5～2%。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1的工藝，其特征是可溶性的銻化合物在有催化劑存在的條件下，鼓入氧氣或空氣使其氧化成不溶性焦銻酸鈉，鼓入氧氣或空氣時的溫度為80～130℃，最好是85～110℃。
專利摘要
銻精礦制取焦銻酸鈉的濕法工藝，特別適用于高鉛、高砷、高硒硫化銻精礦，或單一硫化銻精礦，或這些銻精礦的混合礦，用硫化鈉水溶液作為浸出溶劑，將銻從礦石中浸出轉(zhuǎn)變?yōu)榭扇苄缘匿R化合物，過濾分離廢渣后，在有水溶性銅鹽和對苯二酚組成的催化劑存在的條件下，往可溶性的銻化合物中鼓入氧氣或空氣，使其氧化成不溶于水的焦銻酸鈉，經(jīng)過濾、洗滌、干燥即得工業(yè)純焦銻酸鈉產(chǎn)品。
文檔編號C01G30/02GK86101108SQ86101108
公開日1986年9月10日 申請日期1986年2月20日
發(fā)明者唐鐵橋 申請人:錫礦山礦務(wù)局導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan