專利名稱：含氰沉淀的處理的制作方法
含氰沉淀的處理屬于用化學(xué)試劑處理泥渣。
使用硫酸亞鐵處理含氰廢水，是一種常見的廢水脫氰方法，具有脫氰效果好、成本低、操作簡便等優(yōu)點(diǎn)。近年來，脫氰方法得到進(jìn)一步發(fā)展，許多國家還利用氯化亞鐵、酸式亞硫酸亞鐵脫氰;采用可溶性亞鐵離子脫氰，使廢水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，而處理過程中產(chǎn)生的沉淀含有亞鐵氰化亞鐵、亞鐵氰化鐵等亞鐵氰化物，這種含氰沉淀色度高，體積龐大，排放時對環(huán)境產(chǎn)生二次污染，因此處理這種含氰沉淀是一個急待解決的問題。
含氰沉淀化學(xué)處理的方法，國內(nèi)外文獻(xiàn)報導(dǎo)的尚不多，1986年第2期《燃料與化工》上介紹了本溪鋼鐵公司鋼研所用堿溶、濃縮、結(jié)晶的方法處理含氰沉淀-藍(lán)餅，使氰回收率達(dá)73-76%。但是氰回收率尚待進(jìn)一步提高，堿溶后剩余沉淀中的各種成份也需要加以處理和利用。
本發(fā)明的目的在于進(jìn)一步提高氰化物的回收率，充分利用含氰沉淀中的其他成份，并防止產(chǎn)生第二次環(huán)境污染。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明任務(wù)的解決方案為將含氰沉淀進(jìn)行堿洗、水洗、酸洗、再水洗的多次重復(fù)處理，並過濾分離出濾液直至含氰沉淀中亞鐵氰絡(luò)離子〔Fe(CN)6〕4-含量小于0.1g/l;含亞鐵氰絡(luò)離子的濾液經(jīng)濃縮至亞鐵氰絡(luò)離子含量為50-150g/l，在PH＜7條件下，加入適量的可溶性亞鐵離子，攪拌、靜置、過濾，得到凈化的黃血鹽溶液;處理后的沉淀用水稀釋，在PH＝1～12條件下，通入空氣，同時攪拌，經(jīng)8-10小時氧化，生成用于制造氧化鐵黃的黃色晶核溶液;處理后的沉淀也可經(jīng)水稀釋，在PH＝1～9的條件下，通入空氣并攪拌，經(jīng)10-16小時氧化，靜置，傾出上部清液，加水洗滌，過濾后將濾餅干燥，然后在600-700℃溫度下煅燒，生成氧化鐵紅。
沉淀堿洗處理時，加堿濃度必須使反應(yīng)開始時混合液中的游離態(tài)氫氧根離子〔OH-〕濃度達(dá)0.9-1.5N/l，并攪拌1-3小時，靜置1-3小時后，過濾分離;含氰沉淀處理過程中加入堿的總量按公式Ⅰ計算NoH≥K1NA+Nq……Ⅰ式中 NoH-是使亞鐵氰化物分解所加堿的總當(dāng)量數(shù)NA-含氰沉淀中所含亞鐵氰化物的當(dāng)量數(shù)Nq-含氰沉淀中能與OH-結(jié)合的其他化學(xué)物質(zhì)當(dāng)量數(shù)K1-亞鐵氰化物分解過量系數(shù)，一般取0.9～2所加入的堿可以是一種堿，也可以是二種或二種以上的堿組合的混合堿。經(jīng)堿洗分離出亞鐵氰絡(luò)離子的含氰沉淀，加入為沉淀體積3-5倍的水，在混合溶液的PH＞8.5條件下，攪拌、靜置后過濾;經(jīng)堿洗、水洗的含氰沉淀在溫度10-100℃條件下酸洗，加酸量要使反應(yīng)開始時混合液中游離氫離子〔H+〕濃度保持在0.01-10N，并攪拌、靜置、過濾，加酸的總量按公式Ⅱ計算NH＝K2NFe+Ny+NB……Ⅱ式中 NH-處理含氰沉淀所加酸的總當(dāng)量數(shù)NFe-含氰沉淀中鐵的氧化物和氫氧化物的當(dāng)量數(shù)總和Ny-含氰沉淀中所含其他堿的當(dāng)量數(shù)NB-含氰沉淀中，除NFe和Ny以外，能和酸反應(yīng)的其他化學(xué)物質(zhì)當(dāng)量數(shù)K2-酸洗過量系數(shù)，一般取1.1～2.0
酸洗后的含氰沉淀再次加入為沉淀體積4-10倍的水進(jìn)行洗滌，并攪拌、靜置、過濾。含氰沉淀進(jìn)行堿洗、水洗、酸洗、再水洗的重復(fù)次數(shù)及先后次序應(yīng)視含氰沉淀中亞鐵氰化物的含量和其他雜質(zhì)的含量而定;處理含氰沉淀過程中所得到的含亞鐵氰絡(luò)離子的濾液，濃縮后加入可溶性亞鐵離子進(jìn)一步凈化，加入的可溶性亞鐵離子總量按公式Ⅲ計算NF＝Ng+NS+K3……Ⅲ式中 NF-所加可溶性亞鐵離子的總當(dāng)量數(shù)Ng-溶液中鐵氰絡(luò)離子〔Fe(CN)6〕3-的當(dāng)量數(shù)NS-溶液中所含硫化物的當(dāng)量數(shù)K3-凈化過量系數(shù)，一般取1-5毫克當(dāng)量/升本發(fā)明處理的含氰沉淀是指含有亞鐵氰化物的沉淀物和混合物。亞鐵氰化物如亞鐵氰化亞鐵Fe2〔Fe(CN)6〕、亞鐵氰化鐵Fe4〔Fe(CN)6〕3、亞鐵氰化鈉、亞鐵氰化銨、亞鐵氰化鉀以及其他含有亞鐵氰絡(luò)離子〔Fe(CN)6〕4-的化合物或混合物。
由于脫氰工藝的不同，含氰廢水經(jīng)處理后產(chǎn)生的含氰沉淀的成份不一，根據(jù)所含的雜質(zhì)可分成硫化物型、氫氧化物型和凈化型三種含氰沉淀。硫化物型含氰沉淀中的主要雜質(zhì)是硫化物，油類和懸浮物;氫氧化物型含氰沉淀中含有較多的氫氧化物類雜質(zhì);申請?zhí)枮?5100375的《鐵藍(lán)法處理含氰廢水》技術(shù)，采用預(yù)處理的方法，預(yù)先除去了含氰廢水中的硫化物等雜質(zhì)，因而得到的亞鐵氰化物沉淀為白色或淺湖綠色，雜質(zhì)含量很少，稱為凈化型含氰沉淀。
本發(fā)明提出的堿洗、水洗、酸洗、再水洗的反復(fù)處理的基本技術(shù)可用于上述各種含氰沉淀處理，下面以凈化型含氰沉淀為例詳細(xì)介紹本發(fā)明的具體處理方法1、加堿分解(即堿洗)
根據(jù)公式Ⅰ計算，加入分解含氰沉淀所需要的堿，加堿后，其中的亞鐵氰化亞鐵立即分解，生成黃血鹽，其反應(yīng)方程式如下
此反應(yīng)速度很快，但要使亞鐵氰化亞鐵充分分解，很不容易，這是由于分解反應(yīng)中產(chǎn)生的氫氧化亞鐵也是沉淀物，它包圍在亞鐵氰化亞鐵的表面，使OH-離子無法同沉淀核心內(nèi)的亞鐵氰化亞鐵繼續(xù)作用，因此含氰沉淀中亞鐵氰化物的分解率很低，一般只能達(dá)到10-40%，要使亞鐵氰化物的分解率提高到90%以上，加堿分解操作中應(yīng)滿足以下要求。
(1)保證〔OH〕-的反應(yīng)開始濃度加入堿的濃度必須保證堿和含氰沉淀混勻以后，分解反應(yīng)剛開始時混合液中游離態(tài)氫氧根離子OH-的濃度達(dá)到0.9-1.5克當(dāng)量/升;
(2)加堿量應(yīng)按公式Ⅰ計算，如果按公式Ⅰ計算出的加入量，不能保證反應(yīng)開始時〔OH-〕離子的濃度為0.9-1.5N，則應(yīng)增大分解過量系數(shù)K1，以增加加堿量。
(3)保證足夠的反應(yīng)時間為使含氰沉淀的分解反應(yīng)進(jìn)行完全，加堿后應(yīng)攪拌1-3小時，然后靜置1-3小時;
(4)所加的堿可以是一種堿，也可以是二種或二種以上的堿組成的混合堿。
分解含氰沉淀所用的堿有氫氧化鈉、氨水、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀或其他堿。加堿時，可以把兩種強(qiáng)堿混合后使用;也可以把弱堿和強(qiáng)堿混合使用，這時是在強(qiáng)堿中添加少量的弱堿。
含氰沉淀加堿后，經(jīng)攪拌和靜置即可過濾，濾液透明、淺黃色，稱為“黃血鹽溶液”，濾餅為淺灰色或灰棕色，需再進(jìn)行水洗。
2、水洗
加堿分解后的沉淀中含有的氫氧化亞鐵對黃血鹽有吸附作用，雖經(jīng)過濾，仍有約1/3的黃血鹽留在沉淀中，因此可以采用加水洗滌的辦法，洗出被吸附的黃血鹽。
水洗時的加水量要掌握適量，加水太少，則黃血鹽洗不干凈，必須進(jìn)行第二次水洗;加水太多，黃血鹽溶液過稀，增加溶液濃縮時的耗熱量。加水太多還會造成水和沉淀混合液的PH值下降至8以下，已分解的黃血鹽重新與氫氧化亞鐵化合，生成“亞鐵氰化亞鐵”，因此加水量應(yīng)為沉淀體積的3-5倍，同時要保持混合液的PH值＞8.5。
加水后攪拌1-2小時，靜置1-6小時，然后過濾，此時，含氰沉淀中氰化物回收率可達(dá)到90-94%。
3、酸洗經(jīng)堿洗、水洗后的含氰沉淀的主要成份為氫氧化亞鐵、氧化亞鐵以及少量的四氧化三鐵，并尚存6-10%的亞鐵氰化物未分解。這些剩余的亞鐵氰化物的外表面被氫氧化亞鐵包圍，溶液中的氫氧根離子〔OH-〕無法與其反應(yīng)，如繼續(xù)加堿，即使把〔OH-〕離子濃度提高到2-3N，殘余的亞鐵氰化物仍不能被分解，要把包圍在亞鐵氰化物表面的氫氧化亞鐵去掉，必須加酸洗滌。加酸量按公式Ⅱ計算，並要使反應(yīng)開始時混和液中的〔H+〕的濃度保持在0.01-10N，酸洗時要保持溫度10-100℃，攪拌1-3小時，靜置1-3小時，使沉淀中所含的氫氧化亞鐵、氫氧化鐵、氧化亞鐵、四氧化三鐵和硫化亞鐵等雜質(zhì)溶解于酸，然后過濾除去。
酸洗操作的濾液中主要成分為亞鐵離子，經(jīng)凈化可用以處理含氰廢水。
4、水洗
為減少酸洗沉淀中未反應(yīng)的余酸以及亞鐵離子的含量，有必要再一次加水洗滌，加水量為沉淀體積的4-10倍，攪拌1-3小時，靜置1-3小時，然后過濾。
為簡化操作，酸洗和其后的水洗可合并進(jìn)行，即加酸反應(yīng)1-3小時后，不過濾，即加入4-10倍的水，再攪拌、靜置、過濾，所得亞鐵離子濾液可用于處理含氰廢水。
第一次堿、水、酸、水洗滌后，氰化物回收率為90-94%，沉淀體積為洗滌前的1/8-1/10，可繼續(xù)進(jìn)行第二次的堿、水、酸、水洗滌，一般三次反復(fù)洗滌后，沉淀中亞鐵氰離子〔Fe(CN)6〕4-的含量可降至0.1g/l以下。
整個操作過程中采用的過濾方法可以連續(xù)過濾、間隙過濾、真空過濾、離心過濾或其它方法過濾。
將過濾所得到的黃血鹽溶液濃縮，當(dāng)溶液中亞鐵氰絡(luò)離子〔Fe(CN)6〕4-含量達(dá)到50-150g/l時，可直接作為生產(chǎn)鐵藍(lán)的原料，把亞鐵氰絡(luò)離子的含量濃縮到170-210g/l，可生產(chǎn)黃血鹽晶體。
黃血鹽溶液中尚有一部分雜質(zhì)，雜質(zhì)的主要成分是鐵氰化物、硫化物及氫氧化鐵膠體等，這些雜質(zhì)對鐵藍(lán)的質(zhì)量影響極大。鐵氰化物性質(zhì)與黃血鹽很接近，因此很難分離，在生產(chǎn)鐵藍(lán)的過程中，它和亞鐵離子生成滕堡藍(lán)。
雖然滕堡藍(lán)也是藍(lán)色，但色光暗淡、著色力差、混入鐵藍(lán)后，嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量;硫化物往往成膠體狀態(tài)，混入黃血鹽溶液中，與亞鐵離子反應(yīng)生成黑色的硫化亞鐵，
沉淀即使只有少量硫化亞鐵混入鐵藍(lán)中，對質(zhì)量影響也很大。氫氧化鐵是在加堿分解含氰沉淀時產(chǎn)生的，成膠體狀態(tài)，在過濾時混入黃血鹽溶液，酸性條件下，它與黃血鹽生成柏林藍(lán)。柏林藍(lán)色光暗淡，著色力與耐光性差，對鐵藍(lán)質(zhì)量影響極大。
柏林藍(lán)由于上述雜質(zhì)對鐵藍(lán)的質(zhì)量影響大，當(dāng)它們的含量超過1g/l時黃血鹽溶液必須凈化處理。
凈化處理是在酸性條件(PH＜7)下，加入適量的可溶性亞鐵離子，與鐵氰化物、硫化物發(fā)生下列反應(yīng)滕堡藍(lán)黑色沉淀溶液中的氫氧化鐵膠體在PH＜7條件下轉(zhuǎn)化成Fe3+離子，與亞鐵氰絡(luò)離子反應(yīng)，生成柏林藍(lán)。
柏林藍(lán)過量的亞鐵離子同時和溶液中的亞鐵氰絡(luò)離子反應(yīng)，生成亞鐵氰化亞鐵白色沉淀(白漿)，
白色沉淀白漿起凝聚作用，將滕堡藍(lán)、硫化亞鐵、柏林藍(lán)吸附在一起，混合成藍(lán)色(夾白色)沉淀一起沉降析出，經(jīng)過濾，濾去藍(lán)色沉淀，即可得到淺黃色、明亮的黃血鹽溶液。
經(jīng)一系列處理并過濾分離后的含氰沉淀其主要成份已轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸瘉嗚F以及氧化鐵黃。沉淀用水稀釋，在PH＝1～12條件下，通入空氣，使其氧化，同時進(jìn)行攪拌，經(jīng)8-10小時以后，即可得到黃色的氧化鐵黃晶核，
氧化鐵黃晶核晶核經(jīng)進(jìn)一步加工，可得到氧化鐵黃。
氧化鐵黃晶核溶液的底部可看到直徑為0.1～1.5mm、深色的不溶性固體顆粒，其主要成分是四氧化三鐵、以及含氰沉淀中尚存的其他不溶性雜質(zhì)，這種固態(tài)不溶性顆粒比重大，而氧化鐵黃晶核比重小，當(dāng)攪拌停止后，顆粒很快沉降至反應(yīng)容器底部，氧化鐵黃晶核懸浮在溶液中部，因此可采用沉降分離辦法，將上述不溶性固體顆粒從溶液底部排出，除去，也可用過濾辦法除去，除去的固體顆粒經(jīng)干燥后，鼓風(fēng)焚燒，得到氧化鐵粉可作煉鐵廠燒結(jié)礦的原料。
為了保證氧化鐵黃晶核的質(zhì)量，含氰沉淀的堿洗、水洗、酸洗和再水洗的操作，宜在隔離空氣的條件下進(jìn)行。
處理后的沉淀除了可以制造氧化鐵黃晶核以外，還可用于生產(chǎn)氧化鐵紅，其方法如下將沉淀按1∶10～1∶20比例用水稀釋，在PH＝1～9條件下，通入空氣使其氧化，同時進(jìn)行攪拌，經(jīng)10-16小時，即可得到橙黃色沉淀，靜置，傾去上部清液，接著加水洗滌，洗去水溶性雜質(zhì)，然后過濾，將所得到的橙黃色濾并干燥，然后在600-700℃溫度下煅燒，即可得到氧化鐵紅。
硫化物型的含氰沉淀，在堿洗和水洗時，要將溶液上層的油泡沫除去，酸洗時，應(yīng)使反應(yīng)開始時〔H+〕離子濃度在1-10N，反應(yīng)溫度為50-100℃條件下進(jìn)行，酸洗時，會產(chǎn)生有害氣體H2S，必須用液體吸收，吸收液可用堿液、可溶性亞鐵鹽溶液或其他脫硫劑。
氫氧化物型含氰沉淀中，由于含有較多的氫氧化物，它會妨礙沉淀中亞鐵氰化物的完全分解，因此必須先酸洗，然后再堿洗和水洗，並應(yīng)注意酸洗時除了按公式Ⅱ計算加酸量外，還應(yīng)保持溶液中〔H+〕離子的反應(yīng)開始濃度為1-10N，經(jīng)攪拌1-3小時，靜置1-3小時，然后過濾，再按凈化型含氰沉淀的處理方法進(jìn)行。
本發(fā)明的主要經(jīng)濟(jì)效益和社會效益是1、氰化物回收率高經(jīng)本方法處理的含氰沉淀，氰化物回收率達(dá)到98%以上。對于一座年產(chǎn)60萬噸焦炭的焦化廠，采用本方法處理含氰沉淀，得到黃血鹽溶液，然后用于制造鐵藍(lán)，每年可增加利潤50萬元。
2、分解產(chǎn)物充分利用處理含氰沉淀過程中，得到的各種產(chǎn)品均可充分利用。
(1)黃血鹽溶液生產(chǎn)高質(zhì)量的黃血鹽，也可直接用于制造高質(zhì)量的鐵藍(lán);
(2)亞鐵離子溶液用于處理含氰廢水，也可用于生產(chǎn)鐵藍(lán)或氧化鐵黃;
(3)分解后的含氰沉淀用于生產(chǎn)氧化鐵黃晶核或氧化鐵紅。
3、保護(hù)環(huán)境本發(fā)明對處理含氰沉淀過程中得到的各種產(chǎn)品充分利用，產(chǎn)生的少量廢渣及廢氣(如四氧化三鐵、硫化氫氣體)也有妥善的治理措施，因此避免了環(huán)境二次的污染。
實(shí)施例(凈化型脫氰沉淀的處理)實(shí)例一取脫氰沉淀495毫升。沉淀為淺天藍(lán)色，漿狀液體，經(jīng)分析沉淀中〔Fe(CN)6〕4-含量為53.5克/升。
加入35克純度為80%的固體氫氧化鉀，攪拌1小時30分，沉淀轉(zhuǎn)為中灰色。過濾，得到312毫升淺黃色溶液，溶液中〔Fe(CN)6〕4-的濃度為1.012N。(1N＝0.25摩爾以下同)。剩下的濾餅中灰色，加水740毫升，攪拌1小時，過濾，得到淡黃色溶液720毫升，經(jīng)分析〔Fe(CN)6〕4-濃度為0.216N。所得濾餅深灰色，加入7.2N的硫酸66毫升，攪拌1小時，變成藍(lán)色漿狀液體，用水把它沖稀到800毫升，繼續(xù)攪拌1小時，靜置3小時，過濾，所得730毫升微綠色溶液棄去，剩下藍(lán)色濾餅70毫升。
稱取固體氫氧化鉀(純度80%)5.26克，加入上述藍(lán)色沉淀中，攪拌，溶液漸漸由稠轉(zhuǎn)稀，由藍(lán)色變成黑色。過濾，得到淡黃色溶液42毫升，〔Fe(CN)6〕4-濃度為0.52N。剩下濾餅，黑色，體積26毫升。往上述濾餅中，加水到500毫升，攪拌1小時，將上部清液棄去(清液中〔Fe(CN)6〕4-濃度為0.007N)剩下黑色濾餅20毫升。往黑色濾餅中加入7.2N硫酸15毫升，用水沖稀到55毫升，攪拌30分鐘，過濾得到草綠色濾餅6毫升。
加純度為80%氫氧化鉀固體1.2克于上述濾餅中，攪拌10分鐘，濾餅轉(zhuǎn)棕黃色，用水沖稀到500毫升，鼓風(fēng)6小時，沉淀轉(zhuǎn)黃色，底部有少量0.2～1.0毫米黑色小顆粒。利用沉降分離的辦法，分離除去上述顆粒。余下的黃色沉淀，用0.5升的水沖洗2次，靜置8小時，除去上部清水，得到鮮艷的黃色漿液20毫升。以該漿液為晶種經(jīng)過進(jìn)一步加工，得到合格的氧化鐵黃10克。
實(shí)例二取脫氰沉淀350毫升，沉淀為淺湖藍(lán)色較稠的漿狀液體，經(jīng)分析，得知溶液中亞鐵氰絡(luò)離子〔Fe(CN)6〕4-的含量為75.7克/升。
加入16%氫氧化鉀溶液152毫升，攪拌80分鐘，靜置60分，沉淀轉(zhuǎn)豆綠色，過濾，得到1N的淺黃色濾液322毫升。(濾液濃度指〔Fe(CN)6〕4-離子的當(dāng)量濃度，1N＝0.25摩爾。下述濃度的意義相同)剩下的濾餅加水沖稀到900毫升，攪拌1小時，過濾，得到0.224N的淡黃色黃血鹽濾液700毫升。所得沉淀加入7.2N硫酸68毫升，攪拌1小時，靜置1小時，過濾，將所得沉淀加水沖稀到600毫升，攪拌1小時，靜置1小時，過濾，得到藍(lán)色沉淀52毫升。
稱取純度為80%固體氫氧化鉀3.5克，倒入上述藍(lán)色沉淀中，攪拌30分鐘，沉淀轉(zhuǎn)變成棕黃色稀漿，過濾，得到0.588N的淡黃色黃血鹽濾液23毫升。所得濾餅加水沖稀到250毫升，攪拌30分鐘，過濾，隨后往所得沉淀中加1N硫酸20毫升，攪拌30分鐘，得到淺果綠色沉淀17毫升。
稱取1.6克固體氫氧化鉀(純度80%)倒入上述沉淀中，沉淀迅速轉(zhuǎn)為深黃色，經(jīng)水洗三遍，靜置，分離出上層清水，得到深黃色濃漿25毫升，用水沖稀后，鼓風(fēng)12小時，靜置，傾去上部清液，得到黃色漿狀液體50毫升。加水沖稀到1升，攪拌，洗滌二遍，然后過濾，所得黃色濾餅，干燥，然后在700℃，煅燒24小時，得到氧化鐵紅4.5克。
實(shí)例三取分解脫氰沉淀所得到的黃血鹽溶液1500毫升，加熱濃縮到300毫升，溶液為茶黃色，經(jīng)分析得知，溶液中〔Fe(CN)6〕4-含量為56克/升帶有Fe(OH)3及〔Fe(CN)6〕3-離子。
用硫酸調(diào)節(jié)上述溶液PH＝6，然后加入2毫升1N硫酸亞鐵溶液，攪拌，溶液迅速轉(zhuǎn)深綠色，并出現(xiàn)藍(lán)色夾白色的沉淀，攪拌20分，靜置30分，過濾，得到淺黃色濾液298毫升。
實(shí)例四取390毫升淺湖綠色漿狀脫氰沉淀，其中〔Fe(CN)6〕4-含量為62.5克/升。加入5N氫氧化鈉溶液75毫升，5N氫氧化鉀溶液25毫升，攪拌2小時，過濾，得淺黃色溶液280毫升，其中亞鐵氰絡(luò)離子濃度為0.92N。所得濾餅，加水到800毫升，攪拌，過濾，得到0.244N(亞鐵氰離子濃度)溶液650毫升。剩余濾餅，先加酸洗滌，再加水洗滌，得藍(lán)色濾餅50毫升。
稱5克純度為80%的固體氫氧化鈉，倒入上述藍(lán)色濾餅中，攪拌，過濾，得0.632N亞鐵氰化物溶液28毫升。所得沉淀用水洗滌，過濾，得到0.096N亞鐵氰化物溶液180毫升。剩下深灰色濾餅28毫升。
上述灰色濾餅經(jīng)酸洗、堿洗、水洗、鼓風(fēng)氧化、然后靜置，傾去上部清液，得到黃色漿狀液體40毫升，經(jīng)進(jìn)一步加工，得到氧化鐵黃9.6克。
權(quán)利要求
1.一種含氰沉淀的處理，為加入氫氧化鈉溶液堿溶后經(jīng)過濾、濃縮等步驟，生成黃血鹽，本發(fā)明的特征在于將含氰沉淀進(jìn)行堿洗、水洗、酸洗、再水洗的多次重復(fù)處理，並過濾分離出濾液，直至含氰沉淀中亞鐵氰絡(luò)離子[Fe(CN)6]4-含量小于0.1g/l。①含亞鐵氰絡(luò)離子的濾液經(jīng)濃縮至亞鐵氰絡(luò)離子含量為50-150g/l，在PH＜7條件下，加入適量的可溶性亞鐵離子、攪拌、靜置、過濾，得到凈化的黃血鹽溶液；②處理后的沉淀用水稀釋后，在PH=1～12條件下，通入空氣，同時攪拌，經(jīng)8-10小時氧化，生成用于制造氧化鐵黃的黃色晶核溶液；③處理后的沉淀也可以經(jīng)水稀釋后，在PH=1～9條件下，通入空氣并攪拌，經(jīng)10-16小時氧化，靜置，傾出上部清液，加水洗滌，過濾后將濾餅干燥，然后在600-700℃溫度下煅燒，生成氧化鐵紅。
2.按照權(quán)利要求1所述的含氰沉淀的處理，其特征在于堿洗、水洗、酸洗、再水洗的多次重復(fù)處理方法為①堿洗含氰沉淀中加入適量堿，加堿濃度必須使反應(yīng)開始時混合液中的游離態(tài)氫氧根離子〔OH〕-濃度達(dá)到0.9-1.5N/l。并攪拌1-3小時，靜置1-3小時后過濾分離;②水洗經(jīng)堿洗分離出亞鐵氰絡(luò)離子的含氰沉淀加入為沉淀體積3-5倍的水，在混合溶液的PH＞8.5條件下，攪拌、靜置后過濾;③酸洗經(jīng)堿洗、水洗的含氰沉淀在溫度10-100℃條件下酸洗，加酸量要使反應(yīng)開始時混合液中游離氫離子〔H+〕濃度保持在0.01-10N，并攪拌、靜置、過濾;④水洗酸洗后的含氰沉淀再次加入為沉淀體積4-10倍的水進(jìn)行洗滌，并攪拌、靜置、過濾。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的含氰沉淀的處理，其特征在于堿洗、水洗、酸洗、再水洗的重復(fù)次數(shù)及先后次序應(yīng)視含氰沉淀中亞鐵氰化物的含量和其他雜質(zhì)的含量而定。
4.按照權(quán)利要求1或2所述的含氰沉淀的處理，其特征在于加入堿的總量按公式Ⅰ計算NOH≥K1NA+Ng……Ⅰ式中 NOH-使亞鐵氰化物分解所加堿的總當(dāng)量數(shù)NA-含氰沉淀中所含亞鐵氰化物的當(dāng)量數(shù)Ng-含氰沉淀中能與〔OH-〕結(jié)合的其他化學(xué)物質(zhì)當(dāng)量數(shù)K1-亞鐵氰化物分解過量系數(shù)，一般取0.9～2
5.按照權(quán)利要求1或2所述的含氰沉淀的處理，其特征在于加入酸的總量按公式Ⅱ計算NH＝K2NFe+Ny+NB……Ⅱ式中 NH-處理含氰沉淀所加酸的總當(dāng)量數(shù)NFe-含氰沉淀中鐵的氧化物和氫氧化物的當(dāng)量數(shù)總和Ny-含氰沉淀中所含其他堿的當(dāng)量數(shù)NB-含氰沉淀中除NFe和Ny以外，能和酸反應(yīng)的其他化學(xué)物質(zhì)當(dāng)量數(shù)K2-酸洗過量系數(shù)，一般取1.1～2.0
6.按照權(quán)利要求1所述的含氰沉淀的處理，其特征在于在濃縮的亞鐵氰絡(luò)離子濾液中加入的可溶性亞鐵離子的總量按公式Ⅲ計算NF＝Ng+NS+K3……Ⅲ式中 NF-所加可溶性亞鐵離子的總當(dāng)量數(shù)Ng-溶液中鐵氰絡(luò)離子〔Fe(CN)6〕3-的當(dāng)量數(shù)NS-溶液中所含的硫化物的當(dāng)量數(shù)K3-凈化過量系數(shù)，一般取1-5毫克當(dāng)量/升
7.按照權(quán)利要求4所述的含氰沉淀的處理，其特征在于所加入的堿可以是一種堿，也可以是二種或二種以上的堿組合的混合堿。
全文摘要
含氰沉淀的處理屬于用化學(xué)試劑處理泥渣。本發(fā)明將含氰沉淀經(jīng)過堿洗、水洗、酸洗、再水洗的反復(fù)處理，直至沉淀中亞鐵氰絡(luò)離子[Fe(CN)
文檔編號C01C3/12GK1031515SQ8710207
公開日1989年3月8日 申請日期1987年8月26日 優(yōu)先權(quán)日1987年8月26日
發(fā)明者王炳浚 申請人:湘潭鋼鐵廠